CN117136138A - 修饰片和使用了其的修饰部件 - Google Patents
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- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
一种修饰片,其具有基材层和表面保护层,表面保护层含有树脂、紫外线吸收剂和粒子,所述修饰片的按照JIS Z2247:2006中规定的埃里克森试验方法测定的压入深度为4.0mm以上。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求基于在2021年3月31日提出申请的日本专利申请2021-061745号、和在2022年3月28日提出申请的日本专利申请2022-052612号的优先权,通过引用,将它们公开的全部内容作为本说明书的公开的一部分。
技术领域
本发明涉及修饰片和使用了其的修饰部件。
背景技术
一直以来,为了对建筑物的内部装饰部件、外部装饰部件、汽车等车辆的内部装饰部件、外部装饰部件、或家具、建造部件、家电制品等的表面进行装饰或保护,使用了修饰片。修饰片例如具备在基材层上具有表面保护层的结构。
对于这些修饰片而言,在室外使用的情况下、或虽然是室内但在窗边等暴露在日光下的场所使用的情况下,由于紫外线的影响,导致色调变化、树脂劣化。因此,为了提高耐气候性,提出了在修饰片中添加了紫外线吸收剂的修饰片。
作为紫外线吸收剂,使用了二苯甲酮系紫外线吸收剂和苯并三唑系紫外线吸收剂,但它们的性能未必令人满意。具体而言,若要通过二苯甲酮系紫外线吸收剂和苯并三唑系紫外线吸收剂得到充分的耐气候性,则存在紫外线吸收剂的添加量增多,紫外线吸收剂变得容易渗漏这样的问题。另外,二苯甲酮系紫外线吸收剂和苯并三唑系紫外线吸收剂经时劣化严重,难以长期维持耐气候性。
近年来,为了消除二苯甲酮系紫外线吸收剂和苯并三唑系紫外线吸收剂的问题,提出了使用了羟基苯基三嗪化合物等三嗪系紫外线吸收剂的修饰片(例如专利文献1和2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第5196042号公报
专利文献2:日本专利第5540589号公报
发明内容
发明要解决的课题
专利文献1和2的修饰片与使用了二苯甲酮系紫外线吸收剂和苯并三唑系紫外线吸收剂的修饰片相比,能够抑制渗出,长期耐气候性良好。
然而,专利文献1和2的修饰片与以往的修饰片相比,虽然良好地抑制渗出和维持长期耐气候性,但在严苛的环境下使用时,有时无法满足上述性能,需要进一步的改善。
因此,本申请的课题在于,提供能够抑制渗出和长期耐气候性的下降、并且能够抑制外观的下降的修饰片和修饰部件。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题,本申请提供以下的修饰片和修饰部件。
1.一种修饰片,其具有基材层和表面保护层,表面保护层包含树脂、紫外线吸收剂和粒子,所述修饰片的按照JIS Z2247:2006中规定的埃里克森试验方法测定的压入深度为4.0mm以上。
2.一种修饰部件,其具有被粘物和上述1所述的修饰片。
发明效果
通过本申请,能够提供能够抑制渗出和长期耐气候性的下降、并且能够抑制外观的下降的修饰片和修饰部件。
附图说明
图1为表示本申请的修饰片的一个实施方式的截面图。
图2为表示本申请的修饰片的一个实施方式的截面图。
具体实施方式
以下,对本申请的实施方式(以下,有时称为“本实施方式”。)进行说明。本说明书中,与数值范围的记载有关的“以上”、“以下”和“~”所涉及的数值是能够任意组合的数值,实施例的数值是能够用于数值范围的上下限的数值。
[修饰片]
本实施方式的修饰片的特征在于,具有基材层和表面保护层,表面保护层含有树脂、紫外线吸收剂和粒子,所述修饰片的按照JIS Z2247:2006中规定的埃里克森试验方法测定的压入深度(以下,有时简称为“压入深度”。)为4.0mm以上。
如上文所述,期望即使在更严苛的环境下,也抑制渗出和长期耐气候性的下降。作为发生渗出、长期耐气候性的下降的情况,例如,得到了以下这样的见解。
(i)在用修饰片对上述的建筑物的内部装饰部件、外部装饰部件等的表面进行装饰而为了得到修饰部件的情况下,在其加工工序(例如,对被粘物的包封加工、真空成型、V型切削加工等各种加工工序)、即将修饰片层叠于被粘物的工序中,由于借助外力进行层叠,有时在修饰片的表面上产生损伤、裂纹。
不仅仅在上述(i)这样的加工工序中存在在修饰片的表面上产生损伤、裂纹的状况,在进行了加工而得到修饰部件后,有时也会发生同样的状况。
(ii)作为被粘物的材质使用金属等硬的部件的情况下,在保存修饰部件时,由于修饰部件彼此的接触,有时在修饰片上产生损伤、裂纹。
(iii)在将修饰部件尤其是作为外部装饰部件长期使用时,由于沙、落叶等的触碰,有时在其表面上产生损伤、裂纹。
本发明人等从与上述(i)~(iii)所列举的情况有关的见解出发,着眼于渗出、长期耐气候性的下降的共同原因是在修饰片的表面产生的损伤、裂纹。而且,认为在这些情况下,由于损伤、裂纹,如下所述地发生渗出、长期耐气候性的下降。
在上述(i)的情况下,通过对被粘物的包封加工、真空成型、V型切削加工等各种加工工序,对修饰片施加弯曲、拉长、形变等由外力所造成的变形。因此,在加工工序中,有时在修饰片中产生微小的损伤、裂纹(龟裂)、以及层间剥离等。
如果在修饰片中存在微小的损伤、裂纹(龟裂)或层间剥离,则在加工后作为修饰部件使用期间,随着时间经过,微小的损伤、裂纹(龟裂)、层间剥离缓慢进展,由此,表面保护层将会容易发生部分剥离。认为在表面保护层剥离的位置,不仅表面保护层保护基材层等的功能丧失,而且发生作为耐气候剂使用的紫外线吸收剂的渗出,作为修饰片整体的耐气候性下降。而且,认为这样的问题尤其是在暴露在室外时显著发生。
另外,关于上述(ii)和(iii),假设即使未如上述(i)那样在加工工序中产生微小的损伤、裂纹(龟裂),也会由于在加工后作为修饰部件使用时的各种原因而产生损伤、裂纹(龟裂)的情况。这种情况下,认为如果继续进一步使用,则与上述(i)同样,随着时间经过,微小的损伤、裂纹(龟裂)、层间剥离缓慢进展,表面保护层将会容易发生部分剥离,由此,表面保护层保护基材层等的功能丧失,而且发生作为耐气候剂使用的紫外线吸收剂的渗出,因此,作为修饰片整体的耐气候性下降。
基于以上的见解可知,为了抑制渗出和长期耐气候性的下降,使修饰片不易发生损伤、裂纹(龟裂)即可。而且,为了抑制修饰片的损伤、裂纹(龟裂)的产生,例如,可以考虑提高表面保护层的硬度,提高耐擦伤性。
通过提高表面保护层的硬度,能够抑制如上述(ii)和(iii)那样将修饰片作为修饰部件的构成要素使用时产生的损伤、裂纹(龟裂)。然而,若硬度过高,则存在表面保护层变得脆弱的倾向,因此,在上述(i)的加工工序中,将会容易产生裂纹、损伤(龟裂)。耐擦伤性基本上是如上述(ii)和(iii)那样层叠于被粘物而作为修饰部件使用时的性状,与抑制上述(i)那样的加工工序中的裂纹、损伤的产生的性状不同。另外,可以说耐擦伤性的提高在抑制加工工序中的裂纹、损伤的产生方面易于发挥不利作用。
反之,若表面保护层的硬度低,则耐擦伤性下降,因此,在作为修饰部件使用时,将会容易产生损伤、裂纹(龟裂),但另一方面,可抑制加工工序中的裂纹、损伤的产生。
如上所述,对于抑制损伤、裂纹(龟裂)的产生而言,根据所述的损伤、裂纹(龟裂)的产生的原因的不同,即,是由加工工序所导致的,还是由作为修饰部件的使用所导致的,尤其是在硬度这点上,所期望的表面保护层的性状正相反。因此,对于抑制裂纹、损伤的产生而言,虽然可以说作为表面保护层的硬度需要为一定以上的硬度,但仅通过形成表面保护层的树脂组合物的固化物的硬度的高低,难以抑制所述的裂纹、损伤的产生。
另外,埃里克森试验方法是通常用于把握金属薄板的加工、尤其是拉深加工中的塑性变形特性的试验方法,是在金属加工的领域中通用的试验方法。其中,通常的通过埃里克森试验方法测定的“压入深度”是指,通过将具有球形的端部的冲头(punch)向紧固于防皱压板与凹模之间的试验片(测定对象物)压入,从而产生贯通裂纹的时点的冲头的压入深度(也称为“埃里克森值”。),但本申请中,如后文所述,是指在表面保护层上产生了微细裂纹的时点的冲头的压入深度。另外,有时为了测定涂料被膜的密合剥离强度、被膜强度等,也使用埃里克森试验方法。
本发明人等考虑到埃里克森试验方法的原理,认为“压入深度”能够作为表示近似于“挠性”的特性的指标来把握,作为修饰片可以具有的性状,所述近似于“挠性”的特性不仅显示出上述的硬度,而且显示出对于弯曲加工等各种加工的耐性。进而认为,具有近似于“挠性”的特性使得对弯曲加工等各种加工的耐性强,即,成为对上述(i)中也存在的外力的耐性优异的修饰片,而且认为,通过向修饰片赋予近似于“挠性”的特性,能够同时抑制上述(i)~(iii)中列举的那样的在修饰片的表面产生的损伤、裂纹。
基于上述见解进一步进行研究,结果,本发明人等发现,为了减少上述(i)~(iii)中列举的那样的损伤、裂纹的产生,采用使修饰片的通过埃里克森试验得到的压入深度为4.0mm以上的构成即可。而且,通过减少损伤、裂纹的产生,从而完成了能够抑制渗出和长期耐气候性的下降、并且能够抑制外观的下降的本实施方式的修饰片。
〔压入深度〕
对于本实施方式的修饰片而言,将修饰片作为试验片而进行埃里克森试验从而测定的压入深度需要为4.0mm以上。若小于4.0mm,则在上述(i)~(iii)那样的情况下,容易产生损伤、裂纹,结果,将会导致渗出和长期耐气候性的下降进展,外观的下降也进展。
从抑制渗出和长期耐气候性的下降、并且抑制外观的下降的观点考虑,压入深度优选为4.5mm以上,更优选为5.0mm以上。作为压入深度的上限,没有特别限制,越大越优选,但考虑到耐擦伤性、耐气候性、耐污染性等表面特性的提高、以及修饰片的制造的效率等,为15.0mm以下。
本说明书中,“压入深度”按照JIS Z2247:2006中规定的埃里克森试验方法测定。但本申请中的“压入深度”是指,通过从修饰片的基材层侧将具有球形的端部的冲头向紧固于防皱压板与凹模之间的试验片(测定对象物)压入,从而在表面保护层上产生微细裂纹的时点的冲头的压入深度。具体而言,使用埃里克森试验机(按照JIS B7729:2005),利用实施例中记载的方法进行测定。
本实施方式中,压入深度主要可以通过构成基材层的材料、基材层的厚度、构成表面保护层的材料(树脂的种类)、表面保护层的厚度来调节。另外,在采用根据期望而设置的除基材层和表面保护层以外的层的情况下,也能够通过构成这些层的材料、厚度等来进行调节。
本实施方式的修饰片的压入深度容易通过对构成上述各层的材料、各层的厚度等采用后述的优选方式而进行调节。
〔修饰片的层叠结构〕
图1为表示本实施方式的修饰片100的一个代表性实施方式的截面图,图2为表示本实施方式的修饰片100的一个优选的实施方式的截面图。图1和图2中,Z轴方向表示厚度方向,由X轴和Y轴形成的面表示从Z轴方向观察修饰部件而得到的平面。
图1的修饰片100在基材层60上具有表面保护层10。图2的修饰片100在基材层60与表面保护层10之间具有装饰层50、粘接层40、透明性树脂层30和底漆层20。
本实施方式的修饰片只要具有在基材层上具备表面保护层的基本结构,可根据用途、要求性能等而选择各种层叠结构的形态。如图2所示,本实施方式的修饰片可以在基材层与表面保护层之间作为这些层以外的层具有装饰层、粘接层、透明性树脂层和底漆层。作为本实施方式的修饰片可以采取的层叠结构,例如,优选可举出下述(1)~(7)的层叠结构,即,在基材层与表面保护层之间具有选自装饰层、粘接层、透明性树脂层和底漆层中的一个以上的层的层叠结构。在图1所示的实施方式中,修饰片100为下述(2)的层叠结构,在图2所示的实施方式中,修饰片100为下述(1)的层叠结构。
需要说明的是,在下述(1)~(7)的各结构中,“/”表示各层的界面,另外,不言自明,本实施方式的修饰片不限于下述(1)~(7)的层叠结构。
(1)基材层60/装饰层50/粘接层40/透明性树脂层30/底漆层20/表面保护层10
(2)基材层60/表面保护层10
(3)基材层60/底漆层20/表面保护层10
(4)基材层60/粘接层40/透明性树脂层30/表面保护层10
(5)基材层60/装饰层50/表面保护层10
(6)基材层60/粘接层40/透明性树脂层30/装饰层50/表面保护层10
(7)基材层60/粘接层40/透明性树脂层30/装饰层50/底漆层20/表面保护层10
以下,对构成本实施方式的修饰片的各层进行说明。
〔基材层〕
基材层是作为本实施方式的修饰片所具有的表面保护层的支承体发挥功能的层,是在用于修饰部件的装饰时对与被粘物的粘接容易性也有贡献的层。作为基材层,可举出由各种纸类、塑料、金属、纺织布、无纺布、木材和窑业系原材料等形成的膜、片和板。
通常,对于具有规定厚度的平面状的基材层,按照厚度从薄到厚的顺序,被区分称为膜、片、板,但本申请中,没有特别地区分不同厚度的必要性,因此,在本说明书中,以即使适当地相互调换也没有特别地本质的不同的方式对待这些名称。另外,也不会根据这些名称的不同(厚度的不同),而在本申请的权利要求的解释中产生不同。本说明书中,塑料片包含塑料制的膜、片和板。
基材层中,考虑到使压入深度的调节容易性、以及作为修饰片整体的处理性良好等,优选塑料片。
作为构成塑料片的树脂的具体例,可举出聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、聚甲基戊烯树脂、聚烯烃系热塑性弹性体、离子交联聚合物等聚烯烃树脂;聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等氯乙烯树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、乙二醇-对苯二甲酸-间苯二甲酸共聚物、聚酯系热塑性弹性体等聚酯树脂;聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等丙烯酸类树脂;以尼龙6、尼龙66等为代表的聚酰胺树脂;三乙酸纤维素、赛璐玢、赛璐珞等纤维素系树脂;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS树脂)等苯乙烯系树脂;聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚酰亚胺树脂;等热塑性树脂。
这些中,考虑到压入深度的调节容易性、耐气候性、耐水性、印刷适合性、成型加工适合性和价格等,优选为选自聚烯烃树脂、氯乙烯树脂、聚酯树脂和丙烯酸类树脂中的1种以上。
另外,这些中,聚烯烃树脂从更容易发挥本申请的效果方面、尤其是压入深度的调节容易性方面考虑是合适的。作为聚烯烃树脂,更详细而言,例如,优选聚乙烯树脂、聚丙烯树脂,优选聚丙烯树脂。
作为聚乙烯树脂,可以是乙烯的均聚物、即聚乙烯(低密度、中密度、高密度),也可以是乙烯、与能够与乙烯共聚的其他共聚单体(例如,丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等α-烯烃;乙酸乙烯酯、乙烯醇等)的共聚物。这些聚乙烯树脂可以单独使用1种,也可并用2种以上。
另外,聚丙烯树脂也与聚乙烯树脂同样,可以为丙烯的均聚物、即聚丙烯,也可以为丙烯、与能够与丙烯共聚的其他共聚单体(例如,乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等α-烯烃;乙酸乙烯酯、乙烯醇等)的共聚物。这些聚丙烯树脂可以单独使用1种,也可并用2种以上。
上述聚烯烃树脂中,优选聚乙烯(低密度、中密度、高密度)、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物,更优选聚丙烯。
基材层可以为无色透明,从设计性的观点考虑,也可被着色。
在将基材层着色的情况下,可以向基材层中添加染料和颜料等着色剂。这些着色剂中,优选容易抑制褪色的颜料。作为颜料,例如,可举出锌白、铅白、锌钡白、二氧化钛(钛白)、沉降性硫酸钡和重晶石等白色颜料;炭黑、偶氮甲碱偶氮(日语:アオメチンアゾ)系黑色颜料、苝系黑色颜料等黑色颜料;铅丹、氧化铁红、喹吖啶酮红、多偶氮红等红色颜料;铬黄、锌黄(碱式铬酸锌钾、四碱式铬酸锌)、异吲哚啉酮黄、镍-偶氮络合物等黄色颜料;群青、普鲁士蓝(亚铁氰化铁钾)等蓝色颜料。
基材层的厚度没有特别限制,在基材层为塑料片的情况下,尤其是考虑到压入深度的调节容易性,优选为20~320μm,更优选为40~160μm,进一步优选为40~100μm。从与上述同样的观点考虑,基材层为纸类的情况下,单位面积重量优选为20~150g/m2,更优选为30~100g/m2。
基材层的形状不限于平板状,也可以是立体形状等特殊形状。
为了提高基材层与修饰片的其他层、被粘物的密合性,可对基材层的一面或两面实施氧化法、凹凸化法等物理方式的表面处理、或化学方式的表面处理等表面处理,或者也可在基材层的一面或两面形成底漆层。
从提高长期耐气候性的观点考虑,基材层可含有紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂,例如,可举出苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。这些中,优选羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。关于可在基材层中优选使用的羟基苯基三嗪系紫外线,在后文中说明。本实施方式中,紫外线吸收剂可以单独使用一种,也可将多种组合使用。
基材层含有紫外线吸收剂的情况下,相对于基材层的树脂100质量份,紫外线吸收剂的含量优选为0.1~5质量份,更优选为0.2~3质量份,进一步优选为0.3~2质量份。
从提高耐气候性的观点考虑,基材层可含有光稳定剂。作为光稳定剂,例如,优选可举出癸二酸哌啶基酯系光稳定剂等受阻胺系光稳定剂。
适于作为基材层的含有成分使用的紫外线吸收剂、光稳定剂分别可在分子中具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等具有烯属双键的反应性官能团。
根据需要,可在基材层中配合添加剂。作为添加剂,除了上述的紫外线吸收剂、光稳定剂等耐气候剂之外,例如,可举出碳酸钙、粘土等无机粒子、氢氧化镁等阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、抗氧化剂。添加剂的配合量没有特别限制,只要为不妨碍压入深度、表面特性等的范围即可,可根据要求特性等适当设定。
〔表面保护层〕
表面保护层是含有树脂和紫外线吸收剂、用于保护本实施方式的修饰片的表面的层。尤其是从抑制损伤、裂纹(龟裂)的产生的观点考虑,表面保护层是至少要求耐擦伤性、而且还要求耐气候性、耐污染性等表面特性的层。
表面保护层例如由含有树脂成分、紫外线吸收剂和粒子的树脂组合物(以下,也称为“表面保护层形成用树脂组合物”。)构成。从提高耐擦伤性、耐气候性、耐污染性等表面特性的观点考虑,该树脂组合物优选含有固化性树脂作为树脂成分,表面保护层优选由含有固化性树脂、紫外线吸收剂和粒子的树脂组合物的固化物构成。即,表面保护层中包含的上述树脂可以是固化性树脂进行固化而成的固化树脂。
如上文所述,修饰片的压入深度的调节可通过构成表面保护层的材料(树脂成分的种类)、表面保护层的厚度进行调节。因此,可以说表面保护层的构成、尤其是树脂成分是直接影响修饰片的压入深度的原因之一。因此,从下述这样的观点考虑,构成表面保护层的树脂组合物中包含的树脂成分的选用是重要的:不仅使树脂组合物的固化物的硬度为一定以上,提高耐擦伤性,抑制作为修饰部件使用时的损伤、裂纹(龟裂)的产生,而且还提高挠性,抑制加工工序中的损伤、裂纹(龟裂)的产生,即,使修饰片整体的压入深度在上述规定的范围内。
以下,更详细地说明形成表面保护层的树脂成分。
(树脂成分)
如上文所述,作为树脂成分,从提高表面特性、尤其是耐擦伤性的观点考虑,优选固化性树脂,其中,优选热固化性树脂、电离放射线固化性树脂。进而,考虑到压入深度的调节容易性、通过调节压入深度、能够抑制渗出和长期耐气候性的下降、并且能够抑制外观的下降,更优选电离放射线固化性树脂。
(电离放射线固化性树脂)
电离放射线固化性树脂是具有通过电离放射线的照射而进行交联固化的基团(以下,有时称为“电离放射线固化性官能团”。)的树脂,是通过电离放射线的照射而进行交联固化的树脂。含有电离放射线固化性树脂作为树脂成分的树脂组合物是通过电离放射线的照射而进行交联固化的树脂组合物,也可称为电离放射线固化性树脂组合物。
作为电离放射线固化性官能团,是通过电离放射线的照射而进行交联固化的基团,例如,优选可举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等具有烯属双键的官能团。
本说明书中,所谓电离放射线,是指电磁波或带电粒子束中的具有能够将分子聚合或交联的能量量子的电磁波或带电粒子束,通常使用紫外线(UV)或电子束(EB),另外,也包含X射线、γ射线等电磁波、α射线、离子束等带电粒子束。
作为电离放射线固化性树脂,例如,可举出电子束固化性树脂和紫外线固化性树脂。这些中,从由于能够在无溶剂下进行涂布因而环境负担小、不需要聚合引发剂等观点考虑,优选电子束固化性树脂。对于表面保护层形成用树脂组合物而言,考虑到从提高耐气候性的观点出发而优选含有紫外线吸收剂等耐气候剂,电子束固化性树脂组合物与紫外线固化性树脂组合物相比,容易提高交联密度,因此,在表面特性中,在耐擦伤性、耐污染性等方面是有利的,而且,容易进行压入深度的调节,因此,作为结果,长期耐气候性提高,能够进一步抑制外观的下降。
对于电离放射线固化性化合物,具体而言,能够从作为电离放射线固化性树脂而惯用的聚合性单体、聚合性低聚物中适当选择使用。
作为聚合性单体,优选在分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯系单体,其中,优选多官能性(甲基)丙烯酸酯单体。此处所谓“(甲基)丙烯酸酯”,是指“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”。
作为多官能性(甲基)丙烯酸酯单体,例如,可举出在分子中具有2个以上电离放射线固化性官能团、并且至少具有(甲基)丙烯酰基作为该官能团的(甲基)丙烯酸酯单体。
考虑到压入深度的调节容易性、耐擦伤性、耐气候性、耐污染性等表面特性的提高,多官能性(甲基)丙烯酸酯单体的官能团数优选为2以上且8以下,更优选为2以上且6以下,进一步优选为2以上且4以下,更进一步优选为2以上且3以下。这些多官能性(甲基)丙烯酸酯可以单独使用,或者也可将多种组合使用。
作为聚合性低聚物,例如,可举出在分子中具有2个以上电离放射线固化性官能团、并且至少具有(甲基)丙烯酰基作为该官能团的(甲基)丙烯酸酯低聚物。例如,可举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、丙烯酸类(甲基)丙烯酸酯低聚物。
此外,作为聚合性低聚物,还包括在聚丁二烯低聚物的侧链中具有(甲基)丙烯酸酯基的疏水性高的聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、在主链中具有聚硅氧烷键的硅酮(甲基)丙烯酸酯系低聚物、在小的分子内具有较多的反应性基团的将氨基塑料树脂(日语:アミノプラスト樹脂)改性而成的氨基塑料树脂(甲基)丙烯酸酯系低聚物、或酚醛型环氧树脂、双酚型环氧树脂、脂肪族乙烯基醚、芳香族乙烯基醚等在分子中具有阳离子聚合性官能团的低聚物等。
另外,也可使用(甲基)丙烯酸环己酯低聚物。
这些聚合性低聚物可以单独使用,或者也可将多种组合使用。
考虑到压入深度的调节容易性、耐擦伤性、耐气候性、耐污染性等表面特性的提高,优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、丙烯酸类(甲基)丙烯酸酯低聚物,更优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,进一步优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
对于这些聚合性低聚物的官能团数而言,考虑到压入深度的调节容易性,通过调节压入深度,能够抑制渗出和长期耐气候性的下降,并且能够抑制外观的下降,并且,考虑到耐擦伤性、耐气候性、耐污染性等表面特性的提高,优选为2以上且8以下,作为上限,更优选为6以下,进一步优选为4以下,更进一步优选为3以下。
另外,对于这些聚合性低聚物的重均分子量而言,考虑到压入深度的调节容易性,通过调节压入深度,能够抑制渗出和长期耐气候性的下降,并且能够抑制外观的下降,并且,考虑到耐擦伤性、耐气候性、耐污染性等表面特性的提高,优选为1100以上,更优选为1250以上,进一步优选为1500以上,更进一步优选为1750以上,特别优选为1900以上。聚合性低聚物的重均分子量优选为7500以下,更优选7000以下,进一步优选6000以下。
此处,重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)分析测定、并且用标准聚苯乙烯进行了换算的平均分子量。
出于降低电离放射线固化性树脂组合物的粘度等目的,能够在电离放射线固化性树脂组合物中并用单官能性(甲基)丙烯酸酯。这些单官能性(甲基)丙烯酸酯可以单独使用,或者也可将多种组合使用。
(热固化性树脂)
热固化性树脂是通过进行加热而进行固化的树脂,也能够将含有热固化性树脂作为树脂成分的树脂组合物称为通过进行加热而进行固化的热固化性树脂组合物。
作为热固化性树脂,例如,可举出丙烯酸多元醇树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、尿素三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、硅酮树脂。这些热固化性树脂优选在分子内具有2个以上例如羟基、氨基、羧基、环氧基等官能团。在热固化性树脂组合物中,根据需要可向这些固化性树脂中添加固化剂。作为固化剂,例如,可举出异氰酸酯系化合物。异氰酸酯系化合物优选在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物。
作为多异氰酸酯化合物,例如,可举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)和它们的氢化化合物、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
对于固化性树脂相对于表面保护层形成用树脂组合物中包含的全部树脂成分的比例而言,考虑到压入深度的调节容易性,通过调节压入深度,能够抑制渗出和长期耐气候性的下降,并且能够抑制外观的下降,优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上,更进一步优选为90质量%以上。基于与上述同样的理由,固化性树脂的比例越多越优选,对上限没有特别限制。因此,固化性树脂的比例优选为100质量%,即,表面保护层由表面保护层形成用树脂组合物的固化物组成。
为了进行压入深度的调节,表面保护层形成用树脂组合物例如可含有热塑性树脂作为树脂成分。即,表面保护层可含有热塑性树脂。作为热塑性树脂,可举出与作为构成上述基材层的塑料片的树脂而例举的热塑性树脂同样的例子。
(紫外线吸收剂)
从提高长期耐气候性的观点考虑,表面保护层优选含有紫外线吸收剂,即,表面保护层形成用树脂组合物优选含有紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂,例如,可举出苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。这些中,优选羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。本实施方式中,紫外线吸收剂可以单独使用一种,也可将多种组合使用。
羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂例如为由通式(I)表示的紫外线吸收剂。
[化学式1]
通式(1)中,R11为单键或2价的有机基团,R12为烃基、由-C(=O)OR15表示的酯基、由-O-C(=O)R16表示的酰基氧基或由-OR17表示的烷氧基,R13、R14、R15、R16和R17各自独立地为1价的有机基团,n11和n12各自独立地为0~5的整数。
对于羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂而言,如通式(1)所示,具有大的分子结构,因此,从空间位阻的观点考虑,具有难以从基材层、表面保护层中渗出而脱离这样的分子结构上的特性。因此,长期耐气候性提高。通过在具有规定的压入深度的修饰片中使用,将会更进一步提高使用羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂的效果、即抑制渗出、提高长期耐气候性。
作为R11的2价的有机基团,从耐气候性的观点考虑,优选可举出亚烷基、亚烯基等脂肪族烃基。这些脂肪族烃基的碳数优选为1以上,作为上限,优选为20以下,更优选为12以下,进一步优选为8以下,特别优选为4以下。亚烷基、亚烯基可以为直链状、支链状、环状中的任一种,优选为直链状、支链状。
作为R12的1价的有机基团,例如,可举出烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基,优选烷基。烷基的碳数优选为1以上,更优选为3以上,进一步优选为6以上,作为上限,优选为20以下,更优选16以下,进一步优选12以下。烷基、烯基可以为直链状、支链状、环状中的任一种,优选直链状、支链状,更优选支链状。
作为R13和R14的1价的有机基团,例如,可举出烷基、烯基、环烷基、芳基、和芳基烷基,优选芳基、芳基烷基等芳香族烃基,优选芳基。
作为R13和R14的芳基的碳数,优选为6以上,作为上限,优选为20以下,更优选12以下,进一步优选10以下。另外,作为芳基烷基的碳数,优选为7以上,作为上限,优选为20以下,更优选12以下,进一步优选10以下。
作为R15、R16和R17的1价的有机基团,例如,可举出烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基,优选烷基、烯基等脂肪族烃基,更优选烷基。作为R15、R16和R17为烷基、烯基时的碳数,优选为2以上,更优选为4以上,作为上限,优选为20以下,更优选为16以下,进一步优选为12以下,更进一步优选为10以下。
上述的R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17的基团可以具有卤素原子、羟基、氨基、碳数1以上且4以下的烷基等取代基。
n11和n12各自独立地为0~5的整数,优选为1~3的整数,更优选为1~2的整数。n11和n12为2以上的整数时,多个R13和R14可以相同,也可以不同,从获得容易性的观点考虑,优选相同。
由上述通式(1)表示的羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂中,特别优选由以下的化学式(2)~(4)表示的羟基苯基三嗪化合物A~C。
由化学式(2)表示的羟基苯基三嗪化合物A是上述通式(1)中R11为亚乙基、R12为由-O-C(=O)R16表示的酰基氧基(R16为3-庚基)、R13和R14为氢原子的化合物,例如可作为市售品(“ADK STAB LA-46(型号)”株式会社ADEKA制)获得。
[化学式2]
由化学式(3)表示的羟基苯基三嗪化合物B是上述通式(1)中R11为2,3-丁烯基、R12为由-OR17表示的烷氧基(R17为异辛基)、R13和R14为苯基、n11和n12为1的化合物,例如可作为市售品(“Tinuvin479(型号)”,Ciba Specialty Chemicals株式会社制)获得。
[化学式3]
由化学式(4)表示的羟基苯基三嗪化合物C是上述通式(1)中R11为单键、R12为异辛基、R13和R14为苯基、n11和n12为1的化合物,例如,可作为市售品(“Tinuvin1600(型号)”,CibaSpecialty Chemicals株式会社制)获得。
[化学式4]
另外,作为上述羟基苯基三嗪化合物A~C以外的羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂,例如,还优选可举出由以下的通式(5)表示的羟基苯基三嗪化合物D。由化学式(5)表示的羟基苯基三嗪化合物D是上述通式(1)中R11为单键、R12为己基、R13和R14为氢原子的化合物,例如,可作为市售品(“Tinuvin1577(型号)”,Ciba Specialty Chemicals株式会社制)获得。
[化学式5]
表面保护层中,使用羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂的情况下,作为其组合,从抑制渗出、提高长期耐气候性的观点考虑,优选羟基苯基三嗪化合物A与羟基苯基三嗪化合物B的组合。
从与上述同样的观点考虑,在羟基苯基三嗪化合物A与羟基苯基三嗪化合物B的组合的情况下,羟基苯基三嗪化合物B相对于它们的总量的含量优选为50质量%以下,更优选为45质量%以下,进一步优选为40质量%以下,作为下限,优选为1质量%以上,更优选为5质量%,进一步优选为10质量%以上。
另外,使用羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂的情况下,作为其组合,从提高长期耐气候性的观点考虑,也优选羟基苯基三嗪化合物A与羟基苯基三嗪化合物C的组合。
从与上述同样的观点考虑,在羟基苯基三嗪化合物A与羟基苯基三嗪化合物C的组合的情况下,羟基苯基三嗪化合物C相对于它们的总量的含量优选为50质量%以下,更优选为45质量%以下,进一步优选为40质量%以下,作为下限,优选为1质量%以上,更优选为5质量%,进一步优选为10质量%以上。
上述羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂相对于表面保护层中使用的紫外线吸收剂的总量的含量优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上,更进一步优选为90质量%以上。作为紫外线吸收剂,羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂越多越优选,因此,作为上限,没有限制,可以为100质量%。
表面保护层中的紫外线吸收剂相对于树脂100质量份的含量优选为0.01质量份以上,更优选为0.1质量份以上,进一步优选为0.5质量份以上。若紫外线吸收剂的含量为上述下限值以上,则能够充分获得使用紫外线吸收剂的效果、基于紫外线吸收性能的耐气候性。
对于表面保护层中的紫外线吸收剂相对于树脂100质量份的含量,作为上限,优选为10质量份以下,更优选为9质量份以下,进一步优选为8质量份以下,更进一步优选为7质量份以下。若紫外线吸收剂的含量为上述上限值以下,则紫外线吸收剂将不易渗出,能够提高长期耐气候性,并且能够进一步抑制外观的下降,而且,能够高效地获得基于紫外线吸收性能的耐气候性。
在一个实施方式中,表面保护层可含有在第1波长处具有吸收峰的第1紫外线吸收剂、在波长比第1波长更长的第2波长处具有吸收峰的第2紫外线吸收剂、和在波长比第2波长更长的第3波长处具有吸收峰的第3紫外线吸收剂。各吸收峰基于使用紫外可见近红外分光光度计测定的吸收光谱。通过这样的构成,本申请的修饰片能够在暴露于直射日光的环境下长期更良好地维持耐气候性。在一个实施方式中,通过向表面保护层中添加粒子,有时耐气候性下降,但通过这样的构成,能够提高长期耐气候性。
第1紫外线吸收剂在第1波长处具有吸收峰。第1波长优选处在270nm以上且300nm以下的范围内,更优选处在270nm以上且290nm以下的范围内,进一步优选处在270nm以上且280nm以下的范围内。
第2紫外线吸收剂在第2波长处具有吸收峰。第2波长优选处在310nm以上且330nm以下的范围内,更优选处在310nm以上且325nm以下的范围内。
第3紫外线吸收剂在第3波长处具有吸收峰。第3波长优选处在340nm以上且370nm以下的范围内,更优选处在345nm以上且365nm以下的范围内。
上述吸收峰优选是指270nm以上且380nm以下的波长区域中的最大吸收峰。例如,在第1紫外线吸收剂在上述波长区域中具有多个吸收峰的情况下,优选最大吸收峰处在270nm以上且300nm以下的范围内。
第2波长与第1波长之差优选为10nm以上,更优选为20nm以上,进一步优选为30nm以上,优选为60nm以下,更优选为55nm以下,进一步优选为50nm以下。
第3波长与第2波长之差优选为10nm以上,更优选为20nm以上,进一步优选为30nm以上,优选为60nm以下,更优选为55nm以下,进一步优选为50nm以下。
第3波长与第1波长之差优选为40nm以上,更优选为50nm以上,进一步优选为60nm以上,优选为100nm以下,更优选为95nm以下,进一步优选为90nm以下。
作为第1~第3紫外线吸收剂,例如,可举出三嗪系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂和二苯甲酮系紫外线吸收剂,从耐气候性优异、吸光度的大小和波长选择性的观点考虑,优选三嗪系紫外线吸收剂。
三嗪系紫外线吸收剂中,从耐气候性的观点考虑,优选羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。作为羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂,具体而言,可举出2-(2-羟基-4-[1-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十三烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰基氧基)乙氧基]苯酚、2-[4-[(2-羟基-3-(2’-乙基)己基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、和由下式表示的化合物。
[化学式6]
一个实施方式的表面保护层中,相对于树脂100质量份的、第1紫外线吸收剂、第2紫外线吸收剂和第3紫外线吸收剂的总含量优选为0.5质量份以上,更优选为1质量份以上,进一步优选为2质量份以上,优选为10质量份以下,更优选为8质量份以下,进一步优选为6质量份以下。若紫外线吸收剂的总含量为下限值以上,则存在能够进一步提高修饰片的耐气候性的倾向。若紫外线吸收剂的总含量为上限值以下,则存在能够抑制紫外线吸收剂的渗出的倾向。
一个实施方式的表面保护层中,相对于树脂100质量份的第1紫外线吸收剂的含量优选为0.1质量份以上,更优选为0.2质量份以上,进一步优选为0.3质量份以上,优选为3质量份以下,更优选为2质量份以下,进一步优选为1.5质量份以下。由此,例如,存在能够进一步提高耐气候性的倾向。
一个实施方式的表面保护层中,相对于树脂100质量份的第2紫外线吸收剂的含量优选为0.1质量份以上,更优选为0.5质量份以上,进一步优选为1质量份以上,优选为8质量份以下,更优选为6质量份以下,进一步优选为5质量份以下。由此,例如,存在能够进一步提高耐气候性的倾向。
一个实施方式的表面保护层中,相对于树脂100质量份的第3紫外线吸收剂的含量优选为0.1质量份以上,更优选为0.2质量份以上,进一步优选为0.3质量份以上,优选为3质量份以下,更优选为2质量份以下,进一步优选为1.5质量份以下。由此,例如,存在能够进一步提高耐气候性的倾向。
表面保护层中,一个实施方式中,第2紫外线吸收剂的含量多于第1紫外线吸收剂的含量,并且多于第3紫外线吸收剂的含量。由此,表面保护层能够吸收宽范围的波长,例如,存在能够进一步提高耐气候性的倾向。
(其他添加剂)
表面保护层形成用树脂组合物中,除了上述树脂成分和紫外线吸收剂之外,例如,可含有光稳定剂等耐气候剂、填充剂等粒子、抗氧化剂、紫外线屏蔽剂、阻聚剂、交联剂、红外线吸收剂、防静电剂、粘接性提高剂、流平剂、偶联剂、增塑剂、消泡剂、防粘连剂、润滑剂、溶剂等添加剂。表面保护层中,除了上述树脂和紫外线吸收剂之外,可含有上述添加剂。
上述添加剂中,从提高长期耐气候性的观点考虑,优选光稳定剂。可用于表面保护层的光稳定剂与上述作为可用于基材层的光稳定剂而例举的光稳定剂同样。
上述树脂成分为通过紫外线而进行固化的紫外线固化性树脂时,表面保护层形成用树脂组合物优选含有光聚合引发剂、光聚合促进剂等添加剂。通过使该组合物含有这些添加剂,从而促进紫外线固化性树脂的固化,压入深度将会容易成为上述规定的范围内。
作为光聚合引发剂,例如,可举出选自苯乙酮、二苯甲酮、α-羟基烷基苯酮、米氏酮、苯偶姻、苯偶酰二甲基缩酮、苯甲酰基苯甲酸酯、α-酰基肟酯、噻吨酮类等中的1种以上。
光聚合促进剂能够减轻固化时的因空气而导致的聚合抑制、加快固化速度,例如,可举出选自对二甲基氨基苯甲酸异戊酯、对二甲基氨基苯甲酸乙酯等中的1种以上。
表面保护层优选含有粒子。通过使表面保护层含有粒子,能够提高表面保护层的哑光感(例如基于消光的设计性)。通过使用粒子,表面保护层的耐擦伤性也提高。
另一方面,表面保护层含有二氧化硅等粒子的情况下,有时以该粒子为起点,在表面保护层上产生微细的裂纹,耐气候性下降。关于该点,通过采用修饰片的按照埃里克森试验方法测定的压入深度为4.0mm以上这样的构成,能够抑制这样的微细的裂纹的产生。即,通过使表面保护层含有上述粒子,并且使通过埃里克森试验方法得到的压入深度为4.0mm以上,能够兼顾表面保护层的哑光感和耐气候性。
作为粒子,例如,可举出二氧化硅、滑石、粘土、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳酸镁等填充剂,从哑光感的提高、吸油量、粒径、细孔容积等材料设计的自由度高、容易根据期望而调节性状等方面考虑,优选二氧化硅。
粒子的平均粒径优选为0.05μm以上,更优选为0.1μm以上,进一步优选为0.2μm以上,作为上限,优选为15μm以下,更优选为13μm以下,进一步优选为10μm以下。若粒子的平均粒径为下限值以上,则能够进一步提高表面保护层的哑光感。若粒子的平均粒径为上限值以下,则能够抑制粒子从表面保护层的脱落。
本申请中,平均粒径是指用扫描型电子显微镜(SEM)观察修饰片的厚度方向的截面,对随机选择的100个粒子的非聚集体进行测定而得到的粒径的平均值(算术(个数)平均直径)。使上述粒径为粒子的长轴径。
将表面保护层中包含的粒子的平均粒径设为A(μm),将表面保护层的厚度设为B(μm)时,A与B之比(A/B)优选为0.3以上,更优选为0.5以上,进一步优选为0.8以上,特别优选为1.0以上,优选为3.0以下,更优选为2.5以下,进一步优选为2.0以下。若上述比为下限值以上,则能够进一步提高表面保护层的哑光感。若上述比为上限值以下,则能够抑制粒子从表面保护层的脱落。
相对于表面保护层形成用树脂组合物中包含的树脂成分100质量份,粒子的含量优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为15质量份以上,作为上限,优选为40质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选25质量份以下。若粒子的含量在上述范围内,则能够高效地提高表面保护层的哑光感、耐擦伤性,而且,表面保护层形成用树脂组合物的触变性变得良好,涂布性能提高。
相对于表面保护层中包含的树脂100质量份,粒子的含量优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为15质量份以上,作为上限,优选为40质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为25质量份以下。若粒子的含量在上述范围内,则能够高效地提高表面保护层的哑光感、耐擦伤性,而且,能够抑制粒子从表面保护层的脱落。
考虑到压入深度的调节容易性、通过调节压入深度、能够抑制渗出、能够抑制长期耐气候性的下降、并且能够抑制外观的下降,表面保护层的厚度优选为1.5μm以上且20μm以下,更优选为2μm以上且15μm以下,进一步优选为3μm以上且10μm以下。另外,若表面保护层的厚度在上述范围内,则耐擦伤性、哑光感、耐气候性、耐污染性等表面特性均衡性良好地提高。
〔其他层〕
如上文所述,对于本实施方式的修饰片而言,除了基材层和表面保护层之外,能够具有底漆层、透明性树脂层、装饰层、以及粘接层等其他层。以下,对本实施方式的修饰片能够优选具有的这些其他层进行说明。
(底漆层)
本实施方式的修饰片优选与表面保护层的基材层侧的面相接地具有底漆层。通过使修饰片具有底漆层,基材层与表面保护层的密合性提高,另外,在修饰片具有后述的透明性树脂层的情况下,透明性树脂层与表面保护层的密合性提高。
若上述的层间密合性提高,则例如在将本实施方式的修饰片在室外使用的情况下,因日光照射等而导致的层间剥离将不易发生,修饰片的劣化被进一步抑制。另外,在底漆层含有紫外线吸收剂的情况下,能够提高长期耐气候性。
底漆层例如含有树脂。
作为构成底漆层的树脂,例如,优选可举出聚氨酯树脂、丙烯酸多元醇树脂、丙烯酸类树脂、酯树脂、酰胺树脂、缩丁醛树脂、苯乙烯树脂、氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物、聚碳酸酯系氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物(来自在聚合物主链中具有碳酸酯键、在末端、侧链中具有2个以上羟基的聚合物(聚碳酸酯多元醇)的氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物)、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸类共聚物树脂、氯丙烯树脂、硝基纤维素树脂(硝化棉)、乙酸纤维素树脂等树脂成分,它们可以单独使用或将多种组合而使用。
底漆层中包含的树脂可以是在这些树脂成分中添加异氰酸酯系固化剂、环氧系固化剂等固化剂、并进行交联固化而成的固化树脂。这些中,优选用异氰酸酯系固化剂使丙烯酸多元醇树脂等多元醇系树脂进行交联固化而成的固化树脂,更优选用异氰酸酯系固化剂使丙烯酸多元醇树脂进行交联固化而成的固化树脂。
底漆层例如由主要由树脂成分构成的底漆层形成用树脂组合物形成。底漆层中,除了上述树脂之外,根据需要,可含有紫外线吸收剂、光稳定剂等添加剂。即,底漆层可以是由含有树脂成分和添加剂的树脂组合物形成的层。
可用于底漆层的紫外线吸收剂与上述可用于表面保护层的紫外线吸收剂同样,与表面保护层同样,优选羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。可用于底漆层的光稳定剂与上述作为可用于基材层的光稳定剂而例举的光稳定剂同样。
相对于底漆层的树脂100质量份,紫外线吸收剂的含量优选为0.1~30质量份,更优选为1~25质量份,进一步优选为3~20质量份。若紫外线吸收剂的含量在上述范围内,则能够高效地得到耐气候性。
底漆层的厚度优选为1μm以上且10μm以下,更优选为2μm以上且8μm以下。若底漆层的厚度在上述范围内,则能够高效地得到设置底漆层的效果、即层间密合性。另外,修饰片的压入深度的调节也变得容易。
出于提高与被粘物的粘接性等目的,修饰片可在基材层的与表面保护层的相反侧具有背面底漆层。
(透明性树脂层)
从提高强度等观点考虑,本实施方式的修饰片可在基材层与表面保护层之间具有透明性树脂层。通过使修饰片具有透明性树脂层,修饰片的压入深度的调节变得容易。
修饰片具有透明性树脂层的情况下,透明性树脂层优选位于基材层与底漆层之间。修饰片具有装饰层的情况下,从保护装饰层的观点考虑,透明性树脂层优选位于装饰层与表面保护层之间。
作为构成透明性树脂层的树脂,可举出与上述作为构成基材层的塑料片的树脂而例举的热塑性树脂同样的树脂。这些中,考虑到压入深度的调节容易性,优选聚烯烃树脂,优选聚丙烯树脂,这也与上述基材层同样。
对于透明性树脂层而言,可将上述热塑性树脂混合,可以是单独1种上述热塑性树脂的树脂层或组合2种以上上述热塑性树脂而成的树脂层。
对于透明性树脂层中的聚烯烃树脂的含量而言,考虑到压入深度的调节容易性,相对于透明性树脂层的全部树脂,优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为90质量%以上。
透明性树脂层为能够对比透明性树脂层更靠基材侧进行目视辨认的程度的透明即可,另外,具有装饰层的情况下,为能够目视辨认该装饰层的程度的透明即可,除了无色透明之外,可以是着色透明和半透明。即,本说明书中,所谓“透明性”,表示除了无色透明之外,还包含着色透明和半透明。
透明性树脂层可含有紫外线吸收剂、光稳定剂等耐气候剂、以及着色剂等添加剂。可用于透明性树脂层的紫外线吸收剂与上述可用于表面保护层的紫外线吸收剂同样,与表面保护层同样,优选羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。可用于透明性树脂层的光稳定剂与上述作为可用于基材层的光稳定剂而例举的光稳定剂同样,着色剂也与上述作为可用于基材层的着色剂而例举的着色剂同样。
相对于透明性树脂层的树脂100质量份,紫外线吸收剂的含量优选为0.5~40质量份,更优选为1~30质量份,进一步优选为5~25质量份。若紫外线吸收剂的含量在上述范围内,则能够高效地得到耐气候性。紫外线吸收剂的含量的下限值可以为0.1质量份。
透明性树脂层的厚度优选为20μm以上且150μm以下,更优选为40μm以上且120μm以下,进一步优选为50μm以上且100μm以下。若透明性树脂层的厚度在上述范围内,则容易调节压入深度,提高透明性树脂层的效果、即修饰片的强度,另外,在具有装饰层的情况下,能够高效地得到保护装饰层的效果。另外,在透明性树脂层含有紫外线吸收剂的情况下,能够高效地提高耐气候性。
(装饰层)
从提高设计性的观点考虑,本实施方式的修饰片优选在修饰片的任意位置具有装饰层。从保护装饰层的观点考虑,形成装饰层的位置优选为靠近基材层的一侧。例如,在修饰片具有底漆层的情况下,装饰层优选位于基材层与底漆层之间。另外,在修饰片具有透明性树脂层的情况下,装饰层优选位于基材层与透明性树脂层之间。
装饰层例如可以是被覆整面的着色层(所谓的满版着色层),也可以是通过使用油墨(ink)和印刷机印刷各种图样而形成的图案层,也可以是将着色层与图案层组合而成的层。
作为图案层的图案(图样),可以是木材板表面的年轮、导管沟槽等木纹、大理石、花岗岩等石板表面的石纹、布帛表面的布纹、皮革表面的皮革纹理、几何学图样、文字、图形、以及它们的组合。
作为可用于装饰层的油墨,可使用在树脂成分中适当混合颜料、染料等着色剂、体质颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等而成的树脂组合物。
作为构成装饰层的树脂,例如,可举出聚氨酯树脂、丙烯酸多元醇树脂、丙烯酸类树脂、聚酯、酰胺树脂、缩丁醛树脂、苯乙烯树脂、氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸类共聚物、氯丙烯树脂、硝基纤维素树脂、乙酸纤维素树脂。另外,能够使用单组分固化型树脂、伴有异氰酸酯化合物等固化剂的双组分固化型树脂等各种类型的树脂。
作为着色剂,优选遮蔽性和耐气候性优异的颜料。关于颜料,可使用与在基材层中例举的颜料同样的颜料。相对于构成装饰层的树脂100质量份,着色剂的含量优选为5质量份以上且90质量份以下,更优选为15质量份以上且80质量份以下,进一步优选为30质量份以上且70质量份以下。
装饰层可含有紫外线吸收剂、光稳定剂等耐气候剂等添加剂。
可用于装饰层的紫外线吸收剂与上述可用于表面保护层的紫外线吸收剂同样,与表面保护层同样,优选羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。可用于透明性树脂层的光稳定剂与上述作为可用于基材层的光稳定剂而例举的光稳定剂同样。
相对于装饰层的树脂100质量份,紫外线吸收剂的含量优选为0.1~30质量份,更优选为1~25质量份,进一步优选为3~20质量份。若紫外线吸收剂的含量在上述范围内,则能够高效地得到耐气候性。
装饰层的厚度根据所期望的图案适当选择即可,从遮蔽被粘物的底色、并且提高设计性的观点考虑,优选为0.5μm以上且20μm以下,更优选为1μm以上且10μm以下,进一步优选为2μm以上且5μm以下。
(粘接层)
在本实施方式的修饰片具有上述透明性树脂层的情况下,优选在基材层与透明性树脂层之间形成粘接层,用以提高两层的密合性。
修饰片在基材层与透明性树脂层之间进一步具有装饰层的情况下,粘接层与装饰层的位置关系没有特别限制,修饰片例如可从靠近基材层的一侧起依次具有装饰层、粘接层和透明性树脂层,也可从靠近基材层的一侧起依次具有粘接层、装饰层和透明性树脂层。
粘接层例如可以是粘接剂层。粘接层例如能够由氨基甲酸酯系粘接剂、丙烯酸系粘接剂、环氧系粘接剂、橡胶系粘接剂等通用的粘接剂构成。这些粘接剂中,从粘接力方面考虑优选氨基甲酸酯系粘接剂。
作为氨基甲酸酯系粘接剂,例如,可举出利用了包含聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇等各种多元醇化合物、和异氰酸酯化合物等固化剂的双组分固化型聚氨酯树脂的粘接剂。
从高效地得到所期望的粘接力的观点考虑,粘接层的厚度优选为0.1μm以上且30μm以下,更优选为1μm以上且15μm以下,进一步优选为2μm以上且10μm以下。
〔修饰片的制造方法〕
对于本实施方式的修饰片的制造方法,以图2所示的在基材层60上具有装饰层50、粘接层40、透明性树脂层30、底漆层20和表面保护层10的修饰片为例进行说明。
图2所示的修饰片能够利用依次具有在基材上设置装饰层的装饰层形成工序、设置粘接层的粘接层形成工序、设置透明性树脂层的透明性树脂层形成工序、设置底漆层的底漆层形成工序、和设置表面保护层的表面保护层形成工序的制造方法来制造。在修饰片上设置粘接层的情况下,例如在上述装饰层形成工序之后、并且透明性树脂层形成工序之前进行粘接层形成工序即可。
对于装饰层形成工序、粘接层形成工序、底漆层形成工序和表面保护层形成工序而言,能够通过利用凹版印刷法、棒涂法、辊涂法、逆式辊涂法、逗号涂布法等公知的方式涂布上文所述的各层形成用的树脂组合物(粘接层为粘接剂),根据需要进行干燥、固化,由此形成。
关于固化,例如以表面保护层为例。
在表面保护层形成用树脂组合物中包含的树脂成分为热固化性树脂的情况下,可以在与热固化性树脂的种类相应的加热条件下进行加热而进行固化,从而形成表面保护层。
在表面保护层形成用树脂组合物中包含的树脂成分为电离放射线固化性树脂的情况下,电离放射线的照射剂量优选为树脂层的交联密度饱和的量,通常,在5~300kGy(0.5~30Mrad)、优选10~200kGy(1~20Mrad)的范围内选择。作为电子束源,没有特别限制,例如,能够使用Cockroft-Walton型、VanDeGraft型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或直线型、高频高压(Dynamitron)型、高频型等的各种电子束加速器。
在使用紫外线作为电离放射线的情况下,照射包含波长190~380nm的紫外线的光。作为紫外线源,没有特别限制,例如,可使用高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯、碳弧灯。
透明性树脂层可以通过将形成透明性树脂层的树脂组合物加热熔融挤出而形成,另外,也可以通过利用干式层压方法贴合形成透明性树脂层的树脂片而形成。
例如,在通过上述装饰层形成工序形成装饰层,通过粘接层形成工序形成粘接层后,在具有基材层、装饰层和粘接层的层叠体上,通过加热熔融挤出,层叠形成透明性树脂层的树脂组合物,或者,通过干式层压而将具有基材层、装饰层和粘接层的层叠体、与形成透明性树脂层的树脂片层叠,从而形成具有基材层、装饰层、粘接层和透明性树脂层的层叠体即可。然后,在透明性树脂层上,涂布底漆层形成用树脂组合物,根据需要使其固化而形成底漆层,进而涂布表面保护层形成用树脂组合物,根据需要使其固化而形成表面保护层,由此,能够得到在基材层上具有装饰层、粘接层、透明性树脂层、底漆层和表面保护层的修饰片。
可通过压纹(emboss)加工等向本实施方式的修饰片赋予(也称为赋形)所期望的凹凸形状(也称为凹凸图样)。在进行压纹加工的情况下,例如,可以将修饰片加热至优选80℃以上且260℃以下、更优选85℃以上且200℃以下、进一步优选100℃以上且180℃以下,向修饰片按压压纹版,从而进行压纹加工。按压压纹版的位置优选设定为修饰片的表面保护层侧。
[修饰部件]
本实施方式的修饰部件是具有被粘物和上述的本实施方式的修饰片、具体是使被粘物的需要装饰的面与修饰片的基材层侧的面对置层叠而成的产物。
(被粘物)
作为被粘物,例如,可举出由后述的各种原材料形成的平板、曲面板等板材;由后述的各种原材料形成的圆柱、多棱柱等立体形状物品;由后述的各种原材料形成的片、膜。
作为各种原材料,例如,可举出由杉、柏、松、柳安等各种木材形成的木材单板、木材合板、胶合板(日语:集成材)、颗粒板、MDF(中密度纤维板)等木质纤维板等木质部件;铁、铝、铜、或包含这些金属中的1种以上的合金等金属部件;玻璃、陶瓷器等陶瓷、石膏、水泥、ALC(蒸压轻质混凝土(日语:軽量気泡コンクリート))、硅酸钙系等非陶瓷窑业系材料等窑业部件;丙烯酸类树脂、聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)树脂、酚醛树脂、氯乙烯树脂、纤维素树脂、橡胶等树脂部件。这些原材料可以单独使用或将多种组合使用。
被粘物根据用途而从上述中适当选择即可。例如,在用于墙壁、顶棚、地板等建筑物的内部装饰部件或外部装饰部件、窗框、门、栏杆、踢脚线、顶角线、装饰条(日语:モール)等建材(日语:建具)或建造部件的用途的情况下,优选将由选自木质部件、金属部件和树脂部件中的至少一种部件形成的构造作为被粘物。在用于入户门等外部装饰部件、窗框、门等建材的用途的情况下,优选将由选自金属部件和树脂部件中的至少一种部件形成的构造作为被粘物。
被粘物的厚度根据用途和材料适当选择即可,优选为0.1mm以上且100mm以下,更优选为0.3mm以上且5mm以下,进一步优选为0.5mm以上且3mm以下。
(粘接剂层)
为了得到优异的粘接性,被粘物与修饰片优选经由粘接剂层贴合。即,修饰部件可在被粘物与修饰片之间具有粘接剂层。
作为构成粘接剂层的粘接剂,可以使用通用的热敏粘接剂、压敏粘接剂等。作为构成粘接剂层的粘接剂,例如,可举出包含选自丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、聚酯、聚酰胺等树脂中的1种或2种以上的粘接剂。作为构成粘接剂层的粘接剂,还可举出以异氰酸酯化合物等为固化剂的双组分固化型的聚氨酯系粘接剂、聚酯系粘接剂。
粘接剂层的厚度没有特别限制,从高效地得到优异的粘接性的观点考虑,优选为1μm以上且100μm以下,更优选为5μm以上且50μm以下,进一步优选为10μm以上且30μm以下。
(修饰部件的制造方法)
修饰部件可经过将修饰片与被粘物层叠的工序来制造。
本工序是将被粘物与本申请的修饰片层叠的工序,将被粘物的需要装饰的面与修饰片的基材层侧的面对置层叠。作为将被粘物与修饰片层叠的方法,例如,可举出利用加压辊、经由粘接剂层、将修饰片向板状的被粘物加压而进行层叠的层压方法。
使用热熔粘接剂(热敏粘接剂)作为粘接剂的情况下,加热温度虽然也取决于构成粘接剂的树脂的种类,但优选为160℃以上且200℃以下,对于反应性热熔粘接剂而言,优选为100℃以上且130℃以下。另外,在真空成型加工的情况下,通常一边加热一边进行,优选为80℃以上且130℃以下,更优选为90℃以上且120℃以下。
对于按照上述方式得到的修饰部件,可以任意裁切,使用刳刨机(router)、切割机(cutter)等切削加工机,对表面、横断面部(日语:木口部)实施沟槽加工、倒角加工等任意修饰。而且,可用于各种用途,例如,墙壁、顶棚、地板等建筑物的内部装饰部件、外墙、屋檐顶棚(日语:軒天井)、屋顶、围墙、栅栏等外部装饰部件、窗框、门、门框、栏杆、踢脚线、顶角线、装饰条等建材或建造部件,以及,厨房、家具或家电、OA设备等的外壳的表面修饰板、车辆的内部装饰部件、外部装饰部件等。
本申请例如涉及以下的[1]~[10]。
[1]一种修饰片,其具有基材层和表面保护层,表面保护层含有树脂、紫外线吸收剂和粒子,所述修饰片的按照JIS Z2247:2006中规定的埃里克森试验方法测定的压入深度为4.0mm以上。
[2]根据上述[1]所述的修饰片,其中,基材层含有聚烯烃树脂。
[3]根据上述[1]或[2]所述的修饰片,其中,基材层的厚度为40μm以上且100μm以下。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的修饰片,其中,表面保护层中的上述树脂包含官能团数为2以上的电离放射线固化性树脂的固化树脂。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的修饰片,其中,表面保护层中的上述树脂包含重均分子量为1100以上且7500以下的电离放射线固化性树脂的固化树脂。
[6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的修饰片,其中,紫外线吸收剂为由通式(1)表示的羟基苯基三嗪化合物。
[化学式7]
(通式(1)中,R11为单键或2价的有机基团,R12为烃基、由-C(=O)OR15表示的酯基、由-O-C(=O)R16表示的酰基氧基或由-OR17表示的烷氧基,R13、R14、R15、R16和R17各自独立地为1价的有机基团,n11和n12各自独立地为0~5的整数。)
[7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的修饰片,其中,紫外线吸收剂包含由下述化学式(2)表示的羟基苯基三嗪化合物A和由下述化学式(3)表示的羟基苯基三嗪化合物B。
[化学式8]
[8]根据上述[1]~[6]中任一项所述的修饰片,其中,紫外线吸收剂包含由下述化学式(2)表示的羟基苯基三嗪化合物A和由下述化学式(4)表示的羟基苯基三嗪化合物C。
[化学式9]
[9]根据上述[1]~[8]中任一项所述的修饰片,其中,在基材层与表面保护层之间,具有选自装饰层、粘接层、透明性树脂层和底漆层中的一个以上的层。
[10]一种修饰部件,其具有被粘物、和上述[1]~[9]中任一项所述的修饰片。
实施例
接下来,通过实施例进一步详细地说明本申请的修饰片,但本申请的修饰片不受这些例子的任何限定。
[评价和测定方法]
(压入深度的测定)
对于各实施例和比较例中得到的修饰片(尺寸:100mm×100mm),使用埃里克森试验机(东洋精机制),将球状的冲头(直径:20mm)从基材层侧以12mm/min的移动速度压入一定的压入深度。在该状态下,在表面保护层上涂布白色标记。然后取出修饰片,在平坦状态下拭去白色标记,然后用显微镜(光学显微镜,500倍)观察表面保护层的表面,将产生了微细裂纹时的冲头的移动距离作为压入深度(mm)。若在表面保护层上产生了裂纹,则仅在该破裂部分有白色标记残留,因此,能够确认有无裂纹的产生。
(长期耐气候性的评价)
对于各实施例和比较例中得到的修饰片,使用阳光耐候试验机(sunshineweather meter)(“WEL-300”,SUGA试验机株式会社制),进行下述的耐气候试验,所述耐气候试验中,将黑面板温度63℃、120分钟(120分钟中有18分钟降雨)作为1个循环,在该条件下放置4000小时。在耐气候试验之前和之后,针对修饰片的表面保护层侧的面,使用光泽度计(“micro-gloss(机型名称)”、BYK-GARDNER公司制),按照JIS K 5600-4-7:1999,测定60°光泽度值。
1:耐气候试验前后的光泽度值的变化率小于20%。
2:耐气候试验前后的光泽度值的变化率为20%以上且小于40%。
3:耐气候试验前后的光泽度值的变化率为40%以上。
(与损伤、裂纹的产生有关的评价)
经由双组分固化型氨基甲酸酯系粘接剂,在平坦铝板(厚度:0.5mm)的表面贴合修饰片的基材层侧的面。使双组分固化型氨基甲酸酯系粘接剂的涂布量为20g/m2。使用弯曲试验机,以1mmR的弯曲角度将得到的试验片弯曲,对于通过目视观察或用显微镜(光学显微镜,500倍)观察该弯曲部分(弯曲角度:1mmR)时的损伤、裂纹的产生情况,按照以下的基准进行评价。如果是1和2,则为合格。
1:即使使用显微镜,也完全未确认到损伤、裂纹。
2:虽然通过目视观察未确认到损伤、裂纹,但在使用显微镜观察时,确认到极少的损伤、裂纹。
3:通过目视观察确认到损伤、裂纹。
(外观的评价)
对于各实施例和比较例中得到的修饰片,使用钢丝棉(steel wool)(“Bonstar#0000”,NIHON STEEL WOOL Co.,Ltd.公司制)以100g/m2的负荷对表面保护层侧的面往复20次而进行摩擦试验。在摩擦试验之前和之后,使用光泽度计(“micro-gloss(机型名称)”,BYK-GARDNER公司制),按照JIS K 5600-4-7:1999,测定60°光泽度值。将摩擦试验前的光泽度值设为G0,将摩擦试验后的光泽度值设为G1,算出摩擦试验前后的光泽度值的变化率(G0-G1)/G0(%)。如果是1和2,则为合格。
1:光泽度值的变化率小于10%。
2:光泽度值的变化率为10%以上且小于20%。
3:光泽度值的变化率为20%以上。
(实施例1)
准备实施了两面电晕放电处理的厚度60μm的聚丙烯树脂片作为基材层。利用凹版印刷法,在基材层的一个面上,涂布相对于作为树脂成分的双组分固化型丙烯酸类-聚氨酯树脂100质量份、含有着色剂30质量份的印刷油墨,设置木纹图样的厚度3μm的装饰层。接下来,使用聚氨酯树脂系粘接剂,在装饰层上形成厚度3μm的粘接层。
制备相对于聚丙烯树脂100质量份、含有羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂(商品名:TINUVIN400,BASF公司)0.12质量份的、透明的聚丙烯树脂组合物。利用T模挤出机,将透明的聚丙烯树脂组合物加热熔融挤出至粘接层上,形成厚度80μm的透明性树脂层。
接下来,对透明性树脂层的表面实施电晕放电处理,然后涂布下述的底漆层形成用树脂组合物并进行干燥,形成厚度4μm的底漆层,进而涂布下述的表面保护层形成用组合物,照射电子束,使表面保护层形成用组合物交联固化,由此,形成厚度5μm的表面保护层。
如上所述地操作,得到实施例1的修饰片。
对于得到的修饰片,进行上述评价。将其结果示于表1。
(底漆层形成用树脂组合物)
·(主剂)含有聚碳酸酯系氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物和丙烯酸多元醇树脂的组合物: 100质量份
·(固化剂)六亚甲基二异氰酸酯: 5质量份
(表面保护层形成用树脂组合物)
·电离放射线固化性树脂: 100质量份
(2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物,重均分子量:4000)
·填充剂: 20质量份
(二氧化硅粒子,平均粒径:5μm)
·羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂: 3质量份
(商品名:TINUVIN479,BASF公司)
·光稳定剂: 3质量份
(商品名:TINUVIN123,BASF公司)
(实施例2)
实施例1中,将表面保护层形成用树脂组合物中的电离放射线固化性树脂变更为2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(重均分子量:2000),除此之外,与实施例1同样地操作,制作修饰片。对于得到的修饰片,进行上述评价。将其结果示于表1。
(实施例3)
实施例1中,将表面保护层形成用树脂组合物中的电离放射线固化性树脂变更为3官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(重均分子量:2000),除此之外,与实施例1同样地操作,制作修饰片。对于得到的修饰片,进行上述评价。将其结果示于表1。
(实施例4)
实施例1中,将表面保护层形成用树脂组合物中的填充剂的配合量变更为30质量份,除此之外,与实施例1同样地操作,制作修饰片。对于得到的修饰片,进行上述评价。将其结果示于表1。
(实施例5)
实施例4中,如下所述地变更表面保护层形成用树脂组合物中的紫外线吸收剂,除此之外,与实施例4同样地操作,制作修饰片。对于得到的修饰片,进行上述评价。将其结果示于表1。
·第1紫外线吸收剂 0.5质量份
羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂、
商品名:ADK STAB LA-46,ADEKA公司,
吸收峰的波长:275nm
·第2紫外线吸收剂 3质量份
羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂、
商品名:TINUVIN479,BASF公司,
吸收峰的波长:322nm
·第3紫外线吸收剂 0.5质量份
羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂、
商品名:TINUVIN477,BASF公司,
吸收峰的波长:356nm
(比较例1)
实施例1中,将表面保护层形成用树脂组合物中的电离放射线固化性树脂变更为2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(重均分子量:1000),除此之外,与实施例1同样地操作,制作修饰片。对于得到的修饰片,进行上述评价。将其结果示于表1。
(比较例2)
实施例1中,将表面保护层形成用树脂组合物中的电离放射线固化性树脂变更为热固化性树脂(以丙烯酸多元醇树脂为主剂、以多异氰酸酯为固化剂的异氰酸酯固化型丙烯酸系树脂组合物(多异氰酸酯添加量:相对于主剂(丙烯酸多元醇树脂)为10重量份)),除此之外,与实施例1同样地操作,制作修饰片。表1中记载的官能团数和重均分子量是针对丙烯酸多元醇树脂的值。对于得到的修饰片,进行上述评价。将其结果示于表1。
[表1]
根据表1的结果,对于实施例1~5的修饰片而言,压入深度分别为7mm、5mm、6mm,为4mm以上,确认了损伤、裂纹的评价和外观的评价均优异。对于实施例1~5的修饰片而言,不易产生损伤、裂纹,因此可知,对渗出的抑制优异,并且长期耐气候性也优异。
另一方面,对于比较例1和2的修饰片而言,压入深度均为3mm,小于4mm,因此,确认了损伤、裂纹的评价和外观的评价均劣化。另外,对于比较例1和2的修饰片而言,由于产生损伤、裂纹,导致渗出变得容易发生,因此可知,长期耐气候性下降。
如本领域技术人员所理解的那样,本申请的修饰片不受上述实施例的记载的限定,上述实施例和说明书只不过是用于说明本申请的原理的内容,可进行各种改变或改良,只要不超出本申请的主旨和范围即可,这些改变或改良均被包含在请求保护的本申请的范围内。进而,本申请请求保护的范围不仅限于权利要求书中的记载,也包含其等同物。
产业上的可利用性
本申请的修饰片能够抑制渗出和长期耐气候性的下降,并且能够抑制外观的下降。因此,本申请的修饰片可适于作为入户门等外部装饰部件、窗框、门等建材这样的在暴露于直射日光的环境中使用的部件用的修饰片使用。
附图标记说明
100:修饰片
10:表面保护层
20:底漆层
30:透明性树脂层
40:粘接层
50:装饰层
51:着色层
52:图案层
60:基材层。
Claims (10)
1.一种修饰片,其具有基材层和表面保护层,
所述表面保护层含有树脂、紫外线吸收剂和粒子,
所述修饰片的按照JIS Z2247:2006中规定的埃里克森试验方法测定的压入深度为4.0mm以上。
2.根据权利要求1所述的修饰片,其中,所述基材层含有聚烯烃树脂。
3.根据权利要求1或2所述的修饰片,其中,所述基材层的厚度为40μm以上且100μm以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的修饰片,其中,所述表面保护层中的所述树脂包含官能团数为2以上的电离放射线固化性树脂的固化树脂。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的修饰片,其中,所述表面保护层中的所述树脂包含重均分子量为1100以上且7500以下的电离放射线固化性树脂的固化树脂。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的修饰片,其中,所述紫外线吸收剂为由下述通式(1)表示的羟基苯基三嗪化合物,
通式(1)中,R11为单键或2价的有机基团,R12为烃基、由-C(=O)OR15表示的酯基、由-O-C(=O)R16表示的酰基氧基或由-OR17表示的烷氧基,R13、R14、R15、R16和R17各自独立地为1价的有机基团,n11和n12各自独立地为0~5的整数。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的修饰片,其中,所述紫外线吸收剂包含由下述化学式(2)表示的羟基苯基三嗪化合物A和由下述化学式(3)表示的羟基苯基三嗪化合物B,
8.根据权利要求1~6中任一项所述的修饰片,其中,所述紫外线吸收剂包含由下述化学式(2)表示的羟基苯基三嗪化合物A和由下述化学式(4)表示的羟基苯基三嗪化合物C,
9.根据权利要求1~8中任一项所述的修饰片,其中,在所述基材层与所述表面保护层之间,具有选自装饰层、粘接层、透明性树脂层和底漆层中的一个以上的层。
10.一种修饰部件,其具有:
被粘物;和
权利要求1~9中任一项所述的修饰片。
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