CN115974102A - 银-碳包覆的普鲁士蓝材料的制备方法和应用 - Google Patents
银-碳包覆的普鲁士蓝材料的制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115974102A CN115974102A CN202211674854.9A CN202211674854A CN115974102A CN 115974102 A CN115974102 A CN 115974102A CN 202211674854 A CN202211674854 A CN 202211674854A CN 115974102 A CN115974102 A CN 115974102A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- prussian blue
- silver
- blue material
- preparation
- stirring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 title claims abstract description 89
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 title claims abstract description 89
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 86
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- RRKGBEPNZRCDAP-UHFFFAOYSA-N [C].[Ag] Chemical compound [C].[Ag] RRKGBEPNZRCDAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 46
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 40
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 31
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 31
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 27
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 18
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 18
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N NMP Substances CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 11
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 241000080590 Niso Species 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000006245 Carbon black Super-P Substances 0.000 claims 1
- 229910016874 Fe(NO3) Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 31
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 abstract description 4
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 abstract description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 77
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 14
- 229960000999 sodium citrate dihydrate Drugs 0.000 description 14
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 13
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 11
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 10
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 10
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PLKATZNSTYDYJW-UHFFFAOYSA-N azane silver Chemical compound N.[Ag] PLKATZNSTYDYJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 6
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 5
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 4
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 4
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 4
- -1 separator Substances 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000000835 electrochemical detection Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明涉及一种银‑碳包覆的普鲁士蓝材料的制备方法和应用。本发明通过在普鲁士蓝表面上包覆一层由纳米银与碳组成的导电保护层，能够有效避免普鲁士蓝材料与外部水的直接接触，提高了材料本身的疏水性能，大大降低了因水分结合而导致的钠含量和克容量降低的问题，提高了电池的能量密度。银‑碳包覆层还能够避免普鲁士蓝与电解质直接接触，显著降低副反应发生的几率，大大增加材料的稳定性，提高材料的循环性能。同时，根据本发明制备得到的普鲁士蓝材料，有效解决了普鲁士蓝材料晶体结构不稳定以及导电性差的问题，由其制备的电池倍率性能明显提升，无需额外加入大量导电剂进行改善。
Description
技术领域
本发明涉及材料技术领域，特别涉及一种银-碳包覆的普鲁士蓝材料的制备方法和应用。
背景技术
伴随着锂离子电池在便携式电子设备、电动车等各种领域中的大规模应用，锂元素资源短缺、锂电池价格昂贵等缺点逐渐暴露。寻找替代锂离子电池的新型二次电池有着重要的意义。钠元素在地壳储量极为丰富，且钠离子电池有着和锂离子电池相似的储能机理，有望成为新一代的商业化二次电池。作为钠离子电池的重要组成部分，正极材料是当前制约钠离子电池性能的主要瓶颈，急需相关研究进行突破。
在众多钠离子电池正极材料中，普鲁士蓝材料因具有较高的理论容量、成本低廉、合成简单、易大规模生产的优点，展现出巨大的应用前景。然而，普鲁士蓝材料导电性能较差，严重限制了普鲁士蓝材料的倍率性能。而金属银导电性优异，且在空气、电解质中稳定，是可作为电极导电剂的优异材料。一种专利公开了使用银氨溶液与氮掺杂石墨烯对普鲁士蓝材料进行修饰提高导电性，从而增强其电化学检测响应的技术。但是，银氨溶液复杂的配制流程以及氮掺杂石墨烯的高昂成本使其难以应用于工业生产。针对这些问题，本专利提出使用纳米银与碳构建导电网络的方法。在提高普鲁士蓝导电能力的同时，纳米银与碳组成的保护层能避免普鲁士蓝与空气、电解质直接接触，避免普鲁士蓝吸水、抑制电解质在电极上的分解，提高电池循环性能。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中普鲁士蓝材料所存在的导电性差、循环性能差、易吸水等问题，从而提供了一种银-碳包覆的普鲁士蓝材料及其制备方法，通过在普鲁士蓝表面上包覆一层由纳米银与碳组成的导电保护层，提高导电能力的同时避免普鲁士蓝与空气、电解质的直接接触，制备出高性能的普鲁士蓝材料。
为了解决上述技术问题，本发明是通过如下技术方案得以实现的。
本发明第一方面提供了一种银-碳包覆的普鲁士蓝材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将六氰基金属盐AM′（CN）6溶液与金属离子M盐溶液充分混合；所述A选自Li、Na、K、Mg、Ca、Zn、Al中的一种或多种；M′选自Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、V、Cr中的一种或多种；M选自Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、V、Cr中的一种或多种；
（2）将步骤（1）混合溶液进行陈化，获得沉淀物后进行洗涤、干燥，即得普鲁士蓝材料中间体，其结构式为AxM[M′（CN）6]y·□1-y·zH2O，其中□为空穴，0＜x≤2，0.8＜y≤1，0＜z≤20；
（3）将步骤（2）所得普鲁士蓝材料中间体和分散剂置于去离子水中进行分散，使用超声振荡形成浆液；
（4）加入纳米银和碳源，混合均匀后蒸干获得固态前驱体；
（5）将步骤（4）获得的固态前驱体于保护气体氛围下，进行恒温烧制，冷却后将材料粉碎过筛，即得。
作为优选地，步骤（1）中所述六氰基金属盐AM′（CN）6选自Li4Fe（CN）6、Na4Fe（CN）6、K4Fe（CN）6、Na3Fe（CN）6、K3Fe（CN）6、K4Mn（CN）6、K3Co（CN）6、K4V（CN）6、K4Cr（CN）6、K4Ni（CN）6、Na4Mn（CN）6、Na3Co（CN）6、Na4V（CN）6、Na4Cr（CN）6、Na4Ni（CN）6中的一种或多种。
作为优选地，步骤（1）中所述金属离子M盐选自MnCl2、NiNO3、FeSO4、（CH3COO）2Zn、CoCl2、CuSO4、Fe（NO3）3、FeCl3、Fe（CH3COO）2、FeCl2、Cu（NO3）2、CuCl2、Cu（CH3COO）2、Ni（NO3）2、NiSO4、Ni（CH3COO）2、NiCl2、Mn（NO3）2、MnSO4、Mn（CH3COO）2、MnCl2、Zn（NO3）2、ZnSO4、ZnCl2、Co（NO3）2、CoSO4、Co（CH3COO）2中的一种或多种。
作为优选地，步骤（1）中所述混合选自如下方法中的任意一种：
①将六氰基金属盐AM′（CN）6溶液与金属离子M盐溶液直接进行混合；
②将六氰基金属盐AM′（CN）6溶液与金属离子M盐溶液同时滴入至二水柠檬酸钠溶液中进行混合。
作为优选地，步骤（2）中所述洗涤的条件为：使用去离子水进行洗涤。
作为优选地，步骤（2）中所述干燥的条件为：150℃真空干燥12h。
作为优选地，步骤（2）中所述普鲁士蓝材料中间体的比表面积为1-30m2/g，平均粒径D50为0.3-8μm。
作为优选地，步骤（3）中所述分散剂选自聚乙烯吡咯烷酮。
作为优选地，步骤（3）中所述分散剂用量为普鲁士蓝材料中间体质量的5-8%。
作为优选地，步骤（3）中所述超声振荡的时间为10-20min。
作为优选地，步骤（4）中所述碳源选自葡萄糖。
作为优选地，步骤（4）中所述纳米银用量为普鲁士蓝材料中间体质量的0.25-5%。
作为优选地，步骤（4）中所述碳源的用量为普鲁士蓝材料中间体质量的4-23.75%。
作为优选地，步骤（4）中所述蒸干于80℃下进行。
作为优选地，步骤（5）中所述保护气体选自氮气、氩气、氦气、二氧化碳中的一种或多种。
作为优选地，步骤（5）中所述恒温烧制的温度为200-300℃，时间为6-8h。
本发明第二方面提供了根据上述制备方法制备得到的银-碳包覆的普鲁士蓝材料。
本发明第三方面提供了上述银-碳包覆的普鲁士蓝材料在电池电极材料制备中的应用。
作为优选地，所述电池选自钠离子电池、锂离子电池中的一种或多种。
本发明第四方面提供了一种正极材料，包括上述银-碳包覆的普鲁士蓝材料、碳纳米管（CNT）、导电炭黑（Super P）、聚偏氟乙烯（PVDF）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）。
作为优选地，所述正极材料包括如下重量份数的各成分：70-100份银-碳包覆的普鲁士蓝材料、1-3份CNT、5-12份Super P、5-15份PVDF、10-30份NMP；最优选地，所述正极材料包括如下重量份数的各成分80份银-碳包覆的普鲁士蓝材料、2份CNT、8份Super P、10份PVDF、20份NMP。
本发明第五方面提供了上述正极材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将NMP与PVDF搅拌分散均匀，制得粘结剂浆；
（2）于粘结剂浆中加入CNT，搅拌分散均匀；加入Super P并搅拌分散均匀后停机刮边，随后继续搅拌分散；
（3）加入银-碳包覆的普鲁士蓝材料，低速搅拌后提高搅拌转速，于真空环境下消除气泡；
（4）停机刮边，于真空高速搅拌条件下进行搅拌，检查浆料粘度，随后低速搅拌后将浆料过筛，制得主料；
（5）将步骤（4）制备得到的主料涂覆于集流体上烘干溶剂即得。
作为优选地，步骤（1）中所述搅拌分散的转速为700rpm，时间为30min。
作为优选地，步骤（2）中加入CNT搅拌分散的转速为700rpm，时间为30min；加入Super P搅拌分散的转速为700rpm，时间为10min；停机刮边后继续搅拌分散的转速为700rpm，时间为50min。
作为优选地，步骤（3）中所述低速搅拌的转速为1900rpm，时间为5min；提高搅拌转速后的转速为2500rpm，搅拌时间为10min。
作为优选地，步骤（4）中所述高速搅拌的转速为2000rpm，时间为1h；所述低速搅拌的转速为1500rpm，时间为15min；所述过筛所采用的筛孔大小为200目。
作为优选地，步骤（5）中所述集流体选自铝箔。
本发明第六方面提供了一种电化学装置，包括上述正极材料、隔膜、负极材料、电解液。
作为优选地，所述负极材料选自硬碳负极片。
作为优选地，所述电化学装置选自铝塑膜软包、方形铝壳、圆柱钢壳中的一种或多种。
作为优选地，所述电化学装置通过如下方法制备而得：将正极材料与隔膜、负极材料组合形成极芯后加入电解液即得。
本发明相对于现有技术具有如下技术效果：
（1）本发明通过在普鲁士蓝表面上包覆一层由纳米银与碳组成的导电保护层，能够有效避免普鲁士蓝材料与外部水的直接接触，提高了材料本身的疏水性能，大大降低了因水分结合而导致的钠含量和克容量降低的问题，提高了电池的能量密度。
（2）银-碳包覆层还能够避免普鲁士蓝与电解质直接接触，显著降低副反应发生的几率，大大增加材料的稳定性，提高材料的循环性能。同时，根据本发明制备得到的普鲁士蓝材料，有效解决了普鲁士蓝材料晶体结构不稳定以及导电性差的问题，由其制备的电池倍率性能明显提升，无需额外加入大量导电剂进行改善。
附图说明
图1为实施例1制备得到的银-碳包覆的普鲁士蓝材料的扫描电子显微图。
图2为实施例1制备得到的银-碳包覆的普鲁士蓝材料的射线衍射图像。
图3为实施例1与对比例1所制得扣式电池的充放电曲线图。
图4为实施例2与对比例2所制得软包电池的倍率性能对比图。
图5为实施例2与对比例2所制得软包电池的循环性能对比图。
图6为实施例2与对比例3所制得软包电池的循环性能对比图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下参照实施例对本发明作进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种银-碳包覆的普鲁士蓝材料，其制备方法包括如下步骤：
（1）24.2g Na4Fe（CN）6·10H2O溶解于100mL去离子水中配成浓度为0.5mol/L的溶液，加入20g二水合柠檬酸钠，搅拌均匀后获得Na4Fe（CN）6溶液；将9.9g MnCl2·4H2O溶解于100ml去离子水中配成浓度为0.5mol/L的溶液，加入20g二水合柠檬酸钠，搅拌均匀后获得MnCl2溶液；在50℃下，在搅拌下将MnCl2溶液慢慢滴加到Na4Fe（CN）6溶液中混合均匀；
（2）将步骤（1）混合溶液陈化6h，离心收集沉淀物后使用去离子水进行洗涤，于150℃干燥箱中干燥12h，即得普鲁士蓝材料中间体；通过ICP和TG对所得普鲁士蓝材料中间体进行测试，结果表明其分子式为Na1.9Mn[Fe（CN）6]0.98·□0.02·1.2H2O，BET比表面积测试结果表明其比表面积为1.5m2/g，粒径测试结果表明其D50为5.2μm；
（3）将20g步骤（2）所得普鲁士蓝材料中间体和1.0g聚乙烯吡咯烷酮置于去离子水中进行分散，使用超声振荡15min形成浆液；
（4）加入0.2g纳米银和4.8g葡萄糖，混合均匀后80℃蒸干获得固态前驱体；
（5）将步骤（4）获得的固态前驱体于氮气氛围下，200℃恒温烧制8h，冷却后将材料粉碎过筛，即得银-碳包覆的普鲁士蓝材料，其扫描电子显微图和射线衍射图分别如图1-2所示。
随后，取上述制备得到的银-碳包覆的普鲁士蓝材料进行正极材料的制备，包括如下步骤：
（1）取分子量为80到100万的聚偏氟乙烯（PVDF）在80℃真空条件下烘烤10小时后缓慢加入到5g N-甲基吡咯烷酮中，700rpm的转速真空搅拌30min，静置得到粘结剂浆；其中烘烤后PVDF的加入量为2.5g；
（2）于粘结剂浆中加入0.5g CNT，700rpm搅拌分散30min后加入2g预先在120℃真空条件下烘烤12h的导电炭黑（Super P），700rpm搅拌分散10min后停机刮边，搅拌机转速为700rpm，分散50min；
（3）加入20g预先在120℃真空条件下烘烤12h的银-碳包覆的普鲁士蓝材料，1900rpm搅拌5min；提高搅拌机转速至2500rpm于真空环境下搅拌10min消除气泡；
（4）停机刮边，于真空2000rpm条件下搅拌1h，检查浆料粘度；若粘度过稠，则可酌情加入少量NMP（0.2-1g）调节粘度至约5000mPa·s，再继续于真空2000rpm条件下搅拌1.5h；随后1500rpm低速搅拌15min后将浆料过200目筛，制得主料；
（5）将步骤（4）制备得到的主料涂覆于厚度为12μm的铝箔上烘干除去溶剂，经过辊压、分切后即得复合正极片。
进一步地，采用上述得到的复合正极片进行纽扣全电池的制备，包括如下步骤：
（1）将硬碳、丁苯橡胶（SBR）、羧甲基纤维素钠（CMC）按照90：5：5质量比溶于去离子水中，搅拌均匀后制成浆料涂覆于铜集流体上烘干，经过辊压和分切得到负极片；
（2）在手套箱内将正极、隔膜、负极裁切成圆片后组装成CR2032型扣式电池，其中电解质钠盐选用含1mol/L六氟磷酸钠的碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯二元电解质。
实施例2
一种银-碳包覆的普鲁士蓝材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）24.2g Na4Fe（CN）6·10H2O溶解于100mL去离子水中配成浓度为0.5mol/L的溶液，加入20g二水合柠檬酸钠，搅拌均匀后获得Na4Fe（CN）6溶液；将11.9g CoCl2·6H2O溶解于100ml去离子水中配成浓度为0.5mol/L的溶液，加入20g二水合柠檬酸钠，搅拌均匀后获得CoCl2溶液；在50℃下，在搅拌下将CoCl2溶液和Na4Fe（CN）6溶液慢慢滴加到20mL含有20g二水合柠檬酸钠的溶液中混合均匀；
（2）将步骤（1）混合溶液陈化6h，离心收集沉淀物后使用去离子水进行洗涤，于150℃干燥箱中干燥12h，即得普鲁士蓝材料中间体；通过ICP和TG对所得普鲁士蓝材料中间体进行测试，结果表明其分子式为Na1.8Co[Fe（CN）6]0.95·□0.05·1.3H2O，BET比表面积测试结果表明其比表面积为1.8m2/g，粒径测试结果表明其D50为4.5μm；
（3）将20g步骤（2）所得普鲁士蓝材料中间体和1g聚乙烯吡咯烷酮置于去离子水中进行分散，使用超声振荡15min形成浆液；
（4）加入0.2g纳米银和4.8g葡萄糖，混合均匀后80℃蒸干获得固态前驱体；
（5）将步骤（4）获得的固态前驱体于氮气氛围下，200℃恒温烧制8h，冷却后将材料粉碎过筛，即得。
随后，取上述制备得到的银-碳包覆的普鲁士蓝材料进行正极材料的制备，包括如下步骤：
（1）取分子量为80到100万的聚偏氟乙烯（PVDF）在80℃真空条件下烘烤10小时后缓慢加入到5g N-甲基吡咯烷酮中，700rpm的转速真空搅拌30min，静置得到粘结剂浆；其中烘烤后PVDF的加入量为2.5g；
（2）于粘结剂浆中加入0.5g CNT，700rpm搅拌分散30min后加入2g预先在120℃真空条件下烘烤12h的导电炭黑（Super P），700rpm搅拌分散10min后停机刮边，搅拌机转速为700rpm，分散50min；
（3）加入20g预先在120℃真空条件下烘烤12h的银-碳包覆的普鲁士蓝材料，1900rpm搅拌5min；提高搅拌机转速至2500rpm于真空环境下搅拌10min消除气泡；
（4）停机刮边，于真空2000rpm条件下搅拌1h，检查浆料粘度；若粘度过稠，则可酌情加入少量NMP（0.2-1g）调节粘度至约5000mPa·s，再继续于真空2000rpm条件下搅拌1.5h；随后1500rpm低速搅拌15min后将浆料过200目筛，制得主料；
（5）将步骤（4）制备得到的主料涂覆于厚度为12μm的铝箔上烘干除去溶剂，经过辊压、分切后即得复合正极片。
进一步地，采用上述得到的复合正极片进行软包电池的制备，包括如下步骤：
（1）将硬碳、丁苯橡胶（SBR）、羧甲基纤维素钠（CMC）按照90：5：5的质量比溶于去离子水中，搅拌均匀后制成浆料涂覆于铜集流体上烘干，经过辊压和分切得到负极片；
（2）采用叠片工艺，将正极片、负极片和隔膜制成极芯，经过封装、注液、化成、抽气、封口得到15Ah铝塑膜软包电池。
对比例1
一种普鲁士蓝材料，其制备方法包括如下步骤：
（1）24.2g Na4Fe（CN）6·10H2O溶解于100mL去离子水中配成浓度为0.5mol/L的溶液，加入20g二水合柠檬酸钠，搅拌均匀后获得Na4Fe（CN）6溶液；将9.9g MnCl2·4H2O溶解于100ml去离子水中配成浓度为0.5mol/L的溶液，加入20g二水合柠檬酸钠，搅拌均匀后获得MnCl2溶液；在50℃下，在搅拌下将MnCl2溶液慢慢滴加到Na4Fe（CN）6溶液中混合均匀；
（2）将步骤（1）混合溶液陈化6h，离心收集沉淀物后使用去离子水进行洗涤，于150℃干燥箱中干燥12h，即得普鲁士蓝材料；通过ICP和TG对所得普鲁士蓝材料进行测试，结果表明其分子式为Na1.9Mn[Fe（CN）6]0.98·□0。02·1.2H2O。
随后，取上述制备得到的普鲁士蓝材料进行正极材料的制备，包括如下步骤：
（1）取分子量为80到100万的聚偏氟乙烯（PVDF）在80℃真空条件下烘烤10小时后缓慢加入到5g N-甲基吡咯烷酮中，700rpm的转速真空搅拌30min，静置得到粘结剂浆；其中烘烤后PVDF的加入量为2.5g；
（2）于粘结剂浆中加入0.5g CNT，700rpm搅拌分散30min后加入2g预先在120℃真空条件下烘烤12h的导电炭黑（Super P），700rpm搅拌分散10min后停机刮边，搅拌机转速为700rpm，分散50min；
（3）加入20g预先在120℃真空条件下烘烤12h的普鲁士蓝材料，1900rpm搅拌5min；提高搅拌机转速至2500rpm于真空环境下搅拌10min消除气泡；
（4）停机刮边，于真空2000rpm条件下搅拌1h，检查浆料粘度；若粘度过稠，则可酌情加入少量NMP（0.2-1g）调节粘度至约5000mPa·s，再继续于真空2000rpm条件下搅拌1.5h；随后1500rpm低速搅拌15min后将浆料过200目筛，制得主料；
（5）将步骤（4）制备得到的主料涂覆于厚度为12μm的铝箔上烘干除去溶剂，经过辊压、分切后即得复合正极片。
进一步地，采用上述得到的复合正极片进行纽扣全电池的制备，包括如下步骤：
（1）将硬碳、丁苯橡胶（SBR）、羧甲基纤维素钠（CMC）按照90：5：5的质量比溶于去离子水中，搅拌均匀后制成浆料涂覆于铜集流体上烘干，经过辊压和分切得到负极片；
（2）在手套箱内将正极、隔膜、负极裁切成圆片后组装成CR2032型扣式电池，其中电解质钠盐选用含1mol/L六氟磷酸钠的碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯二元电解质。
对比例2
（1）24.2g Na4Fe（CN）6·10H2O溶解于100mL去离子水中配成浓度为0.5mol/L的溶液，加入20g二水合柠檬酸钠，搅拌均匀后获得Na4Fe（CN）6溶液；将11.9g CoCl2·6H2O溶解于100ml去离子水中配成浓度为0.5mol/L的溶液，加入20g二水合柠檬酸钠，搅拌均匀后获得CoCl2溶液；在50℃下，在搅拌下将CoCl2溶液和Na4Fe（CN）6溶液慢慢滴加到20mL含有20g二水合柠檬酸钠的溶液中混合均匀；
（2）将步骤（1）混合溶液陈化6h，离心收集沉淀物后使用去离子水进行洗涤，于150℃干燥箱中干燥12h，即得普鲁士蓝材料中间体；通过ICP和TG对所得普鲁士蓝材料中间体进行测试，结果表明其分子式为Na1.8Co[Fe（CN）6]0.95·□0.05·1.3H2O。
随后，取上述制备得到的普鲁士蓝材料进行正极材料的制备，包括如下步骤：
（1）取分子量为80到100万的聚偏氟乙烯（PVDF）在80℃真空条件下烘烤10小时后缓慢加入到5g N-甲基吡咯烷酮中，700rpm的转速真空搅拌30min，静置得到粘结剂浆；其中烘烤后PVDF的加入量为2.5g；
（2）于粘结剂浆中加入0.5g CNT，700rpm搅拌分散30min后加入2g预先在120℃真空条件下烘烤12h的导电炭黑（Super P），700rpm搅拌分散10min后停机刮边，搅拌机转速为700rpm，分散50min；
（3）加入20g预先在120℃真空条件下烘烤12h的普鲁士蓝材料，1900rpm搅拌5min；提高搅拌机转速至2500rpm于真空环境下搅拌10min消除气泡；
（4）停机刮边，于真空2000rpm条件下搅拌1h，检查浆料粘度；若粘度过稠，则可酌情加入少量NMP（0.2-1g）调节粘度至约5000mPa·s，再继续于真空2000rpm条件下搅拌1.5h；随后1500rpm低速搅拌15min后将浆料过200目筛，制得主料；
（5）将步骤（4）制备得到的主料涂覆于厚度为12μm的铝箔上烘干除去溶剂，经过辊压、分切后即得复合正极片。
进一步地，采用上述得到的复合正极片进行软包电池的制备，包括如下步骤：
（1）将硬碳、丁苯橡胶（SBR）、羧甲基纤维素钠（CMC）按照90：5：5的质量比溶于去离子水中，搅拌均匀后制成浆料涂覆于铜集流体上烘干，经过辊压和分切得到负极片；
（2）采用叠片工艺，将正极片、负极片和隔膜制成极芯，经过封装、注液、化成、抽气、封口得到15Ah铝塑膜软包电池。
对比例3
（1）24.2g Na4Fe（CN）6·10H2O溶解于100mL去离子水中配成浓度为0.5mol/L的溶液，加入20g二水合柠檬酸钠，搅拌均匀后获得Na4Fe（CN）6溶液；将11.9g CoCl2·6H2O溶解于100ml去离子水中配成浓度为0.5mol/L的溶液，加入20g二水合柠檬酸钠，搅拌均匀后获得CoCl2溶液；在50℃下，在搅拌下将CoCl2溶液和Na4Fe（CN）6溶液慢慢滴加到20mL含有20g二水合柠檬酸钠的溶液中混合均匀；
（2）将步骤（1）混合溶液陈化6h，离心收集沉淀物后使用去离子水进行洗涤，于150℃干燥箱中干燥12h，即得普鲁士蓝材料中间体；通过ICP和TG对所得普鲁士蓝材料中间体进行测试，结果表明其分子式为Na1.8Co[Fe（CN）6]0.95·□0.05·1.3H2O。
（3）将20g得到的普鲁士蓝分散在300mL去离子水中，加入10g葡萄糖搅拌30min得普鲁士蓝分散液；
（4）配置银氨溶液：取25g AgNO3分散在200mL去离子水中，加入氨水直至沉淀消失得银氨溶液；
（5）向普鲁士蓝分散液中以1mL·min-1的速度加入银氨溶液，在35℃下水浴加热30min，静置1h；再进行离心分离洗涤，得到银-普鲁士蓝材料；
（6）取20g银-普鲁士蓝材料加入到200ml N ,N-二甲基甲酰胺分散的氮掺杂石墨烯(1mg/mL)中，超声30min离心干燥后即可得到银-普鲁士蓝负载的氮掺杂石墨烯复合材料；
随后，取上述制备得到的普鲁士蓝材料进行正极材料的制备，包括如下步骤：
（1）取分子量为80到100万的聚偏氟乙烯（PVDF）在80℃真空条件下烘烤10小时后缓慢加入到5g N-甲基吡咯烷酮中，700rpm的转速真空搅拌30min，静置得到粘结剂浆；其中烘烤后PVDF的加入量为2.5g；
（2）于粘结剂浆中加入0.5g CNT，700rpm搅拌分散30min后加入2g预先在120℃真空条件下烘烤12h的导电炭黑（Super P），700rpm搅拌分散10min后停机刮边，搅拌机转速为700rpm，分散50min；
（3）加入20g预先在120℃真空条件下烘烤12h的普鲁士蓝材料，1900rpm搅拌5min；提高搅拌机转速至2500rpm于真空环境下搅拌10min消除气泡；
（4）停机刮边，于真空2000rpm条件下搅拌1h，检查浆料粘度；若粘度过稠，则可酌情加入少量NPM（0.2-1g）调节粘度至约5000mPa·s，再继续于真空2000rpm条件下搅拌1.5h；随后1500rpm低速搅拌15min后将浆料过200目筛，制得主料；
（5）将步骤（4）制备得到的主料涂覆于厚度为12μm的铝箔上烘干除去溶剂，经过辊压、分切后即得复合正极片。
进一步地，采用上述得到的复合正极片进行软包电池的制备，包括如下步骤：
（1）将硬碳、丁苯橡胶（SBR）、羧甲基纤维素钠（CMC）按照90：5：5的质量比溶于去离子水中，搅拌均匀后制成浆料涂覆于铜集流体上烘干，经过辊压和分切得到负极片；
（2）采用叠片工艺，将正极片、负极片和隔膜制成极芯，经过封装、注液、化成、抽气、封口得到15Ah铝塑膜软包电池。
验证例1
分别取实施例1和对比例1制备得到的CR2032型扣式电池置于电池充放电测试仪，以0.1C电流充电至4.0V，搁置10分钟，再以0.1C放电至2.0V。测得电池在2.0-4.0V范围内的放电容量以及首周库伦效率，测试结果如下表1、图3所示。
表1 CR2032扣型电池放电容量及首周库伦效率测试结果
随后，分别取实施例2和对比例2制备得到的软包电池，置于电池充放电测试仪上，以0.1C、0.5C、1C充电至4.0V，搁置10分钟。再以0.1C、0.5C、1C的相同电流放电至2.0V。测得电池在2.0-4.0V范围内不同充放电电流下的放电容量，测试结果如下表2、图4所示。
表2 CR2032扣型电池充放电测试结果
进一步地，分别取实施例2及对比例2制备得到的软包电池置于电池充放电测试仪上，在25℃条件下以1C/1C电流进行充放电循环测试，得到循环稳定性及质量能量密度测试结果如下表3、图5所示。
表3 软包电池循环稳定性及质量能量密度测试测试结果
进一步地，将实施例2与对比例3制备得到的软包电池置于电池充放电测试仪上，在25℃条件下以1C/1C电流进行充放电循环测试，得到循环稳定性及质量能量密度测试结果如下表4、图6所示。
根据上述可知，对于无银-碳包覆处理的普鲁士蓝材料，由于其导电性较差的特性，导致电池在高倍率下的容量较低。同时，电池中普鲁士蓝材料与电解质的直接接触易引起各种副反应，导致电池克容量下降，循环性能降低。当利用本发明的银-碳包覆层对普鲁士蓝材料进行包覆后，能够有效构建导电网络，同时避免普鲁士蓝材料与外部水的直接接触，提高了材料本身的疏水性能，大大降低了因水分结合而导致的钠含量和克容量降低的问题，提高了电池的能量密度。同时，银-碳包覆层还能够避免普鲁士蓝与电解质直接接触，显著降低副反应发生的几率，大大增加材料的稳定性，提高材料的循环性能。此外，根据本发明制备得到的普鲁士蓝材料，有效解决了普鲁士蓝材料晶体结构不稳定以及导电性差的问题，由其制备的电池倍率性能明显提升，无需额外加入大量导电剂进行改善。
以上具体实施方式部分对本发明所涉及的分析方法进行了具体的介绍。应当注意的是，上述介绍仅是为了帮助本领域技术人员更好地理解本发明的方法及思路，而不是对相关内容的限制。在不脱离本发明原理的情况下，本领域技术人员还可以对本发明进行适当的调整或修改，上述调整和修改也应当属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种银-碳包覆的普鲁士蓝材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将六氰基金属盐AM′（CN）6溶液与金属离子M盐溶液充分混合；所述A选自Li、Na、K、Mg、Ca、Zn、Al中的一种或多种；M′选自Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、V、Cr中的一种或多种；M选自Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、V、Cr中的一种或多种；
（2）将步骤（1）混合溶液进行陈化，获得沉淀物后进行洗涤、干燥，即得普鲁士蓝材料中间体，其结构式为AxM[M′（CN）6]y·□1-y·zH2O，其中□为空穴，0＜x≤2，0.8＜y≤1，0＜z≤20；
（3）将步骤（2）所得普鲁士蓝材料中间体和分散剂置于去离子水中进行分散，使用超声振荡形成浆液；
（4）加入纳米银和碳源，混合均匀后蒸干获得固态前驱体；
（5）将步骤（4）获得的固态前驱体于保护气体氛围下，进行恒温烧制，冷却后将材料粉碎过筛，即得。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述六氰基金属盐AM′（CN）6选自Li4Fe（CN）6、Na4Fe（CN）6、K4Fe（CN）6、Na3Fe（CN）6、K3Fe（CN）6、K4Mn（CN）6、K3Co（CN）6、K4V（CN）6、K4Cr（CN）6、K4Ni（CN）6、Na4Mn（CN）6、Na3Co（CN）6、Na4V（CN）6、Na4Cr（CN）6、Na4Ni（CN）6中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述金属离子M盐选自MnCl2、NiNO3、FeSO4、（CH3COO）2Zn、CoCl2、CuSO4、Fe（NO3）3、FeCl3、Fe（CH3COO）2、FeCl2、Cu（NO3）2、CuCl2、Cu（CH3COO）2、Ni（NO3）2、NiSO4、Ni（CH3COO）2、NiCl2、Mn（NO3）2、MnSO4、Mn（CH3COO）2、MnCl2、Zn（NO3）2、ZnSO4、ZnCl2、Co（NO3）2、CoSO4、Co（CH3COO）2中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述分散剂选自聚乙烯吡咯烷酮。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）中所述碳源选自葡萄糖。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（5）中所述恒温烧制的温度为200-300℃，时间为6-8h。
7.根据权利要求1-6任一项所述制备方法制备得到的银-碳包覆的普鲁士蓝材料。
8.根据权利要求1-6任一项所述制备方法制备得到的银-碳包覆的普鲁士蓝材料在电池电极材料制备中的应用。
9.一种正极材料，其特征在于，包括根据权利要求1-6任一项所述制备方法制备得到的银-碳包覆的普鲁士蓝材料、CNT、导电炭黑Super P、PVDF、NMP。
10.一种电化学装置，其特征在于，包括根据权利要求9所述的正极材料、隔膜、负极材料、电解液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211674854.9A CN115974102B (zh) | 2022-12-26 | 2022-12-26 | 银-碳包覆的普鲁士蓝材料的制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211674854.9A CN115974102B (zh) | 2022-12-26 | 2022-12-26 | 银-碳包覆的普鲁士蓝材料的制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115974102A true CN115974102A (zh) | 2023-04-18 |
| CN115974102B CN115974102B (zh) | 2024-10-25 |
Family
ID=85973531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211674854.9A Active CN115974102B (zh) | 2022-12-26 | 2022-12-26 | 银-碳包覆的普鲁士蓝材料的制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115974102B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116864656A (zh) * | 2023-08-17 | 2023-10-10 | 湖北宇浩高科新材料有限公司 | 一种正极材料及其制备方法和钠离子电池 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103050697A (zh) * | 2012-12-31 | 2013-04-17 | 中山火炬职业技术学院 | 一种高倍率锂离子电池正极材料微米级LiFePO4/C的制备方法 |
| US20150357630A1 (en) * | 2012-03-28 | 2015-12-10 | Sharp Laboratories Of America, Inc. | Prussian Blue Analogue Electrodes without Zeolitic Water Content |
| CN109775726A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-05-21 | 上海紫剑化工科技有限公司 | 一种普鲁士蓝类材料的制备方法 |
| CN111001002A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-14 | 湖南大学 | 聚多巴胺包裹普鲁士蓝载银纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| KR20200063642A (ko) * | 2018-11-28 | 2020-06-05 | 순천향대학교 산학협력단 | 양극활물질로 프러시안 블루분말을 사용한 이차전지 및 이차전지의 제조방법 |
| CN111244448A (zh) * | 2020-01-22 | 2020-06-05 | 宁波容百新能源科技股份有限公司 | 一种原位碳包覆的高倍率大尺寸普鲁士蓝类钠离子正极材料及其制备方法 |
| CN114229870A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-03-25 | 宜宾锂宝新材料有限公司 | 一种原位碳包覆普鲁士蓝类正极材料及其制备方法和应用 |
| CN114725383A (zh) * | 2021-01-05 | 2022-07-08 | 辽宁星空新能源发展有限公司 | 一种用于钠离子电池的普鲁士蓝材料碳包覆方法 |
| CN114784239A (zh) * | 2022-04-08 | 2022-07-22 | 深圳华钠新材有限责任公司 | 一种混合正极材料、电极及电学装置 |
-
2022
- 2022-12-26 CN CN202211674854.9A patent/CN115974102B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150357630A1 (en) * | 2012-03-28 | 2015-12-10 | Sharp Laboratories Of America, Inc. | Prussian Blue Analogue Electrodes without Zeolitic Water Content |
| CN103050697A (zh) * | 2012-12-31 | 2013-04-17 | 中山火炬职业技术学院 | 一种高倍率锂离子电池正极材料微米级LiFePO4/C的制备方法 |
| CN109775726A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-05-21 | 上海紫剑化工科技有限公司 | 一种普鲁士蓝类材料的制备方法 |
| KR20200063642A (ko) * | 2018-11-28 | 2020-06-05 | 순천향대학교 산학협력단 | 양극활물질로 프러시안 블루분말을 사용한 이차전지 및 이차전지의 제조방법 |
| CN111001002A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-14 | 湖南大学 | 聚多巴胺包裹普鲁士蓝载银纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| CN111244448A (zh) * | 2020-01-22 | 2020-06-05 | 宁波容百新能源科技股份有限公司 | 一种原位碳包覆的高倍率大尺寸普鲁士蓝类钠离子正极材料及其制备方法 |
| CN114725383A (zh) * | 2021-01-05 | 2022-07-08 | 辽宁星空新能源发展有限公司 | 一种用于钠离子电池的普鲁士蓝材料碳包覆方法 |
| CN114229870A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-03-25 | 宜宾锂宝新材料有限公司 | 一种原位碳包覆普鲁士蓝类正极材料及其制备方法和应用 |
| CN114784239A (zh) * | 2022-04-08 | 2022-07-22 | 深圳华钠新材有限责任公司 | 一种混合正极材料、电极及电学装置 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| QIN LI ET AL.: "Porous Fe2O3-C microcubes as anodes for lithium-ion batteries by rational introduction of Ag nanoparticles", 《 JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》, vol. 735, 16 October 2017 (2017-10-16), pages 840 - 846 * |
| 胡益兰;张文魁;陶新永;甘永平;黄辉;: "Ag、C共包覆对LiFePO_4材料电化学性能的影响", 广东化工, vol. 37, no. 07, 25 July 2010 (2010-07-25), pages 26 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116864656A (zh) * | 2023-08-17 | 2023-10-10 | 湖北宇浩高科新材料有限公司 | 一种正极材料及其制备方法和钠离子电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115974102B (zh) | 2024-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2020143533A1 (zh) | 正极活性材料及其制备方法、钠离子电池及包含钠离子电池的装置 | |
| CN109980179B (zh) | 一种氮碳掺杂改性二氧化锰复合材料及其制备方法 | |
| KR101494715B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법, 그리고 이를 포함하는 음극 및 리튬 이차 전지 | |
| CN103474628B (zh) | 碳包覆三元正极材料的制备方法及该碳包覆三元正极材料 | |
| US11362328B2 (en) | Composite-coated nano-tin negative electrode material and preparation method and use thereof | |
| WO2020143531A1 (zh) | 正极活性材料及其制备方法、钠离子电池和包含钠离子电池的装置 | |
| Huang et al. | Calix [6] quinone as high-performance cathode for lithium-ion battery | |
| CN113942990A (zh) | 磷酸锰铁锂前驱体、磷酸锰铁锂正极材料及其制备方法和电极材料、电极以及锂离子电池 | |
| CN109698345B (zh) | 普鲁士蓝类正极材料及其制备方法及电化学储能装置 | |
| US20090191458A1 (en) | Porous network negative electrodes for non-aqueous electrolyte secondary battery | |
| CN109728296B (zh) | 普鲁士蓝类正极材料及其制备方法及电化学储能装置 | |
| US11362327B2 (en) | Double layer-coated nano-silicon negative electrode material, a method for preparing the same and use thereof | |
| CN102820456B (zh) | 一种多孔碳/硫复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN112952047B (zh) | 一种碳负载钒酸钾的制备方法及其在钾离子电池中的应用 | |
| CN116216746A (zh) | 一种高热稳定性的普鲁士蓝材料的制备方法和应用 | |
| CN109301186B (zh) | 一种包覆型多孔结构的三元正极材料及其制备方法 | |
| CN116040654B (zh) | 一种超疏水普鲁士蓝材料及其制备方法和应用 | |
| CN104766998A (zh) | 一种高功率高能量密度的锂离子电池制备方法 | |
| CN115974102B (zh) | 银-碳包覆的普鲁士蓝材料的制备方法和应用 | |
| CN114976025A (zh) | 正极材料及其制备方法与正极片和锂离子电池 | |
| CN112768678A (zh) | 一种负极材料及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN112331852A (zh) | 一种氮自掺杂碳包覆氧化亚硅负极材料及其制备方法和应用 | |
| CN108963198A (zh) | 正极、负极，其制备方法以及包括其的锂离子电池 | |
| CN116598459A (zh) | 一种钾离子电池负极材料及其制备方法和应用 | |
| CN108493406B (zh) | 高镍三元正极材料作为催化剂在制备碳纳米管方面的应用、正极材料及其制备方法、锂电池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant |