CN109160880B - 一种苯甲酸乙酯的制备方法 - Google Patents

一种苯甲酸乙酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109160880B
CN109160880B CN201811268807.8A CN201811268807A CN109160880B CN 109160880 B CN109160880 B CN 109160880B CN 201811268807 A CN201811268807 A CN 201811268807A CN 109160880 B CN109160880 B CN 109160880B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pressure
reaction
ethyl benzoate
toluene
phase transfer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811268807.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109160880A (zh
Inventor
陈文抗
杨丽
谢雨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wanxiang Technology Co ltd
Original Assignee
Wanxiang Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wanxiang Technology Co ltd filed Critical Wanxiang Technology Co ltd
Priority to CN201811268807.8A priority Critical patent/CN109160880B/zh
Publication of CN109160880A publication Critical patent/CN109160880A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109160880B publication Critical patent/CN109160880B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond
    • C07C67/11—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond being mineral ester groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种苯甲酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：在压力釜中投入苯甲酸钠、甲苯、相转移催化剂，氮气置换釜内空气，通入氯乙烷在一定的温度压力下进行反应，反应结束后滤去催化剂及反应产生的氯化钠，回收溶剂甲苯，减压精馏得成品。与现行的酯化工艺相比，本发明具有产品收率高、设备无严重腐蚀、“废水”零排放等优点。

Description

一种苯甲酸乙酯的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，涉及一种香料产品的制备方法，特别涉及一种苯甲酸乙酯的制备方法。
背景技术
苯甲酸乙酯，中文别名安息香酸乙酯。外观为无色透明液体，具有甜的、水果、药香香气的味道。分子式为C9H10O2，分子量为150.18，熔点-34.6℃，沸点212.6℃，几乎不溶于水，溶于醇、醚等有机溶剂。主要用于调配依兰、香石竹、晚香玉、香薇等日用香精，也用于香蕉、樱桃、草莓、桃子、葡萄、香草、胡桃、酒、烟草等食用香精。
苯甲酸乙酯现有的工业制法主要是由苯甲酸与乙醇在强酸催化下酯化而成。该法的缺点主要有：①废水量大，污染严重；②设备腐蚀严重；③产品收率不太高，一般为90%-93%。
另一种常用的合成方法是在阳离子交换树脂催化下, 由苯甲酸与乙醇酯化而成，阳离子交换树脂虽能克服硫酸催化的缺点, 不过成本较高，而且，阳离子交换树脂应用在生产苯甲酸乙酯的过程中，转化率一般不超过95％。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种苯甲酸乙酯的制备方法，以苯甲酸钠、氯乙烷为原料，采用相转移加压催化，提高了反应的选择性和转化率。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种苯甲酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：
将苯甲酸钠、甲苯、相转移催化剂混合，氮气环境下，升温至40℃，持续通入氯乙烷气体进行反应，反应过程中控制反应温度50℃～ 70℃，控制压力0.4Mpa～0.6Mpa，当釜压不再下降，停止通氯乙烷气体，0.6Mpa保压1小时，结束反应，降温至30℃～ 40℃，泄压，氮气环境下过滤，滤去相转移催化剂及反应产生的氯化钠，得苯甲酸乙酯粗品；
上述苯甲酸乙酯粗品经常压蒸馏回收甲苯溶剂后，减压精馏得苯甲酸乙酯成品。回收的甲苯溶剂重复使用。
化学反应方程式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
。
本发明的进一步改进方案为：
所述苯甲酸钠、甲苯与相转移催化剂的质量比为1：4～6：0.03~0.05。
所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵或四丁基溴化铵。
所述氯乙烷气体经过预热处理，预热温度为50～70℃，气化压力为0.5Mpa～0.7Mpa。
本发明的有益效果为：
（1）本发明以苯甲酸钠、氯乙烷为原料，采用相转移加压催化，提高了反应的选择性和转化率，产品收率可达95%以上。
（2）本发明工艺全程采用无水操作，减少了“三废”的产生，真正实现了“废水”零排放，更环保。
（3）本发明不使用强酸强碱，设备无严重腐蚀。
具体实施方式
实施例1
在压力釜中投入100g苯甲酸钠、500g甲苯、5g苄基三乙基氯化铵，密封压力釜，开启搅拌，用氮气置换釜内空气，升温至40℃，缓慢通入预热后（预热温度为60℃，气化压力为0.6Mpa）的氯乙烷气体进行反应，通过控制氯乙烷的通入量来控制反应温度在50℃～ 70℃，压力0.4Mpa-0.6Mpa，反应后期需通过夹套加热维持反应温度。当釜压不再下降，停止通氯乙烷气体，0.6Mpa保压1小时，结束反应。降温至30℃～ 40℃，泄压，氮气置换，滤去催化剂及反应产生的氯化钠，得含甲苯溶剂粗品。
上述粗品经常压蒸馏回收甲苯溶剂后，减压精馏得苯甲酸乙酯成品，产品有效量100.5g，收率96.48%。
回收的甲苯收集待重复使用。
实施例2
在压力釜中投入100g苯甲酸钠、400g实施例1回收甲苯、3g四丁基溴化铵，密封压力釜，开启搅拌，用氮气置换釜内空气，升温至40℃，缓慢通入预热后（预热温度为50℃，气化压力为0.5Mpa）的氯乙烷进行反应，通过控制氯乙烷的通入量来控制反应温度在50℃～70℃，压力0.4Mpa-0.6Mpa，反应后期需通过夹套加热维持反应温度。当釜压不再下降，停止通氯乙烷气体，0.6Mpa保压1小时，结束反应。降温至30℃～ 40℃，泄压，氮气置换，滤去催化剂及反应产生的氯化钠，得含甲苯溶剂粗品。
上述粗品经常压蒸馏回收甲苯溶剂后，减压精馏得苯甲酸乙酯成品，产品有效量101.7g，收率97.63%。
回收的甲苯收集待重复使用。
实施例3
在压力釜中投入100g苯甲酸钠、600g实施例1回收甲苯、4g苄基三乙基溴化铵，密封压力釜，开启搅拌，用氮气置换釜内空气，升温至40℃，缓慢通入预热后（预热温度为70℃，气化压力为0.7Mpa）的氯乙烷进行反应，通过控制氯乙烷的通入量来控制反应温度在50℃～ 70℃，压力0.4Mpa-0.6Mpa，反应后期需通过夹套加热维持反应温度。当釜压不再下降，停止通氯乙烷气体，0.6Mpa保压1小时，结束反应。降温至30℃～ 40℃，泄压，氮气置换，滤去催化剂及反应产生的氯化钠，得含甲苯溶剂粗品。
上述粗品经常压蒸馏回收甲苯溶剂后，减压精馏得苯甲酸乙酯成品，产品有效量101.2g，收率96.96%。
回收的甲苯收集待重复使用。

Claims (3)

1.一种苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将苯甲酸钠、甲苯、相转移催化剂混合，氮气环境下，升温至40℃，持续通入氯乙烷气体进行反应，反应过程中控制反应温度50℃～70℃，控制压力0.4MPa ～0.6MPa ，当釜压不再下降，停止通氯乙烷气体，0.6MPa 保压1小时，结束反应，降温至30℃～40℃，泄压，氮气环境下过滤，滤去相转移催化剂及反应产生的氯化钠，得苯甲酸乙酯粗品；
上述苯甲酸乙酯粗品经常压蒸馏回收甲苯溶剂后，减压精馏得苯甲酸乙酯成品；
所述苯甲酸钠、甲苯与相转移催化剂的质量比为1：4～6：0.03~0.05；
所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵或四丁基溴化铵。
2.根据权利要求1所述一种苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述氯乙烷气体经过预热处理，预热温度为50～70℃，气化压力为0.5MPa ～0.7MPa 。
3.根据权利要求1所述一种苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述回收的甲苯溶剂重复使用。
CN201811268807.8A 2018-10-29 2018-10-29 一种苯甲酸乙酯的制备方法 Active CN109160880B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811268807.8A CN109160880B (zh) 2018-10-29 2018-10-29 一种苯甲酸乙酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811268807.8A CN109160880B (zh) 2018-10-29 2018-10-29 一种苯甲酸乙酯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109160880A CN109160880A (zh) 2019-01-08
CN109160880B true CN109160880B (zh) 2021-08-31

Family

ID=64876202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811268807.8A Active CN109160880B (zh) 2018-10-29 2018-10-29 一种苯甲酸乙酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109160880B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111978179A (zh) * 2020-08-27 2020-11-24 青岛科技大学 一种6-羟基己酸酯的合成方法
CN112341335A (zh) * 2020-11-24 2021-02-09 江苏宏邦化工科技有限公司 一种水杨酸甲酯的合成方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002128734A (ja) * 2000-10-17 2002-05-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd ベンジルｔｅｒｔ−ブチルマロネートの製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104311414A (zh) * 2014-09-16 2015-01-28 常州市松盛香料有限公司 苯甲酸乙酯的制备方法
CN106748763B (zh) * 2016-12-26 2019-07-12 浙江大学 两釜联合相转移催化合成苯甲酸甲酯的方法
CN108047036A (zh) * 2017-12-05 2018-05-18 常州工程职业技术学院 一种苯甲酸苄酯的合成方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002128734A (ja) * 2000-10-17 2002-05-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd ベンジルｔｅｒｔ−ブチルマロネートの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109160880A (zh) 2019-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109160880B (zh) 一种苯甲酸乙酯的制备方法
CN109232244A (zh) 一种丁酸苄酯的制备方法
CN112341335A (zh) 一种水杨酸甲酯的合成方法
CN109305912B (zh) 由异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法
CN114835569B (zh) 缩合法生产光引发剂uv-184的方法
CN101434539B (zh) 乙酸苄酯的制造方法
CN103709039B (zh) Cu-丝光沸石催化合成没食子酸甲(乙)酯的方法
CN105085273A (zh) 一种制备原膜散酯的方法
CN101709055A (zh) 离子液体的合成制备方法
CN110002998B (zh) 一种酯化反应方法及在制备冬青油和草酸二乙酯中的应用
CN102993009A (zh) 一种单硬脂酸甘油酯α晶体的制备方法
CN109384654B (zh) 生产乙二醇单叔丁基醚的方法
CN110590550A (zh) 一种异戊酸烯丙酯的合成方法
CN110845302A (zh) 一种基于聚碳酸乙烯酯制备乙二醇的方法
CN112457170B (zh) 一种2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的制备方法
CN108299638B (zh) 一种烯丙醇聚氧乙烯醚羧酸缩水甘油酯的合成方法
CN114560764B (zh) 一种亚油酸直接马来酰化制备c22三元羧酸的方法
CN111875577B (zh) 一种r-碳酸丙烯酯的制备方法
TWI831090B (zh) 利用異丁酸及乙酸酐製備化合物之方法以及利用異丁酸及乙酸酐製備化合物之裝置
JPH07116089B2 (ja) ３−メトキシブタノ−ルの製造方法
CN109761949B (zh) 一种2，2-二甲基-4-羟甲基-1，3-二氧戊环的工业制备方法
CN116874371A (zh) 一种溴乙酸叔丁酯的合成方法
CN113354534A (zh) 一种d-(-)-甲酰基扁桃酸酰氯的制备方法
CN116375562A (zh) 一种莰烯水合制异龙脑的精制方法
CN116120155A (zh) 一种分离提纯4-叔丁基苯酚及4-叔丁基环己酮的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 223300 No. 216 Changjiang East Road, Huaiyin District, Jiangsu, Huaian

Applicant after: Wanxiang Technology Co., Ltd.

Address before: 223300 No. 216 Changjiang East Road, Huaiyin District, Jiangsu, Huaian

Applicant before: Huaian Wanbang Aromatic Chemicals Co., Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant