CN115926331A - 一种聚丁烯-1合金及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚丁烯‑1合金及其制备方法，包括如下步骤：步骤1，丙烯在催化剂体系作用下进行液相本体聚合，得到载有活性中心的聚丙烯颗粒；步骤2，所述聚丙烯颗粒和丁烯‑1单体进行气相聚合，得到聚丁烯‑1合金。本发明方法生产的聚丁烯‑1合金具有很好的球形形态，等规度≥95％，分子量分布在5‑10内可控，邵氏硬度在60‑38内可控，为软塑，具有优异的抗冲击性能，同时在连续聚合过程中不产生三废，清洁环保，属于绿色化学领域。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工领域，特别涉及一种高抗冲击聚丁烯-1合金及其制备方法。
背景技术
高全同聚丁烯-1是以丁烯-1单体为原料聚合而成的一种半结晶聚烯烃热塑性树脂，由于其具有优异的耐温性、耐持久性、化学稳定性等特点，被称为“塑料黄金”。目前，聚丁烯-1的生产工艺多采用液相本体法，相较于气相法和淤浆法，本体法聚丁烯-1生产工艺具有工艺简单，成本低，产品形态好等优点，但由于聚丁烯-1在聚合温度高于30℃时会在其单体中溶胀，造成体系发粘，从而影响传质、传热，导致聚丁烯-1产品产品质量无法达到指标要求。除此以外，聚丁烯-1材料的性能与其等规度以及晶型转变有一定关系，聚丁烯-1中热力学不稳定晶型Ⅱ转变为稳定晶型Ⅰ，使聚丁烯-1呈现出高屈服强度、高模量的力学性能，但完成这种晶型转变需要在室温下七天到十天的转化时间，这直接制约着聚丁烯-1的生产和使用。
为了解决聚丁烯-1材料在生产和应用过程中存在的问题，目前可以采用丁烯-1单体与其它α-烯烃共聚的方法合成聚丁烯-1釜内合金，使得聚合过程中聚合产物溶胀发粘、颗粒形态较差的问题得以改善，同时在不影响聚丁烯-1应用性能的前提下，大幅度缩短聚丁烯-1的晶型转变时间，同时赋予其某些特异性能。
中国专利CN103951898 A公开了一种采用本体聚合制备聚丁烯-1/丙烯合金的方法，首先通过丁烯-1预聚再通入丙烯或者丁烯-1和丙烯的混合气分两段原位聚合制备得到以聚丁烯-1为主包括少量丁烯-1/丙烯共聚物的粉末状合金材料。
巴塞尔聚烯烃公司ZL03800736.3公开了一种采用溶液聚合法合成1-丁烯均聚物或含有至多20wt％其他α-烯烃的1-丁烯共聚物，产品的Mw/Mn小于6，熔体强度大于2.8g。
蒙特尔技术公司CN1140545C公开了采用溶液聚合法合成1-丁烯均聚物或含有至多20wt％其他α-烯烃的1-丁烯共聚物，产品的Mw/Mn大于6，非常适合制备管材。
奈斯特公司CN1032172A公开了采用本体预聚(液相本体聚合)制备聚α-烯烃催化剂组合物，然后在此基础上进行丁烯-1聚合(液相本体聚合)，可以得到高结晶度聚丁烯-1共聚物。
上述聚合均采用溶液法制备聚丁烯-1合金，虽然一定程度上解决了产物溶胀发粘的问题，但仍需对聚合产品进行分离，对未反应单体进行精制回收，后处理工艺相对比较复杂，难以实现连续化生产。与此同时，上述聚合工艺采用传统Z-N催化剂体系制备聚丁烯-1合金，会使聚丁烯-1的熔点、力学性能及热稳定性能受到影响。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种聚丁烯-1合金及其制备方法，以克服现有技术中聚丁烯-1合金后处理复杂，所得聚丁烯-1合金性能较差的缺陷。
为了达到上述目的，本发明提供了一种聚丁烯-1合金的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，丙烯在催化剂体系作用下进行液相本体聚合，得到载有活性中心的聚丙烯颗粒；
步骤2，所述聚丙烯颗粒和丁烯-1单体进行气相聚合，得到聚丁烯-1合金。
本发明所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其中，所述催化剂体系包括负载型Z-N催化剂，所述负载型Z-N催化剂包括载体和活性组分，所述载体为氯化镁掺杂无机组分，所述无机组分选自NaCl、LiCl、ZnCl2、MnCl2和AlCl3中的至少一种；所述活性组分为TiCl4；所述无机组分占所述载体的质量含量为0.1％-50％。
本发明所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其中，所述负载型Z-N催化剂还包括内给电子体，所述内给电子体选自酯类、醚类或醚酯复合类中的至少一种。
本发明所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其中，所述活性组分以钛计，所述负载型Z-N催化剂中，所述活性组分的质量含量为0.50％-4.50％，所述内给电子体的质量含量为0.10％-6.56％。
本发明所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其中，所述催化剂体系还包括助催化剂和外给电子体；所述助催化剂为烷基铝类化合物，所述外给电子体选自硅类、醚类、胺类、酯类中的至少一种；所述负载型Z-N催化剂以钛计，所述助催化剂以铝计，所述负载型Z-N催化剂与助催化剂的摩尔比为1:10-500；所述外给电子体与所述负载型Z-N催化剂的摩尔比为1：0.01-60。
本发明所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其中，所述助催化剂选自三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丙基铝和一氯二异丁基铝中的至少一种；所述外给电子体选自甲基环己基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、1,1,1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、甲基正丁基醚、甲基异丁基醚、甲基叔丁基醚、甲基异丙基醚、乙基正丁基醚、乙基异丁基醚、乙基叔丁基醚和乙基异丙基醚中的至少一种。
本发明所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其中，所述内给电子体选自苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二新戊酯、苯甲酸(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、4-甲基邻苯二甲酸二正丁酯、4-甲基邻苯二甲酸二异丁酯、4-甲基邻苯二甲酸二异辛酯(MDIOP)、4-甲基邻苯二甲酸二新戊酯、4-溴邻苯二甲酸二丁酯、4-溴邻苯二甲酸二异丁酯、4-溴邻苯二甲酸二异辛酯、4-溴邻苯二甲酸二新戊酯、苯乙醚、乙二醇二甲醚、9,9-二(甲基甲氧基)芴、9,9-双(苯甲羧基甲基)芴中的至少一种。
本发明所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其中，所述液相本体聚合的温度为25-90℃，聚合时间为5-150min；所述液相本体聚合中还通入氢气，所述氢气的分压为0.01-0.50MPa；所述丙烯加入量为2-50g/mgTiCl4。
本发明所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其中，步骤2中所述丁烯-1单体与步骤1中所述丙烯的质量比为0.1-100：1，所述气相聚合温度为40-80℃，聚合时间为0.5-14h；所述气相聚合中还通入氢气，所述氢气的分压为0.01-0.50MPa。
本发明所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其中，还包括对所述液相本体聚合后的混合物进行减压气化，以回收未反应的丙烯。
为了达到上述目的，本发明还提供了一种聚丁烯-1合金，该聚丁烯-1合金是由权利要求1-10任一项所述的制备方法得到的，该聚丁烯-1合金为球形形态，等规度≥95％，分子量分布在5-10内，邵氏硬度在60-38内。
本发明有益效果：
1)本发明采用液相本体法预聚合成具有活性中心的聚丙烯球形颗粒，在此基础上进行丁烯-1的气相聚合，不仅不会产生聚合产物溶胀发粘的问题，同时无需对聚合产品进行后分离处理，简化生产过程，实现连续化生产，并且釜内合金能够有效缩短聚丁烯-1的晶型转变时间，提高产品的生产效率。
2)通过对负载型Z-N催化体系中载体进行无机掺杂，显著改变催化剂性能，使得其催化效率更高，催化活性中心分布更宽，从而实现对聚丁烯-1合金等规度及分子量分布的调控，使得合成的聚丁烯-1合金等规度≥95％，分子量分布在5-10内可控，邵氏硬度在60-38内可控，表现出优异的抗冲击性能。
附图说明
图1为对比例1气相法聚合得到的聚丁烯-1的X射线衍射曲线；
图2为本发明实施例5分段聚合制得聚丁烯-1的X射线衍射曲线；
图3为本发明实施例5分段聚合制得聚丁烯-1的分子量及分子量分布曲线。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。
本发明提供了一种聚丁烯-1合金的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，丙烯在催化剂体系作用下进行液相本体聚合，得到载有活性中心的聚丙烯颗粒；
步骤2，所述聚丙烯颗粒和丁烯-1单体进行气相聚合，得到聚丁烯-1合金。
本发明聚丁烯-1合金的制备方法为分段聚合方法，通过液相本体聚合和气相聚合工艺，可以生成形态较好的球形颗粒产品，简化聚合产品的后分离过程。
在一实施方式中，本发明聚丁烯-1合金的制备方法在无水无氧条件下进行，包括：
步骤1，在催化剂体系作用下，催化丙烯单体聚合生成具有活性中心的聚丙烯颗粒，然后经减压气化，将未反应的丙烯单体进行回收精制，得到载有活性中心的聚丙烯颗粒；
步骤2，载有活性中心的聚丙烯颗粒与丁烯-1单体进行气相聚合得到高抗冲击聚丁烯合金。
在又一实施方式中，气相聚合反应在气相流化床中进行，载有活性中心的聚丙烯颗粒经催化剂进料口进入气相流化床，丁烯-1单体经釜底进入气相流化床，以进行气相聚合。
在一实施方式中，步骤1中还加入了分子量调节剂，所述分子量调节剂为氢气。
在一实施方式中，催化剂体系包括负载型Z-N催化剂，所述负载型Z-N催化剂包括载体和活性组分，所述载体为氯化镁掺杂无机组分，所述无机组分选自NaCl、LiCl、ZnCl2、MnCl2和AlCl3中的至少一种；所述活性组分为TiCl4；所述无机组分占所述载体的质量含量为0.1％-50％。
本发明通过在载体中掺杂无机组分，形成掺杂的负载型Z-N催化，可以使聚合产品具有较高的等规度及较宽的分子量分布，进而使聚合产品具有高抗冲击性。
在一实施方式中，负载型Z-N催化剂还包括内给电子体，该内给电子体为改性剂。在另一实施方式中，内给电子体选自酯类、醚类或醚酯复合类中的至少一种，例如可以为苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二新戊酯、苯甲酸(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、4-甲基邻苯二甲酸二正丁酯、4-甲基邻苯二甲酸二异丁酯、4-甲基邻苯二甲酸二异辛酯、4-甲基邻苯二甲酸二新戊酯、4-溴邻苯二甲酸二丁酯、4-溴邻苯二甲酸二异丁酯、4-溴邻苯二甲酸二异辛酯、4-溴邻苯二甲酸二新戊酯、苯乙醚、乙二醇二甲醚、9,9-二(甲基甲氧基)芴、9,9-双(苯甲羧基甲基)芴中的一种、两种或两种以上混合物。
在一实施方式中，活性组分以钛计，负载型Z-N催化剂中，活性组分的质量含量为0.50％-4.50％，内给电子体的质量含量为0.10％-6.56％。
在一实施方式中，催化剂体系还包括助催化剂和外给电子体；所述助催化剂为烷基铝类化合物，所述外给电子体选自硅类、醚类、胺类、酯类中的至少一种；所述负载型Z-N催化剂以钛计，所述助催化剂以铝计，所述负载型Z-N催化剂与助催化剂的摩尔比为1:10-500；所述外给电子体与所述负载型Z-N催化剂的摩尔比为1：0.01-60。
在另一实施方式中，助催化剂为为三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丙基铝和一氯二异丁基铝中的一种、两种或两种以上的混合物；外给电子体优选烷氧基硅类和醚类，具体为甲基环己基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、1，1，1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、甲基正丁基醚、甲基异丁基醚、甲基叔丁基醚、甲基异丙基醚、乙基正丁基醚、乙基异丁基醚、乙基叔丁基醚和乙基异丙基醚中的一种或几种。
在一实施方式中，液相本体聚合的温度为25-90℃，聚合时间为5-150min；所述液相本体聚合中氢气的分压为0.01-0.50MPa；所述丙烯加入量为2-50g/mgTiCl4。
在一实施方式中，步骤2中所述丁烯-1单体与步骤1中所述丙烯的质量比为0.1-100：1，所述气相聚合温度为40-80℃，聚合时间为0.5-14h；所述气相聚合中氢气的分压为0.01-0.50MPa。
本发明分段聚合工艺可实现聚丁烯-1合金的连续化生产，聚合过程中不产生三废，清洁环保；所得聚丁烯-1合金为球形形态，等规度≥95％，分子量分布在5-10内可控，邵氏硬度在60-38内可控，为软塑，具有优异的抗冲击性能。
下面通过具体的实施例对本发明进行详细说明，但这些例举性实施方式的用途和目的仅用来例举本发明，并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定，更非将本发明的保护范围局限于此。
测试方法或测试标准：
乙醚抽提后不溶物所占重量百分数测定等规度；
气相凝胶渗透色谱测定分子量及分子量分布；
X射线衍射仪测定产品晶型结构；
根据GB/T1033-1986测定样品密度；
根据GB/T 2411-1989测定邵氏硬度；
根据GB/T1843-2008测定冲击强度。
实施例1
1)聚丙烯活性颗粒的制备
Ar保护下，将石油醚、无水氯化镁和乙醇加入到带有机械搅拌器的反应器中，升温至130℃下反应2小时，反应后真空干燥得到MgCl2-EtOH复合物，取20g MgCl2-EtOH复合物与一定量的LiCl于球磨机中球磨一定时间制备LiCl掺杂载体，将LiCl掺杂载体在2小时内滴加到温度保持为-10℃的TiCl4溶液中，滴完后使混合物温度在-10℃下保持0.5小时，然后缓慢升温至110℃反应2h，将反应后混合物趁热过滤，得到固体中间产物，再将其加入到一定量的TiCl4溶液中，100℃下加入内给电子体，升温至110℃反应2h，将反应后混合物趁热过滤，并使用正己烷在60℃下进行充分洗涤，直至在清洗液中检测不出析出的钛化合物，得到固体钛催化剂，即负载型Z-N催化剂。
上述制备的负载型Z-N催化剂，包括MgCl2-LiCl球形载体，LiCl占载体的质量含量为5％，TiCl4为活性中心，以邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(PBMOE)为内给电子体，钛含量为2.8％，PBMOE含量为3.8％。将容积为10L的不锈钢搅拌釜升温至100-120℃，使用高纯氮气置换3-5次，抽真空，测定除尽釜内的空气和水蒸气。然后体系降温至60℃，向反应釜中充H2至压力表压力达0.1MPa，充丙烯单体120g，经催化剂进料口加入0.25mmol环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)、5.0mmol三乙基铝及0.025mmol上述负载钛催化剂(以Ti量计)，使反应体系于50℃下恒温反应30min，反应过程釜内压力恒定1.5MPa，待反应结束后减压丙烯气体经回收管线回收精制可循环使用，得到的聚丙烯活性颗粒经管线输送至气相流化床反应器中。
2)聚丁烯-1合金的制备
将聚丙烯活性颗粒经管线输送至80L气相流化床反应釜中，通过计量泵将含氢气的丁烯-1单体以30L/h的流量投入聚合反应器，经核算丁烯-1单体总进料量为500g，釜内氢气分压0.1MPa，反应温度45℃，停留时间2.5h，未反应单体及氢气经循环压缩实现连续化生产。测定聚合产品等规度、密度、分子量、分子量分布、邵氏硬度及冲击强度如表2所示。
实施例2～14的聚合及表征方法与实施例1相同，具体聚合过程中加入的物质及加入量见表1，其产品表征结果见表2。
表1实施例2-14聚合原料和聚合条件
对比例1
负载钛催化剂采用MgCl2-ZnCl2球形载体，TiCl4为活性中心，邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯与乙二醇二甲醚为内给电子体，邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯与乙二醇二甲醚的摩尔比为2:1，催化剂中钛含量为2.8％、内给电子体含量为3.8％。在气相流化床经催化剂进料口加入0.25mmol环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)、5.0mmol三乙基铝及0.025mmol上述负载钛催化剂(以Ti含量计)。通过计量泵将含氢气的丁烯-1单体以30L/h的流量投入聚合反应器，经核算丁烯-1单体总进料量为500g，釜内氢气分压0.1MPa，反应温度45℃，停留时间2.5h，未反应单体及氢气经循环压缩实现连续化生产。测定聚合产品等规度、密度、分子量、分子量分布、邵氏硬度及冲击强度如表2所示，对比例1与实施例5聚丁烯-1产品X射线衍射谱图分别如图1和2所示。
表2聚丁烯-1产品表征结果
通过上述结果可以看出，采用液相本体和气相分段聚合方法制备得到的聚丁烯-1合金的等规度≥95％，采用掺杂的负载型Z-N催化体系，使得聚丁烯-1合金的分子量分布在5-10内可控，邵氏硬度在60-38内可控，产品具有优异的抗冲击性能。当采用ZnCl2为无机掺杂物、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、乙二醇二甲醚复合内给电子体时，聚丁烯-1合金的冲击强度高达32.4MPa。通过图1和图2的X射线衍射曲线可以看出，聚合物经过熔融后，在2θ＝11.6°，16.5°和18.0°处出现聚丁烯晶型Ⅱ的衍射峰，同时在2θ＝9.8°，17.1°和20.2°处出现聚丁烯晶型Ⅰ的衍射峰。并且熔融后的聚合物随着在室温下的放置时间的延长，晶型II的衍射峰明显变弱，而晶型I的衍射峰显著增强。这就进一步证明了晶型I是稳定的晶型。从图2还可看出，经过分段聚丁烯-1熔融之后，晶型II的衍射峰迅速变弱，而晶型I的特征衍射峰迅速增强，在室温下放置168h后晶型Ⅱ的衍射峰几乎消失，而图1表征的未经分段聚合的聚丁烯-1在试验时间240h内，XRD谱图中仍出现晶型Ⅱ的衍射峰，说明经分段聚合的到的聚丁烯-1由亚稳态的晶型II转变为稳定的晶型I的时间缩短了。
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。
Claims (11)
1.一种聚丁烯-1合金的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1，丙烯在催化剂体系作用下进行液相本体聚合，得到载有活性中心的聚丙烯颗粒；
步骤2，所述聚丙烯颗粒和丁烯-1单体进行气相聚合，得到聚丁烯-1合金。
2.根据权利要求1所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其特征在于，所述催化剂体系包括负载型Z-N催化剂，所述负载型Z-N催化剂包括载体和活性组分，所述载体为氯化镁掺杂无机组分，所述无机组分选自NaCl、LiCl、ZnCl2、MnCl2和AlCl3中的至少一种；所述活性组分为TiCl4；所述无机组分占所述载体的质量含量为0.1％-50％。
3.根据权利要求2所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其特征在于，所述负载型Z-N催化剂还包括内给电子体，所述内给电子体选自酯类、醚类和醚酯复合类中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其特征在于，所述活性组分以钛计，所述负载型Z-N催化剂中，所述活性组分的质量含量为0.50％-4.50％，所述内给电子体的质量含量为0.10％-6.56％。
5.根据权利要求1所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其特征在于，所述催化剂体系还包括助催化剂和外给电子体；所述助催化剂为烷基铝类化合物，所述外给电子体选自硅类、醚类、胺类、酯类中的至少一种；所述负载型Z-N催化剂以钛计，所述助催化剂以铝计，所述负载型Z-N催化剂与助催化剂的摩尔比为1:10-500；所述外给电子体与所述负载型Z-N催化剂的摩尔比为1：0.01-60。
6.根据权利要求5所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其特征在于，所述助催化剂选自三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丙基铝和一氯二异丁基铝中的至少一种；所述外给电子体选自甲基环己基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、1,1,1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、甲基正丁基醚、甲基异丁基醚、甲基叔丁基醚、甲基异丙基醚、乙基正丁基醚、乙基异丁基醚、乙基叔丁基醚和乙基异丙基醚中的至少一种。
7.根据权利要求3所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其特征在于，所述内给电子体选自苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二新戊酯、苯甲酸(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、4-甲基邻苯二甲酸二正丁酯、4-甲基邻苯二甲酸二异丁酯、4-甲基邻苯二甲酸二异辛酯(MDIOP)、4-甲基邻苯二甲酸二新戊酯、4-溴邻苯二甲酸二丁酯、4-溴邻苯二甲酸二异丁酯、4-溴邻苯二甲酸二异辛酯、4-溴邻苯二甲酸二新戊酯、苯乙醚、乙二醇二甲醚、9,9-二(甲基甲氧基)芴、9,9-双(苯甲羧基甲基)芴中的至少一种。
8.根据权利要求2所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其特征在于，所述液相本体聚合的温度为25-90℃，聚合时间为5-150min；所述液相本体聚合中还通入氢气，所述氢气的分压为0.01-0.50MPa；所述丙烯加入量为2-50g/mgTiCl4。
9.根据权利要求1所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其特征在于，步骤2中所述丁烯-1单体与步骤1中所述丙烯的质量比为0.1-100：1，所述气相聚合温度为40-80℃，聚合时间为0.5-14h；所述气相聚合中还通入氢气，所述氢气的分压为0.01-0.50MPa。
10.根据权利要求1所述的聚丁烯-1合金的制备方法，其特征在于，还包括对所述液相本体聚合后的混合物进行减压气化，以回收未反应的丙烯。
11.一种聚丁烯-1合金，其特征在于，该聚丁烯-1合金是由权利要求1-10任一项所述的制备方法得到的，该聚丁烯-1合金为球形形态，等规度≥95％，分子量分布在5-10内，邵氏硬度在60-38内。
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| CN202111110220.6A Pending CN115926331A (zh) | 2021-09-22 | 2021-09-22 | 一种聚丁烯-1合金及其制备方法 |
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|---|---|
| CN (1) | CN115926331A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4613655A (en) * | 1970-07-20 | 1986-09-23 | Montedison S.P.A. | Catalysts for the polymerization of olefins |
| CN1032172A (zh) * | 1987-07-15 | 1989-04-05 | 奈斯特公司 | 高结晶度聚-1-丁烯及其制备方法以及该方法所用的催化剂 |
| CN101942053A (zh) * | 2010-08-16 | 2011-01-12 | 杨波 | 用于制备高无规α烯烃共聚物的高效催化剂及制备方法 |
| CN102838697A (zh) * | 2011-06-24 | 2012-12-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃高温聚合的催化剂组分及制备方法 |
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-
2021
- 2021-09-22 CN CN202111110220.6A patent/CN115926331A/zh active Pending
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