CN115850046A - 一种突厥酮、突厥酮异构体的制备方法 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
本发明属于精细化工合成技术领域,具体公开了一种突厥酮、突厥酮异构体的制备方法,首先按照摩尔比为称取镁、环香叶酸酯以及氯丙烯三种组分,再任选一种或两种组分与混合溶剂混合,加入其它组分搅拌,搅拌结束后,用酸处理,分层去溶剂浓缩,再减压精馏得到突厥酮异构体;突厥酮异构体在催化剂作用下制得突厥酮,制备方法简单且低成本制得突厥酮及突厥酮异构体。
Description
技术领域
本发明涉及一种突厥酮、突厥酮异构体的制备方法,属于精细化工合成技术领域。
背景技术
突厥酮异构体包括有:甲位突厥酮,化学名称为2,6,6-三甲基-1-巴豆酰-2-环己烯;乙位突厥酮,化学名称为2,6,6-三甲基-1-巴豆酰-1-环己烯;以及丁位突厥酮,化学名称为2,6,6-三甲基-1-巴豆酰-3-环己烯。这三个突厥酮异构体都天然存在于红茶精油、玫瑰精油及烟草中,能够使用在日化产品。近年来由于其使用安全性被确认,也被广泛地被应用到食品香料中。
突厥酮异构体由于制备的技术难度很大,目前全世界生产厂家不多,现有技术主要有以下制备方法:以β-环柠檬醛与烯丙基溴化镁发生格氏反应生成的醇,经氧化得到相应的酮;最后用叔丁醇钾催化双键异构化生成β-突厥酮,该方法种需要采用昂贵的1-溴丙烯为原料。申请号为“2009101977802”的中国专利披露了一种β-突厥酮的合成方法,以环香叶酸乙酯为原料,与烯丙基氯化镁发生格氏反应生成的中间体,在强碱作用下脱去一个烯丙基,最后经酸催化异构化得到β-突厥酮。该方法需要先制备格氏试剂,生产安全隐患大,且产品收率,成本高。申请号为“971051658”的中国专利,提出以由环柠檬醛在催化剂作用下通过加成反应制取假性二氢突厥醇,然后在有机溶剂中经氧化得到假性二氢突厥酮,进而异构化得到二氢突厥酮的方法。制备过程中,氧化步骤难以重复并放大,且产生大量杂质难以用普通方法纯化,没有实际的产业化意义。申请号为“2013104687757”的中国专利公开了一种突厥酮的合成方法,使用甲基庚烯酮等为原料,经过5步得到突厥酮,该合成方法步骤复杂,操作条件苛刻,尤其使用到有机锂、NaH等极危险原料,安全隐患大,且成本高,无法进行产业化。申请号为:“2016108051674”的中国专利公开了一种Beta-突厥酮的合成方法,虽然该方法工艺简单,但是收率很低,难以实现产业化。现有技术中突厥酮的合成方法都存在各种不足,导致生产成本高,市场上迫切需要简单低成本的合成方法。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的不足,提供一种突厥酮、突厥酮异构体的制备方法,简化突厥酮及突厥酮异构体制备方法,提高产品收率。
为达到上述目的,本发明所采用的技术方案是:
第一方明,本发明提供一种突厥酮的制备方法,以突厥酮异构体为原料,在催化剂作用下得到突厥酮;
所述突厥酮异构体包括甲位突厥酮异构体、乙位突厥酮异构体、丙位突厥酮异构体及丁位突厥酮异构体,分别得到相对应的甲位突厥酮、乙位突厥酮、丙位突厥酮、丁位突厥酮;
所述催化剂为有机胺、强碱性离子交换树脂、强酸性离子交换树脂、无机碱中的任意一种,所述催化剂的用量为突厥酮异构体重量的0.1%~10%;
加入催化剂后的反应温度为0℃~150℃,反应时间为1~24小时;
反应结束后,反应溶液去除催化剂,再经萃取、蒸馏得到突厥酮。
结合第一方面,进一步的,在催化过程加入溶剂,所述溶剂包括甲醇、乙醇、乙酸乙酯、石油醚、二氯甲烷中任意一种。
进一步的,所述有机胺包括三烷基胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基吗啉。
第二方明,本发明提供一种突厥酮异构体的制备方法,制备路线如下:
结合第二方面,进一步的,式中的R为甲基、乙基、丙基、丁基或烯丙基中的任意一种。
进一步的,所述制备路线包括如下步骤:
按照摩尔比为1~2:1:0.9~1.2称取镁、环香叶酸酯以及氯丙烯三种组分;
任选三种组分中的一种或两种组分与混合溶剂混合,再加入其它组分搅拌0~2小时;
搅拌结束后,经酸处理,分层去溶剂浓缩,减压精馏得到突厥酮异构体异构体。
以上采用一锅法一步得到相应的突厥酮异构体,避免了常规方法中格氏试剂制备的危险操作,且整个过程反应条件温和,操作简单,便于工业化生产。
进一步的,所述混合溶剂的用量为环香叶酸酯重量的2~8倍。
进一步的,所述混合溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基四氢呋喃、异丙醚、甲基叔丁基醚、苯基醚、甲苯、乙二醇二甲醚、二氧六环、环己烷中任意一种、两种或两种以上混合得到。
进一步的,所述环香叶酸酯包括甲位环香叶酸酯、乙位环香叶酸酯、丙位环香叶酸酯及丁位环香叶酸酯。
进一步的,制备突厥酮异构体的反应温度范围为-10℃~30℃。
与现有技术相比,本发明所达到的有益效果:
根据本发明提供的一种突厥酮、突厥酮异构体的制备方法,制得的突厥酮、突厥酮异构体得率平均可达到80%以上,有效提高产品的制备收率;
在制备过程中,采用一锅法一步得到相应的突厥酮异构体,避免了常规方法中格氏试剂制备的危险操作,且整个过程反应条件温和,操作简单,便于工业化生产;
针对突厥酮系列中不同产品的生产,通过本发明提供的制备方法,仅调整底物,即可采用相同的生产工艺进行生产,有效简化工业生产流程,降低生产成本,适合大规模工业化生产。
附图说明
无
具体实施方式
本发明提供一种条件温和,操作简单,反应得率高,成本低的突厥酮合成方法,该方法适用于各个突厥酮异构体制备,生产突厥酮系列产品可以使用相同原料与设备,相同的操作工艺,大大简化了工业生产流程。
本发明提供了一种突厥酮、突厥酮异构体的制备方法,采用的方法描述如下:以环香叶酸酯为原料,与氯丙烯及相应的溶剂混合,以及与金属镁屑混合,一锅法高产率的得到中间1,即突厥酮异构体,该中间体1再使用相应的酸碱处理得到高产率的产物2,即突厥酮。
本发明的制备方法反应方程式如下:
第一方面,本发明提供了一种突厥酮异构体的制备方法,制备路线如下:
具体制备路线包括如下步骤:
按照摩尔比为1~2:1:0.9~1.2称取镁、环香叶酸酯以及氯丙烯三种组分;
任选三种组分中的一种或两种组分与混合溶剂混合,再加入其它组分搅拌0~2小时;
搅拌结束后,用适当浓度的稀盐酸或稀硫酸处理,分层,有机层经过脱溶后,再减压精馏得到突厥酮异构体。
本发明使用的稀盐酸浓度为1%~10%,稀硫酸浓度为1%~40%,具体实施过程中,使用稀硫酸的浓度为1%~20%。
本发明以环香叶酸酯为原料,与氯丙烯、金属镁及混合溶剂混合,一锅法得到平均80%以上收率的突厥酮异构体,该突厥酮异构体再使用有机胺或无机碱或离子交换树脂处理,得到90%以上收率的的突厥酮。
可实施的,环香叶酸酯可以是甲酯、乙酯、丁酯、丙酯、烯丙酯中的任意一种,本实施例中使用的是环香叶酸甲酯或乙酯。
其中,环香叶酸酯可以有不同的异构体,包括甲位环香叶酸酯、乙位环香叶酸酯、丙位环香叶酸酯及丁位环香叶酸酯,均可以通过以上操作,获得对应的突厥酮异构体,收率平均为80%以上。
本发明所使用的混合溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基四氢呋喃、异丙醚、甲基叔丁基醚、苯基醚、甲苯、乙二醇二甲醚、二氧六环、环己烷中任意一种,两种或两种以上混合得到的混合溶剂。
具体的,本发明实施例选用四氢呋喃、乙醚、甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二氧六环与低极性的溶剂异丙醚、甲基叔丁基醚、苯基醚、甲苯、环己烷中的任意两种混合,其中混合的两种溶剂重量配比范围为1:1~1:10,优选混合的两种溶剂重量配比范围为1:3~1:4。
进一步的,混合溶剂的用量为环香叶酸酯重量的2~8倍。
在具体操作中,可以先把金属镁加在混合溶剂中,再滴加环香叶酸酯3与氯丙烯的混合物;也可以是先把金属镁与环香叶酸酯3加在混合溶剂中,滴加氯丙烯;也可以是环香叶酸酯3与氯丙烯加在混合溶剂中,分批加入金属镁。
进一步的,本发明选择把环香叶酸酯、氯丙烯、溶剂混合,滴加到金属镁屑中进行反应。
本发明在制备突厥酮异构体的反应中,金属镁、环香叶酸酯以及氯丙烯的投料摩尔比例1~2:1:0.9~1.2,其中金属镁不能少于一个当量,氯丙烯不高于1.2个当量,避免产生过度取代产物。
本发明在制备突厥酮异构体的反应中,一般在常压下进行,并在适当冷却下进行,温度一般控制在-10℃~30℃范围内进行,避免温度过低导致反应缓慢并不完全,温度过高容易产生过度取代产物以及聚合物。
本发明提供的一种突厥酮异构体的制备方法,该制备方法反应迅速,一般滴加完毕即反应完毕,延长时间反应时间会导致聚合物增加,降低收率,当各组分加完后0~2小时即可进行制备突厥酮的操作。
反应后将反应液转移到预先存放计算量的盐酸或硫酸中,静置分层,分出上层有机层,转移到浓缩釜,通过常规方法进行浓缩回收溶剂,然后再转移到精馏釜进行减压精馏,即可获得相应的突厥酮异构体。
第二方面,本发明提供一种突厥酮的制备方法,将上述得到的突厥酮异构体,在一定的催化剂作用下异构,得到对应的突厥酮。
制备路线如下:
在突厥酮的制备方法中,催化剂可以是有机胺,包括三烷基胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基吗啉等,也可以是强碱性离子交换树脂、强酸性离子交换树脂或无机碱。
其中三烷基胺包括有三乙胺、三丙胺、三丁胺、二异丙基乙胺。
无机碱为碳酸钠、碳酸钾等。
具体实施过程中,本发明选用的催化剂1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯。
在反应过程中,催化剂的用量为突厥酮异构体重量的0.1%~10%,本发明优选为0.1%~3%。
可实施的,本发明选用1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯为催化剂的用量为0.1%~1%。
在上述制备突厥酮的过程中,可以不用溶剂,或者使用溶剂,选用甲醇、乙醇、乙酸乙酯、石油醚、二氯甲烷中的任意一种。
制备突厥酮的反应温度范围为0℃~150℃,可以在室温或加热情况下进行,本发明优选温度在25℃~50℃范围内进行。温度过低反应较慢,温度过高容易产生其它异构体,甚至产生杂质。
该反应速度较快,反应时间在1~24小时可以反应完全。
进一步的,待反应结束后,无机碱可以用水洗涤除去,有机胺可以用浓度为1%~10%的稀盐酸或浓度1%~20%的稀硫酸洗涤除去,树脂可以过滤除去。
以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案,而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例一
甲位突厥酮异构体的合成:
在装有温度计、机械搅拌、滴液漏斗的2升三颈瓶中,加入25克金属镁屑以及适量混合溶剂,把163克甲位环香叶酸甲酯、80克氯丙烯以及590克的四氢呋喃与甲苯的混合溶剂合并,加到滴液漏斗中,冰水冷却,控制温度在10~25度,大约3~5小时加完,其中四氢呋喃与甲苯的重量比为1:3加完混合液后继续搅拌1小时,经GC检测反应完全;
把反应完全后的反应液倒人水中,滴加浓度为36%的盐酸至氢氧化镁沉淀完全溶解,分层;
分层后的水层用甲苯萃取1次,有机层合并,经过无水硫酸钠干燥,常压蒸发溶剂,得到的剩余物再经过减压分馏,收集85~95度/3~5mmHg主馏分,得到142.3克产物,产率83%。
通过气相分析得到产物中甲位突厥酮异构体纯度为81%,还有9%的甲位突厥酮,以及其它突厥酮异构体,甲位突厥酮异构体可直接用于甲位突厥酮的合成。
甲位突厥酮的合成:
称取142克甲位突厥酮异构体,溶解在200毫升二氯甲烷中,加入0.7克1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯,室温搅拌4小时,检测异构体1的含量小于0.1%;
停止反应后,用1%~10%的稀盐酸洗去除催化剂,有机层用无水硫酸钠干燥,常压浓缩溶剂,剩余物减压蒸馏,收集85~95度/3~5mmHg主馏分,得到130克甲位突厥酮,收率为91.5%。通过气相分析得到反式甲位突厥酮的含量为95.4%,顺式甲位突厥酮为3.1%。
实施例二
同实施例一方法制得甲位突厥酮异构体,不加溶剂,然后用5克碳酸钾代替1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯,40℃~50℃搅拌18小时,检测反应完全后,用水洗涤去除碳酸钾,同实施例一处理得到88%收率的甲位突厥酮,通过气相分析得到,反式甲位突厥酮的含量为93.4%,顺式甲位突厥酮为5.1%。
实施例三
同实施例一方法制的甲位突厥酮异构体,然后用14克强酸性离子交换树脂代替1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯,回流搅拌24小时,检测反应完全。过滤,滤液同实施例一处理得到80%收率的甲位突厥酮,通过气相分析得到,反式甲位突厥酮的含量为90.1%,顺式甲位突厥酮为6.8%。
实施例四
同实施例一方法,用甲位环香叶酸乙酯代替甲酯,操作方法相同,得到84%收率的甲位突厥酮异构体,其中甲位突厥酮异构体纯度为78.8%,还有12%的甲位突厥酮,以及其它突厥酮异构体;该异构体用1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯处理后,得到90.8%收率的甲位突厥酮,其中反式甲位突厥酮的含量为95.7%,顺式甲位突厥酮为3.3%.
实施例五
同实施例一方法,用甲位环香叶酸丁酯代替甲酯,操作方法相同,得到80%收率的甲位突厥酮异构体,其中甲位突厥酮异构体纯度为74.6%,还有17%的甲位突厥酮,以及其它突厥酮异构体;该异构体用1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯处理后,得到91.1%收率的甲位突厥酮,其中反式甲位突厥酮的含量为95.2%,顺式甲位突厥酮为3.0%
实施例六
同实施例一方法,用乙位环香叶酸乙酯代替甲位环香叶酸甲酯,操作方法相同,得到85%收率的乙位突厥酮异构体,其中乙位突厥酮异构体纯度为68.6%,还有26%的乙位突厥酮,以及其它突厥酮异构体;该异构体用1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯处理后,得到93.5%收率的乙位突厥酮,其中反式乙位突厥酮的含量为94.9%,顺式乙位突厥酮的含量为3.8。
实施例七
同实施例1方法,用丙位环香叶酸乙酯代替甲位环香叶酸甲酯,操作方法相同,得到82%收率的丙位突厥酮异构体,其中丙位突厥酮异构体纯度为65.6%,还有29%的丙位突厥酮,以及其它突厥酮异构体;;该异构体用1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯处理后,得到92.6%收率的丙位突厥酮,其中反式丙位突厥酮的含量为90.9%,顺式丙位突厥酮的含量为3.7%。
实施例八
甲位突厥酮异构体的合成:
在装有温度计、机械搅拌、滴液漏斗的2升三颈瓶中,加入25克镁屑以及适量混合溶剂,把163克甲位环香叶酸甲酯、80克氯丙烯、重量比为1:3的四氢呋喃与苯甲醚的混合溶剂共590克合并,加到滴液漏斗中,冰水冷却,控制温度在10~25度,大约3~5小时加完,加完后继续搅拌1小时,经GC检测反应完全。
把反应液倒到水中,滴加36%的浓盐酸到沉淀完全溶解,分层,水层用苯甲醚萃取1次,有机层合并,无水硫酸钠干燥,减压蒸去溶剂,得到剩余物减压分馏,收集85~95度/3~5mmHg主馏分,得到129.2克产物,产率75%。
通过气相分析得到,产物当中甲位突厥酮异构体纯度为77%,还有12%的甲位突厥酮,以及其它突厥酮异构体,可直接用于合成突厥酮。
甲位突厥酮的合成:
125克甲位突厥酮异构体,加入0.2克1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯,室温搅拌8小时,检测甲位突厥酮异构体的含量小于0.1%,停止反应,加入20克20%的稀硫酸洗涤,再用饱和盐水洗涤,有机层直接减压蒸馏,收集85℃-95℃/3~5mmHg主馏分,得到120克甲位突厥酮,收率为96%。通过气相分析得到,反式甲位突厥酮的含量为95.8%,顺式甲位突厥酮为3.1%。
实施例九
甲位突厥酮异构体的合成
在装有温度计、机械搅拌、滴液漏斗的2升三颈瓶中,加入25克镁屑以及适量混合溶剂,一次性加入163克甲位环香叶酸甲酯以及590克二氧六环与异丙醚的混合溶剂,其中混合溶液中二氧六环与异丙醚的质量比为1:4。
把80克氯丙烯加到滴液漏斗中,冰水冷却,控制温度在10~25度滴加,大约3~5小时加完,加完后继续搅拌1小时,GC检测反应完全。把反应液倒到水中,滴加浓盐酸到沉淀完全溶解。分层,水层用异丙醚萃取1次,有机层合并,无水硫酸钠干燥,减压蒸去溶剂,得到剩余物减压分馏,收集85~95度/3~5mmHg主馏分,得到139.2克产物,产率81%。
通过气相分析得到,产物中甲位突厥酮异构体纯度为79%,还有11%的甲位突厥酮,以及其它突厥酮异构体,可直接用于合成突厥酮。
甲位突厥酮的合成:
125克甲位突厥酮异构体1,加入1.2克1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯,室温搅拌2小时,检测异构体1的含量小于0.1%。停止反应,加入20克20%的稀硫酸洗涤,再用饱和盐水洗涤,有机层直接减压蒸馏,收集85~95度/3~5mmHg主馏分,得到121克甲位突厥酮,收率为97%。通过气相分析得到,反式甲位突厥酮的含量为95.6%,顺式甲位突厥酮为3.0%。
实施例十
甲位突厥酮异构体的合成
在装有温度计、机械搅拌、滴液漏斗的2升三颈瓶中,加入40克镁屑、163克甲位环香叶酸甲酯以及1300克甲基叔丁醚,把90克氯丙烯加到滴液漏斗中,冰水冷却,控制温度在25~35度滴加,大约3~5小时加完,形成乳浊液。加完后继续搅拌1小时,GC检测反应完全。
把反应液倒入水中,滴加36%浓盐酸到沉淀完全溶解。分层,水层用甲基叔丁醚萃取1次,有机层合并,无水硫酸钠干燥,减压蒸去溶剂,得到剩余物减压分馏,收集85~95度/3~5mmHg主馏分,得到117.2克产物,产率68%。
通过气相分析得到,甲位突厥酮异构体的纯度为83%,还有6%的甲位突厥酮,以及其它突厥酮异构体,可直接用于合成突厥酮。
甲位突厥酮的合成:
117.2克甲位突厥酮异构体1,加入1.2克1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯,室温搅拌2小时,检测异构体1的含量小于0.1%。停止反应,加入20克20%的稀硫酸洗涤,再用饱和盐水洗涤,有机层直接减压蒸馏,收集85~95度/3~5mmHg主馏分,得到109克甲位突厥酮,收率为93%。通过气相分析得到,反式甲位突厥酮的含量为91.6%,顺式甲位突厥酮为2.0%。
实施例十一
甲位突厥酮异构体的合成
在装有温度计、机械搅拌、滴液漏斗的2升三颈瓶中,加入35克镁屑、163克甲位环香叶酸甲酯以及900克2-甲基四氢呋喃与苯甲醚的混合溶剂(1:8),把80克氯丙烯加到滴液漏斗中,冰水冷却,控制温度在10~25度滴加,大约3~5小时加完,加完后继续搅拌1小时,GC检测反应完全。
把反应液倒到水中,滴加浓盐酸到沉淀完全溶解。分层,水层用苯甲醚萃取1次,有机层合并,无水硫酸钠干燥,减压蒸去溶剂,得到剩余物减压分馏,收集85~95度/3~5mmHg主馏分,得到122.1克产物,产率71%。
通过气相分析得到,产物中甲位突厥酮异构体的纯度为78%,还有11%的甲位突厥酮,以及其它突厥酮异构体,可直接用于合成突厥酮。
甲位突厥酮的合成:
122克甲位突厥酮异构体1,加入0.5克1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯,室温搅拌4小时,检测异构体1的含量小于0.1%。停止反应,加入20克20%的稀硫酸洗涤,再用饱和盐水洗涤,有机层直接减压蒸馏,收集85~95度/3~5mmHg主馏分,得到109克甲位突厥酮,收率为90%。通过气相分析得到,反式甲位突厥酮的含量为93.6%,顺式甲位突厥酮为4.0%。
可实施的,按照上述制备方法可以制得丁位突厥酮异构体及丁位突厥酮,不再进行重复描述。
实施例十二
本实施例为对照试验,采用现有技术中常规制备方法,具体步骤如下:
甲位突厥酮异构体的合成
在装有温度计、机械搅拌、滴液漏斗的2升三颈瓶中,加入35克镁屑、以及50克四氢呋喃,在滴液漏斗中加入90克氯丙烯在300克四氢呋喃中的溶液,维持体系微沸,加完后继续搅拌1小时,得到格氏试剂,冷却到室温备用。
在另一个装有温度计、机械搅拌、滴液漏斗的2升三颈瓶中,加入163克甲位环香叶酸甲酯以及150克四氢呋喃,冰水冷却,控制温度在5~15度滴加上述格氏试剂,大约3~5小时加完。加完后继续搅拌1小时,GC检测发现有27%原料未反应完全。
把反应液倒到水中,滴加36%浓盐酸到沉淀完全溶解。分层,水层用乙酸乙酯萃取1次,有机层合并,无水硫酸钠干燥,减压蒸去溶剂,得到剩余物减压分馏,收集85~95度/3~5mmHg主馏分,得到23.2克产物,产率13.5%。
通过气相分析得到,产物中甲位突厥酮异构体纯度为81%,还有7%的甲位突厥酮,以及其它突厥酮异构体。现有技术中甲位突厥酮异构体的产率极低,没有继续进行合成甲位突厥酮的价值。
表1:
如表1所示,为本发明实施例一至实施例十一,制得突厥酮异构体产率、纯度,以及突厥酮收率,实施例十二为现有技术对照试验,从表中数据可知:本发明提供的一种突厥酮、突厥酮异构体的制备方法,反应得率高,成本低,该方法适用于生产各个突厥酮异构体,及突厥酮系列产品,使用相同原料与设备,相同的操作工艺,大大简化工业生产过程。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和变形,这些改进和变形也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种突厥酮的制备方法,其特征在于,以突厥酮异构体为原料,在催化剂作用下得到突厥酮;
所述突厥酮异构体包括甲位突厥酮异构体、乙位突厥酮异构体、丙位突厥酮异构体及丁位突厥酮异构体,分别得到相对应的甲位突厥酮、乙位突厥酮、丙位突厥酮、丁位突厥酮;
所述催化剂为有机胺、强碱性离子交换树脂、强酸性离子交换树脂、无机碱中的任意一种,所述催化剂的用量为突厥酮异构体重量的0.1%~10%;
加入催化剂后的反应温度为0℃~150℃,反应时间为1~24小时;
反应结束后,反应溶液去除催化剂,再经萃取、蒸馏得到突厥酮。
2.根据权利要求1所述的一种突厥酮的制备方法,其特征在于,在催化过程加入溶剂,所述溶剂包括甲醇、乙醇、乙酸乙酯、石油醚、二氯甲烷中任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种突厥酮的制备方法,其特征在于,所述有机胺包括三烷基胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基吗啉。
5.根据权利要求4所述的一种突厥酮异构体的制备方法,其特征在于,式中的R为甲基、乙基、丙基、丁基或烯丙基中的任意一种。
6.根据权利要求4所述的一种突厥酮异构体的制备方法,其特征在于,所述制备路线包括如下步骤:
按照摩尔比为1~2:1:0.9~1.2称取镁、环香叶酸酯以及氯丙烯三种组分;
任选三种组分中的一种或两种组分与混合溶剂混合,再加入其它组分搅拌0~2小时;
搅拌结束后,经酸处理,分层去溶剂浓缩,减压精馏得到突厥酮异构体异构体。
7.根据权利要求6所述的一种突厥酮异构体的制备方法,其特征在于,所述混合溶剂的用量为环香叶酸酯重量的2~8倍。
8.根据权利要求6所述的一种突厥酮异构体的制备方法,其特征在于,所述混合溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基四氢呋喃、异丙醚、甲基叔丁基醚、苯基醚、甲苯、乙二醇二甲醚、二氧六环、环己烷中任意一种、两种或两种以上混合得到。
9.根据权利要求6所述的一种突厥酮异构体的制备方法,其特征在于,所述环香叶酸酯包括甲位环香叶酸酯、乙位环香叶酸酯、丙位环香叶酸酯及丁位环香叶酸酯。
10.根据权利要求4~9任一所述的一种突厥酮异构体的制备方法,其特征在于,制备突厥酮异构体的反应温度范围为-10℃~30℃。
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