CN115974732A - 一种制备烷基磺酰氟的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备烷基磺酰氟的方法，以N‑氟代烷基磺酰胺为原料，二氧化硫替代试剂为二氧化硫源，亲电氟化试剂为氟源，在金属铜盐作催化剂、菲罗啉类化合物作为配体，混合后在惰性气体保护下，加入有机溶剂反应生成目标产物烷基磺酰氟。与现有技术相比，本发明以N‑氟代烷基磺酰胺胺为原料，通过烷基C(sp3)‑H键的位点选择磺酰氟化反应来合成烷基磺酰氟化合物。本发明合成方法简单，反应条件温和，合成的烷基磺酰氟具有良好的官能团兼容性和优良产率。
Description
技术领域
本发明涉及合成化学技术领域，具体涉及一种制备烷基磺酰氟的方法。
背景技术
磺酰氟类化合物具有特殊的反应活性和稳定性，较强的S-F键及特殊的亲电性使得其既能够在水相中稳定存在，又能够与特定的亲核试剂反应。磺酰氟化合物在发生亲核取代时，质子或硅离子能够稳定离去的氟离子，使得这类反应具有驱动力大、不怕水、专一性和可控性好等优点。氟磺酰基已经成为第二代点击化学(SuFExClick Chemistry)的关键基团，在材料化学、生物化学、有机合成化学中扮演着越来越重要的角色。
目前，含C-SO2F键的磺酰氟化合物主要有烯基磺酰氟化合物、芳基磺酰氟化合物和烷基磺酰氟，而烯基磺酰氟化合物、芳基磺酰氟化合物的方法已取得巨大的进展，但由于烯基磺酰氟的易挥发且毒性大限制了它的运用。合成烷基磺酰氟化合物的报道主要集中在利用氟化物盐和磺酰氯进行氯氟交换反应，利用烷基卤化物、硫醇或二硫化物作为起始原料的多步反应以及含SO2F的Michael受体的加成反应，然而，这些方法的起始原料来源有限并且产品结构多样性低。非专利文献1公开了通过自由基二氧化硫插入和氟化策略实现了脂肪羧酸邻苯二甲酰亚胺酯的还原脱羧磺酰氟化反应，该方法需要对羧基进行预官能团化增加了合成步骤。非专利文献2公开了利用N中心的氢迁移试剂实现了烷基羧酸的直接脱羧磺酰氟化反应，但是该方法局限于羧酸类化合物且普适性较差并且产率较低。
因此，开发新的合成烷基磺酰氟的方法，拓展合成烷基磺酰氟的原料范围具有非常重大的意义。
现有技术文献
非专利文献1：Z.Ma,Y.Liu,X.Ma,X.Hu,Y.Guo,Q.Y.Chen,C.Liu,Org.Chem.Front.2022,9,1115-1120.
非专利文献2：J.T.Yi,X.Zhou,Q.L.Chen,Z.DaChen,G.Lu,J.Weng,Chem.Commun.2022,2-5.
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备烷基磺酰氟的方法，该方法采用N-氟代磺酰胺作为原料，通过烷基C(sp3)-H键的位点选择磺酰氟化反应来合成烷基磺酰氟化合物。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，以N-氟代磺酰胺为原料，二氧化硫替代试剂为二氧化硫源，亲电氟化试剂为氟源，以金属铜盐作为催化剂，菲罗啉类化合物作为配体，混合后在惰性气体保护下，加入有机溶剂反应生成烷基磺酰氟。
本发明反应通式如下：
优选地，所述N-氟代取代磺酰胺为具有以下结构通式的化合物：
其中，R1为苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对氟苯基、对溴苯基或环己基的任意一种；R2为任意取代基。
优选地，当所述的R2为甲基时，R1为苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对氟苯基、对溴苯基或环己基的任意一种。
优选地，所述的二氧化硫替代试剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-1,4-二鎓-1,4-二亚磺酸、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、4-二甲氨基吡啶络合二氧化硫、亚硫酸钠、三氟甲基亚磺酸钠中的任意一种。
优选地，所述的亲电氟化试剂为1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐、N-氟代-2,4,6三甲基吡啶三氟甲基磺酸盐、N-氟代吡啶三氟甲基磺酸盐、N-氟代双苯磺酰胺中的任意一种。
优选地，所述的邻菲罗啉类化物为1,10-菲罗啉、2,9-二甲基-1,10菲罗啉、1,10-菲罗啉-5,6-二酮、红菲罗啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、2,9-二氯-1,10-菲罗啉、3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉中的任意一种。
优选地，所述的还原性金属为铜盐。
优选地，所述的惰性气体为氮气、氩气中的任意一种。
优选地，所述的N-F取代磺酰胺、亲电氟化试剂和二氧化硫替代试剂的摩尔比为1:(1～3):(1～3)。
优选地，所述的有机溶剂选自有机溶剂为二氯甲烷、乙腈、1,2-二氯乙烷、二氧六环、氯苯中的任意一种。
优选地，所述的反应过程包括以下步骤：在还原性金属还原及惰性气体保护条件下，将合成的N-氟代磺酰胺的还原活性酯与二氧化硫替代试剂、邻菲罗啉化物、亲电氟化试剂混合后，加入有机溶剂后进行搅拌反应，反应温度为30～120℃，反应时间为12h～72h。
本发明具有以下有益效果：
1.本发明采用N-氟代磺酰胺作为原料，通过烷基C(sp3)-H键的位点选择磺酰氟化反应来合成烷基磺酰氟化合物；
2.本发明拓展合成烷基磺酰氟的原料范围；
3.本发明合成方法简单，反应条件温和，合成的烷基磺酰氟具有良好的官能团兼容性和优良产率，实验结果表明，获得烷基磺酰氟类化合物的氟谱产率可达55％-71％。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对本申请实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本申请的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明中实施例1中化合物1-((4-甲基苯基)磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟的核磁共振氟谱；
图2为本发明中实施例1中化合物1-((4-甲基苯基)磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟的核磁共振氢谱；
图3为本发明中实施例1中化合物1-((4-甲基苯基)磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟的核磁共振碳谱；
图4为本发明中实施例2中化合物1-(环己烷磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟的核磁共振氟谱；
图5为本发明中实施例2中化合物1-(环己烷磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟的核磁共振氢谱；
图6为本发明中实施例2中化合物1-(环己烷磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟的核磁共振碳谱；
图7为本发明中实施例3中化合物6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)-1-苯基己烷-3-磺酰氟的核磁共振氟谱；
图8为本发明中实施例3中化合物6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)-1-苯基己烷-3-磺酰氟的核磁共振氢谱；
图9为本发明中实施例3中化合物6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)-1-苯基己烷-3-磺酰氟的核磁共振碳谱。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明N-氟代磺酰胺类化合物的制备方法包括以下步骤：
(1)N-烷基磺酰胺类化合物的制备，反应式如下所示：
将烷基胺溶解在CH2Cl2中，然后加入1.5equiv的三乙胺，随后在0℃下加入1.1equiv的磺酰氯得到混合液，将该溶液在25℃搅拌12h以上；反应完全后加入H2O，水层用3×10mL的CH2Cl2萃取，有机层经Na2SO4干燥，并在减压下蒸发溶剂，得到粗产品。通过硅胶柱色谱纯化，用石油醚/乙酸乙酯的配比为7:1的混合洗脱液洗脱，得到N-烷基磺酰胺化合物，其产率可达80-95％。
(2)N-氟代磺酰胺类化合物的的制备，反应式如下所示：
在氮气保护条件下向干燥的装有磁子的Schlenk反应管中加入4.0equiv的NaH后，再加入无水CH2Cl2，然后再缓慢加入溶解在CH2Cl2中的1.0equiv的N-烷基磺酰胺得到混合液，将混合物在室温搅拌60分钟。再向该混合物中滴加溶解在CH2Cl2中的2.0equiv的N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)，将所得浆液再搅拌12小时后在0℃下用水淬灭反应。所得的混合物用CH2Cl2萃取3次，合并有机层，再用饱和NaCl水溶液洗涤，经无水Na2SO4干燥过滤，并在减压下除去溶剂，得到粗产品。通过硅胶柱色谱纯化，用石油醚和乙酸乙酯的混合液洗脱液洗脱，其中石油醚/乙酸乙酯的配比为3:1-1:1，得到N-氟代磺酰胺化合物，产率可达50-77％。
其中，R1为苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对氟苯基、对溴苯基或环己基的的任意一种；R2为甲基、叠氮基、苯基或甲氧基的任意一种。
优选地，当所述的R2为甲基时，R1为苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对氟苯基、对溴苯基或环己基的任意一种。
优选地，当所述的R1为对甲基苯基时，R2为叠氮基、苯基或甲氧基。
本发明所有的N-氟代磺酰胺类原料均按照此方法制备。
实施例1
1-(4-甲基苯基)磺酰胺基)庚烷-4-磺酰氟的合成，以N-氟-N-庚基-4-甲基苯磺酰胺为原料，焦亚硫酸钠(Na2S2O5)作为硫源，1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环2.2.2辛烷双(四氟硼酸)盐(Selectfluor)作为氟源，与1,10菲罗啉和铜盐混合后，在氮气的保护下加入溶剂CH2Cl2，加热反应生成1-(4-甲基苯基)磺酰胺基)庚烷-4-磺酰氟。
合成反应式及1-(4-甲基苯基)磺酰胺基)庚烷-4-磺酰氟产物如下所示：
向干燥的装有磁子的Schlenk反应管中，依次加入1.0equiv的N-氟-N-庚基-4-甲基苯磺酰胺，10mo1％的铜盐，10mo1％的1,10-菲罗啉，3.0equiv的Na2S2O5，1.0equiv的Selectfluor，抽换氮气三次。在氮气保护下，加入CH2Cl2作为溶剂，将该溶液在80℃下搅拌至反应12小时。通过薄层色谱检测反应，直至N-氟-N-庚基-4-甲基苯磺酰胺完全消失。反应结束后，用NaHCO3饱和水溶液洗涤，并用CH2Cl2萃取3次，上层有机相经Na2SO4干燥，并在减压下蒸发溶剂后得到粗产物。将粗产物通过硅胶柱色谱纯化，用石油醚/乙酸乙酯的配比为7:1的混合洗脱液洗脱，得到1-(4-甲基苯基)磺酰胺基)庚烷-4-磺酰氟，产率为67％。
本实施例制备的产物的核磁共振氟谱如图1所示，核磁共振氢谱如图2所示，核磁共振碳谱如图3所示。从图谱中可以确认，获得的产物为1-(4-甲基苯基)磺酰胺基)庚烷-4-磺酰氟。
实施例2
1-(环己烷磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟的合成，以N-氟-N-庚基环己烷磺酰胺为原料，亚硫酸钠(Na2SO3)为硫源，1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环2.2.2辛烷双(四氟硼酸)盐(Selectfluor)作为氟源，与红菲罗啉(Rubaphenanthroline)和铜盐混合后，在氩气的保护下加入溶剂乙腈(C2H3N)，加热反应生成1-(环己烷磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟。
合成反应式及1-(环己烷磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟产物如下所示：
向干燥的装有磁子的Schlenk反应管中，依次加入1.0equiv的N-氟代庚基环己烷磺酰胺，10mo1％的铜盐，10mo1％的红菲罗啉，3.0equiv的Na2SO3，1.0equiv的Selectfluor，抽换氮气三次。在氮气保护下，加入乙腈作为溶剂，将该溶液在60℃下搅拌至反应24小时。通过薄层色谱检测反应，直至N-氟代庚基环己烷磺酰胺完全消失。反应结束后，用NaHCO3饱和水溶液洗涤，并用CH2Cl2萃取3次，上层有机相经Na2SO4干燥，并在减压下蒸发溶剂后得到粗产物。将粗产物通过硅胶柱色谱纯化，用石油醚/乙酸乙酯的配比为6:1的混合洗脱液洗脱，1-(环己烷磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟，产率为59％。
本实施例制备的产物的核磁共振氟谱如图4所示，核磁共振氢谱如图5所示，核磁共振碳谱如图6所示。从图谱中可以确认，获得的产物为1-(环己烷磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟。
实施例3
6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)-1-苯基己烷-3-磺酰氟的合成，以N-氟-4-甲基-N-(6-苯基己基)苯磺酰胺为原料，Na2S2O5为硫源，Selectfluor为氟源，与1,10菲罗啉和铜盐混合后，在氮气的保护下加入溶剂CH2Cl2，加热反应生成6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)-1-苯基己烷-3-磺酰氟。
合成反应式及烷基磺酰氟产物如下所示：
向干燥的装有磁子的Schlenk反应管中，依次加入1.0equiv的N-氟-4-甲基-N-(6-苯基己基)苯磺酰胺，10mo1％的铜盐，10mo1％的1,10-菲罗啉，3.0equiv的Na2S2O5，1.0equiv的Selectfluor，抽换氮气三次。在氮气保护下，加入CH2Cl2作为溶剂，在50℃下搅拌至反应48小时。反应结束后，用NaHCO3饱和水溶液洗涤，并用CH2Cl2萃取3次，将合并的有机层经Na2SO4干燥，并在减压下蒸发溶剂后得到粗产物。将粗产物通过硅胶柱色谱纯化，用石油醚/乙酸乙酯的配比为6:1的混合洗脱液洗脱，得到6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)-1-苯基己烷-3-磺酰氟，产率为70％。
本实施例制备的产物的核磁共振氟谱如图7所示，核磁共振氢谱如图8所示，核磁共振碳谱如图9所示。从图谱中可以确认，获得的产物为6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)-1-苯基己烷-3-磺酰氟。
实施例4
1-(苯磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟的合成，以N-氟-N-庚基苯磺酰胺为原料，焦亚硫酸钾(K2S2O5)为硫源，NFSI为氟源，与1,10菲罗啉和铜盐混合后，在氮气的保护下加入溶剂CH2Cl2，加热反应生成6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)-1-苯基己烷-3-磺酰氟。
合成反应式及1-(苯磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟产物如下所示：
向干燥的装有磁子的Schlenk反应管中，依次加入1.0equiv的N-氟-N-庚基苯磺酰胺，10mo1％的铜盐，10mo1％的1,10-菲罗啉，3.0equiv的K2S2O5，1.0equiv的NFSI，抽换氮气三次。在氮气保护下，加入CH2Cl2作为溶剂，在80℃下搅拌至反应12小时。反应结束后，用NaHCO3饱和水溶液洗涤，并用CH2Cl2萃取3次，将合并的有机层经Na2SO4干燥，并在减压下蒸发溶剂后得到粗产物。将粗产物通过硅胶柱色谱纯化，用石油醚/乙酸乙酯的配比为6:1的混合洗脱液洗脱，得到1-(苯磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟，产率为62％。
实施例5
1-((4-甲氧基苯基)磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟的合成，以N-氟-N-庚基-4-甲氧基苯磺酰胺为原料，焦亚硫酸钾(K2S2O5)为硫源，NFSI为氟源，与1,10菲罗啉和铜盐混合后，在氮气的保护下加入溶剂CH2Cl2，加热反应生成1-((4-甲氧基苯基)磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟。
合成反应式及1-((4-甲氧基苯基)磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟产物如下所示：
向干燥的装有磁子的Schlenk反应管中，依次加入1.0equiv的N-氟-N-庚基-4-甲氧基苯磺酰胺，10mo1％的铜盐，10mo1％的1,10-菲罗啉，3.0equiv的K2S2O5，1.0equiv的NFSI，抽换氮气三次。在氮气保护下，加入CH2Cl2作为溶剂，在70℃下搅拌至反应18小时。反应结束后，用NaHCO3饱和水溶液洗涤，并用CH2Cl2萃取3次，将合并的有机层经Na2SO4干燥，并在减压下蒸发溶剂后得到粗产物。将粗产物通过硅胶柱色谱纯化，用石油醚/乙酸乙酯的配比为6:1的混合洗脱液洗脱，得到1-((4-甲氧基苯基)磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟，产率为70％。
实施例6
1-甲氧基-6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)己烷-3-磺酰氟的合成，以N-氟-N-(6-甲氧基己基)-4-甲基苯磺酰胺为原料，Na2S2O5为硫源，Selectfluor为氟源，与1,10菲罗啉和铜盐混合后，在氮气的保护下加入溶剂CH2Cl2，加热反应生成1-甲氧基-6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)己烷-3-磺酰氟。
合成反应式及1-甲氧基-6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)己烷-3-磺酰氟如下所示：
向干燥的装有磁子的Schlenk反应管中，依次加入1.0equiv的N-氟-N-(6-甲氧基己基)-4-甲基苯磺酰胺，10mo1％的铜盐，10mo1％的1,10-菲罗啉，3.0equiv的Na2S2O5，1.0equiv的Selectfluor，抽换氮气三次。在氮气保护下，加入CH2Cl2作为溶剂，在80℃下搅拌至反应12小时。反应结束后，用NaHCO3饱和水溶液洗涤，并用CH2Cl2萃取3次，将合并的有机层经Na2SO4干燥，并在减压下蒸发溶剂后得到粗产物。将粗产物通过硅胶柱色谱纯化，用石油醚/乙酸乙酯的配比为6:1的混合洗脱液洗脱，得到1-甲氧基-6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)己烷-3-磺酰氟，产率为71％。
实施例7
1-((4-氟苯基)磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟的合成，以N,4-二氟-N-庚基苯磺酰胺为原料，Na2S2O5为硫源，Selectfluor为氟源，与1,10菲罗啉和铜盐混合后，在氮气的保护下加入溶剂CH2Cl2，加热反应生成1-((4-氟苯基)磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟。
合成反应式及1-((4-氟苯基)磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟产物如下所示：
向干燥的装有磁子的Schlenk反应管中，依次加入1.0equiv的N,4-二氟-N-庚基苯磺酰胺，10mo1％的铜盐，10mo1％的1,10-菲罗啉，3.0equiv的Na2S2O5，1.0equiv的Selectfluor，抽换氮气三次。在氮气保护下，加入CH2Cl2作为溶剂，在70℃下搅拌至反应18小时。反应结束后，用NaHCO3饱和水溶液洗涤，并用CH2Cl2萃取3次，将合并的有机层经Na2SO4干燥，并在减压下蒸发溶剂后得到粗产物。将粗产物通过硅胶柱色谱纯化，用石油醚/乙酸乙酯的配比为6:1的混合洗脱液洗脱，得到1-((4-氟苯基)磺酰氨基)庚烷-4-磺酰氟，产率为67％。
实施例8
8-((4-溴苯基)磺酰基)-(亚甲基)辛烷-4-亚磺酰氟的合成，以4-溴-N-氟-N-庚基苯磺酰胺为原料，Na2S2O5为硫源，Selectfluor为氟源，与1,10菲罗啉和铜盐混合后，在氮气的保护下加入溶剂CH2Cl2，加热反应生成8-((4-溴苯基)磺酰基)-(亚甲基)辛烷-4-亚磺酰氟。
合成反应式及8-((4-溴苯基)磺酰基)-(亚甲基)辛烷-4-亚磺酰氟产物如下所示：
向干燥的装有磁子的Schlenk反应管中，依次加入1.0equiv的4-溴-N-氟-N-庚基苯磺酰胺，10mo1％的铜盐，10mo1％的1,10-菲罗啉，3.0equiv的Na2S2O5，1.0equiv的Selectfluor，抽换氮气三次。在氮气保护下，加入CH2Cl2作为溶剂，在80℃下搅拌至反应12小时。反应结束后，用NaHCO3饱和水溶液洗涤，并用CH2Cl2萃取3次，将合并的有机层经Na2SO4干燥，并在减压下蒸发溶剂后得到粗产物。将粗产物通过硅胶柱色谱纯化，用石油醚/乙酸乙酯的配比为6:1的混合洗脱液洗脱，得到8-((4-溴苯基)磺酰基)-(亚甲基)辛烷-4-亚磺酰氟，产率为59％。
实施例9
1-叠氮基-6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)己烷-3-磺酰氟的合成，以N-(6-叠氮基己基)-N-氟-4-甲基苯磺酰胺为原料，Na2S2O5为硫源，NFSI为氟源，与1,10菲罗啉和铜盐混合后，在氮气的保护下加入溶剂CH2Cl2，加热反应生成1-叠氮基-6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)己烷-3-磺酰氟。
合成反应式及1-叠氮基-6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)己烷-3-磺酰氟产物如下所示：
向干燥的装有磁子的Schlenk反应管中，依次加入1.0equiv的N-(6-叠氮基己基)-N-氟-4-甲基苯磺酰胺，10mo1％的铜盐，10mo1％的1,10-菲罗啉，3.0equiv的Na2S2O5，1.0equiv的NFSI，抽换氮气三次。在氮气保护下，加入CH2Cl2作为溶剂，在70℃下搅拌至反应18小时。反应结束后，用NaHCO3饱和水溶液洗涤，并用CH2Cl2萃取3次，将合并的有机层经Na2SO4干燥，并在减压下蒸发溶剂后得到粗产物。将粗产物通过硅胶柱色谱纯化，用石油醚/乙酸乙酯的配比为6:1的混合洗脱液洗脱，得到1-叠氮基-6-((4-甲基苯基)磺酰氨基)己烷-3-磺酰氟，产率为60％。
以上所述仅为本申请的实施例而已，并不用于限制本申请的保护范围，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。
与现有化学合成领域相关技术相比，该发明第一次实现了以N-氟代磺酰胺作为原料制备烷基磺酰氟的方法。在该方法中，通过烷基C(sp3)-H键的位点选择磺酰氟化反应来合成烷基磺酰氟化合物，合成方法简单，反应条件温和，具有良好的官能团兼容性和优良产率，实验结果表明，获得的磺酰氟类化合物的产率可高达71％。
Claims (9)
1.一种制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，以N-氟代磺酰胺为原料，二氧化硫替代试剂为二氧化硫源，亲电氟化试剂为氟源，以金属铜盐作为催化剂，菲罗啉类化合物作为配体，混合后在惰性气体保护下，加入有机溶剂反应生成烷基磺酰氟。
2.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的N-氟代磺酰胺为具有以下结构通式的化合物：
其中，R1为苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对氟苯基、对溴苯基或环己基的的任意一种；R2为任意取代基。
3.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的新方法，其特征在于，所述的二氧化硫替代试剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-1,4-二鎓-1,4-二亚磺酸、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、4-二甲氨基吡啶络合二氧化硫、亚硫酸钠、三氟甲基亚磺酸钠中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的亲电氟化试剂为1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐、N-氟代-2,4,6三甲基吡啶三氟甲基磺酸盐、N-氟代吡啶三氟甲基磺酸盐、N-氟代双苯磺酰胺中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的邻菲罗啉类化物为1,10-菲罗啉、2,9-二甲基-1,10菲罗啉、1,10-菲罗啉-5,6-二酮、红菲罗啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、2,9-二氯-1,10-菲罗啉、3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的还原性金属为铜盐；所述的惰性气体为氮气、氩气中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的N-F取代磺酰胺、亲电氟化试剂和二氧化硫替代试剂的摩尔比为1:(1～3):(1～3)。
8.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自有机溶剂为二氯甲烷、乙腈、1,2-二氯乙烷、二氧六环、氯苯中的任意一种。
9.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的反应过程中的反应温度为30～120℃，反应时间为12h～72h。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107573267A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-01-12 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含有三氟甲基的烷基磺酰氟化合物、其制备方法和应用 |
| CN109134316A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-01-04 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种氟烷基磺酰氟类化合物及其中间体、制备方法和应用 |
| CN112174855A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-01-05 | 福州大学 | 一种磺酰氟类产物的制备方法 |
| CN113698325A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-26 | 上海应用技术大学 | 一种制备烷基磺酰氟的方法 |
| CN113979897A (zh) * | 2021-10-15 | 2022-01-28 | 武汉理工大学 | 一种γ-芳基烯丙基磺酰氟化合物及其制备方法与应用 |
-
2022
- 2022-12-21 CN CN202211650283.5A patent/CN115974732A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107573267A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-01-12 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含有三氟甲基的烷基磺酰氟化合物、其制备方法和应用 |
| CN109134316A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-01-04 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种氟烷基磺酰氟类化合物及其中间体、制备方法和应用 |
| CN112174855A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-01-05 | 福州大学 | 一种磺酰氟类产物的制备方法 |
| CN113698325A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-26 | 上海应用技术大学 | 一种制备烷基磺酰氟的方法 |
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