CN115785383A

CN115785383A - 一种含da键和酰腙键双交联的自修复聚氨酯的制备方法

Info

Publication number: CN115785383A
Application number: CN202211525743.1A
Authority: CN
Inventors: 李小年; 李玲; 吕井辉; 卢春山; 张群峰; 丰枫; 许孝良; 江大好; 王清涛; 吴汉; 王世浩; 初文英; 丁荣杰; 李爽; 胡士航; 刘涛; 徐雨海
Original assignee: Zhejiang University of Technology ZJUT
Current assignee: Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date: 2022-11-30
Filing date: 2022-11-30
Publication date: 2023-03-14
Anticipated expiration: 2042-11-30
Also published as: CN115785383B

Abstract

本发明公开了一种含DA键和酰腙键双交联的自修复聚氨酯的制备方法，所述制备方法依次包括如下步骤：步骤1)：将聚合物多元醇、亲水扩链剂与二异氰酸酯反应，获得含有‑NCO的聚氨酯预聚体；步骤2)：加入扩链剂1进行扩链，扩链后加入双马来酰亚胺进行反应；所述扩链剂1为含呋喃环的小分子扩链剂；步骤3)：加入扩链剂2进行扩链；所述扩链剂2为含酰腙键的小分子扩链剂；步骤4)：加入碱性物质中和反应液pH至中性，加入去离子水分散成乳液状；步骤5)：减压蒸馏，脱除多余溶剂得到自修复聚氨酯。本发明制备的聚氨酯修复条件更加温和，自修复效率更高。

Description

一种含DA键和酰腙键双交联的自修复聚氨酯的制备方法

技术领域

本发明属于高分子聚合物材料，具体涉及一种自修复聚氨酯的制备方法。

背景技术

聚氨酯是一种重要的功能型聚合物，也是在目前而言应用最广泛的高分子材料之一，被誉为“第五大塑料”。以其优异的综合性能而广泛应用于涂料、橡胶、泡沫、仿生传感器、人造皮肤等领域。然而，这些材料容易受到机械刺激，热作用，振动，辐射或这些外部因素的组合作用引起损坏，从而极大地降低了材料的使用寿命和力学性能。

为了能够减少对聚氨酯材料的损耗和延长该材料的使用寿命，我们从生物体受伤能自愈的角度获得启发，探究并研发了自修复的聚氨酯材料，使得PU材料在受损失能够进行自我修复，从而一定程度上消除材料损伤带来的隐患。

经过几十年的不断研究，越来越多的自修复高分子材料不断地进入我们的视线。当前，按照分类标准的不同，将自修复高分子体系进行不同的分类。根据自修复高分子材料中含有的共价键的种类，可以将高分子材料分为可逆性的自修复高分子材料以及非可逆性的自修复高分子材料。根据是否含修复剂，高分子材料又可以分为含修复剂型的自修复高分子材料即外植型自修复高分子材料和不含修复剂型的自修复高分子材料即本征型自修复高分子材料。第一种外植型自修复，即通过将修复剂包覆在微胶囊、中空纤维或者微管道中，在材料制备过程中将它们与聚合物基体复合，当材料基体受到损伤，修复剂从微胶囊、中空纤维及微管道中释放，向材料损伤处扩散并且将整个材料基体黏接在一起，实现聚合物材料的修复。第二种是本征型自修复，即将可逆共价键(如S―S键、Diels-Alder键等)或非共价键(如氢键、离子聚合物、π-π堆叠等)引入聚合物分子中，当材料受到损伤，断开的动态链段在损伤处相互缠绕、扩散并且重新形成化学键从而实现材料的修复。

酰腙键是由醛基与酰肼经缩合反应而得到的一种动态共价键；Diels-Alder反应是一种发生在二烯类化合物与亲二烯体之间的[4+2]环加成反应得到一个单取代的环己烯。但DA反应最为独特的性质在于其具备热可逆性，即在低温下，二烯体与亲二烯体发生DA反应得到DA加成物，升高温度后，DA逆反应进行，DA加成物又可分解为二烯体及亲二烯体，如果二烯体与亲二烯体在高温下可以保持稳定，那么当再次降低温度后，两者又可以发生DA反应重新生成DA加成物，实现材料的回收或重复利用。将这两个键引入聚氨酯材料中，使得聚氨酯具有自修复的能力。

目前关于利用酰腙键和DA键来制备双交联的自修复聚氨酯还未见相关文献报道。

发明内容

基于目前聚氨酯材料的现状，本发明要解决的技术问题是提供一种含酰腙键和DA键的小分子二元醇作为扩链剂，加入到聚氨酯中制备得到自修复聚氨酯的方法，该聚氨酯修复条件更加温和，自修复效率更高。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种含DA键和酰腙键双交联的自修复聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：

步骤1)：将聚合物多元醇、亲水扩链剂与二异氰酸酯反应，获得含有-NCO的聚氨酯预聚体；

步骤2)：若步骤1)得到聚氨酯预聚体的粘度太大，可以先加入适量丙酮来降低粘度使体系易于搅拌，加入扩链剂1进行扩链，扩链后加入双马来酰亚胺(BMI)进行反应；所述扩链剂1为含呋喃环的小分子扩链剂，该扩链剂是由环氧丙烷和糠胺或糠醇进行反应制得；

步骤3)：加入扩链剂2进行扩链；所述扩链剂2为含酰腙键的小分子扩链剂，所述的含酰腙键的小分子扩链剂的由含酰肼基化合物和羟基醛合成；

步骤4)：加入碱性物质中和反应液pH至中性，加入去离子水分散成乳液状；

步骤5)：减压蒸馏，脱除多余溶剂得到自修复聚氨酯；

所述聚合物多元醇、二异氰酸酯、亲水扩链剂、扩链剂1、双马来酰亚胺、扩链剂2的投料质量比为20：10～20：4～8：3～12：3～13：3～14。

作为优选，步骤1)中，所述聚合物多元醇为聚酯型多元醇和聚醚型多元醇的一种或多种，所述聚酯型多元醇为聚己内酯二元醇(PCL)或聚己二酸丁二元醇(PBAG)，所述聚醚型多元醇为聚四氢呋喃二元醇(PTMG)或聚氧化丙烯二元醇(PPG)。进一步优选所述聚合物多元醇的分子量为500～3000。

作为优选，步骤1)中，所述二异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、氢化苯甲基二异氰酸酯(H₁₂MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六次亚甲基二异氰酸酯(HDI)中的一种或多种。

作为优选，步骤1)中，所述亲水扩链剂为三羟甲基丙烷(TMP)、2,2-双羟甲基丙酸(DMPA)，1,4-丁二醇(BDO)中的一种或多种。

作为优选，步骤1)具体按照如下实施：氮气氛围下，在反应器中加入聚合物多元醇、亲水扩链剂和催化剂，加热到55～85℃，并搅拌均匀；搅拌均匀后，缓慢滴加二异氰酸酯，继续搅拌反应2～4h，搅拌的速率为50～150r/min。作为进一步的优选，所述步骤1)的反应器中还加入催化剂二月桂酸二丁基锡(BDTDL)，所述催化剂的加入量以聚合物多元醇的质量计为3-5滴/20g。

作为优选，所述扩链剂1的制备方法为：取环氧丙烷溶于有机溶剂中后，与糠胺或糠醇反应，通惰性气体，反应温度为30～50℃，转速为100～300r/min，反应时间为15～30h，反应结束后旋蒸除去溶剂和未反应的原料得到扩链剂1；所述的环氧丙烷与糠胺或糠醇的投料摩尔比为1～4：1，更优选2:1。进一步优选所述有机溶剂为乙醇，所述乙醇与糠胺或糠醇的投料摩尔比为1.2～4.8：1。

作为优选，步骤2)具体按照如下实施：控制温度在40～60℃，往步骤1)得到的聚氨酯预聚体中加入扩链剂1进行扩链，扩链0.5～1.5h后加入溶于DMSO的双马来酰亚胺(BMI)，反应0.5～1.5h；反应过程中控制转速为80～200r/min。

作为优选，步骤3)中，所述的含酰肼基化合物为丙二酰肼、甲二酰肼、己二酸二酰肼、水合肼、己二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼中的一种或多种。

作为优选，步骤3)中，所述的羟基醛为对羟基苯甲醛、水杨醛、羟基丙醛、羟基丁醛、羟基乙醛、2-羟基肉桂醛、3-羟基丁醛中的一种或多种。

作为优选，所述扩链剂2的制备方法为：将含酰肼基化合物溶于适量的去离子水中，然后加入溶于乙醇的羟基醛中，控制温度为20～30℃，转速为100～200r/min，反应时间为3～6h，反应结束后用适量乙醇和去离子水的混合溶液洗涤2～4次，然后在70～85℃的条件下干燥得到扩链剂2。作为优选，所述含酰肼基化合物与羟基醛的投料摩尔比为1：1.5～6，更优选1:2。

作为优选，步骤3)具体按照如下实施：往步骤2)得到的反应体系中加入溶于DMSO的扩链剂2，控制温度在40～60℃反应0.5～1.5h，反应过程中控制转速为80～200r/min。

作为优选，步骤4)中，所述的碱性物质为三乙胺或氨水。

作为优选，步骤5)中，减压蒸馏温度为50～80℃。

本发明制备得到的水性自修复聚氨酯胶粘剂具有自修复功能，所述聚氨酯的自修复条件为：温度30～90℃，pH为3～7的酸性条件下。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

1、本发明所述自修复聚氨酯制备方法新颖，具有自修复循环性能。

2、本发明所制得的自修复聚氨酯具有更温和的修复条件，使得聚氨酯材料在不需要过多的外力条件下也能达到自修复的效果。

3、本发明将酰腙键与DA键都引入到聚氨酯中，使得聚氨酯的自修复效率相较于单一含有DA键或单一含有酰腙键的聚氨酯材料更高了。

具体实施方法

以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的修改和替换，均属于本发明的范围。

其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。

需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。

实施例1制备含酰腙键的二元醇PMM

在20℃的条件下,将17.42g(0.1mol)己二酸二酰肼加入到250ml三口烧瓶中，加入100g蒸馏水，通过搅拌使己二酸二酰肼完全溶解，搅拌速度为200r/min。然后边搅拌边缓慢滴加溶有24.40g(0.20mol)对羟基苯甲醛的100mL乙醇溶液。继续搅拌发生反应，反应4h后,过滤得到淡黄色产物，再将得到的产物用乙醇(50g)和去离子水(200g)的混合液洗涤三次，直到洗涤液由淡黄色变为无色，固体也由淡黄色变为白色时，将得到的白色固体放在80℃的鼓风干燥箱中干燥8h，得到白色的粉末状固体即为含有酰腙键的小分子二元醇，命名为PMM，该物质即扩链剂2，供后续实施例使用。

实施例2制备含呋喃环的小分子多元醇PDA

将29.04g(0.5mol)环氧丙烷溶于15.36g(0.33mol)乙醇中，然后和24.24g(0.25mol)糠胺一起加入到干燥的三口烧瓶后，搭接反应装置，通冷凝水，通氮气，抽真空，反复三次，以确保三口烧瓶内没有氧气残留，设置反应温度为40℃，转速200rpm，反应30h。反应结束后，利用旋转蒸发反应仪将反应液在60℃下，负压0.1Mpa下旋蒸合适的时间，除去溶剂和未反应完全的原料，得到含呋喃环的小分子多元醇PDA，该物质即扩链剂1，供后续实施例使用。

实施例3制备聚氨酯预聚体

预处理：将分子量为1000的PCL和DMPA放入鼓风烘箱中120℃处理3h，4A分子筛放入马弗炉中500℃处理8h(升温速率10℃/min)，将BDO和TEA用焙烧过的4A分子筛处理24h，处理后的试剂密封保存备用。

氮气氛围下，先将20.00g PCL、4.02g DMPA、3滴二月桂酸二丁基锡(BDTDL)加入到装有机械搅拌和冷凝管的三口圆底烧瓶中，水浴加热到80℃，并搅拌均匀，搅拌速度为100r/min；搅拌均匀后，缓慢滴加17.79g IPDI反应3h得到聚氨酯预聚体。

实施例4制备聚氨酯预聚体

预处理与实施例3相同，将1000分子量的PCL换成1000分子量的PTMG。

氮气氛围下，先将20.00g PTMG、4.02g DMPA、3滴BDTDL加入到装有机械搅拌和冷凝管的三口圆底烧瓶中，水浴加热到80℃，并搅拌均匀，搅拌速度为100r/min；搅拌均匀后，缓慢滴加17.79g IPDI反应3h得到聚氨酯预聚体。

实施例5制备聚氨酯预聚体

预处理与实施例3相同，将1000分子量的PCL换成2000分子量的PPG。

氮气氛围下，先将40.00g PPG、4.02g DMPA、3滴BDTDL加入到装有机械搅拌和冷凝管的三口圆底烧瓶中，水浴加热到80℃，并搅拌均匀，搅拌速度为100r/min；搅拌均匀后，缓慢滴加17.79g IPDI反应3h得到聚氨酯预聚体。

实施例6制备聚氨酯预聚体

预处理与实施例5相同，将IPDI换成TDI.

氮气氛围下，先将20.00g PPG、4.02g DMPA、3滴BDTDL加入到装有机械搅拌和冷凝管的三口圆底烧瓶中，水浴加热到80℃，并搅拌均匀，搅拌速度为100r/min；搅拌均匀后，缓慢滴加13.93g TDI反应3h得到聚氨酯预聚体。

对比例1制备水性聚氨酯

将实例3中的聚氨酯预聚体置于三口烧瓶中，将温度降至50℃左右，加入少量丙酮来降低聚氨酯预聚体的粘度，加入2.7036g 1，4-丁二醇后，继续以100r/min的搅拌速度进行搅拌1h，随后加入3.04g TEA调节反应体系的pH至中性，反应0.5h，降低反应体系温度为30℃后加入100ml去离子水以800r/min高速搅拌20min，然后进行减压蒸馏去除杂质后，置于敞口的聚四氟乙烯模具中，放置在60℃的鼓风烘箱中干燥，直至聚氨酯质量不再发生变化，得到水性聚氨酯。

对比例2制备自修复聚氨酯

将实例3中的聚氨酯预聚体置于三口烧瓶中，将温度降至50℃左右，加入少量丙酮来降低聚氨酯预聚体的粘度，加入含呋喃环的小分子多元醇PDA 6.60g，扩链0.5h后，加入溶于5.55g DMF的7.17g BMI与之反应0.5h。随后加入3.04g TEA调节反应体系的pH至中性，反应0.5h，降低反应体系温度为30℃后加入100ml去离子水以800r/min高速搅拌20min，然后进行减压蒸馏去除杂质后，置于敞口的聚四氟乙烯模具中，放置在60℃的鼓风烘箱中干燥，直至聚氨酯质量不再发生变化，得到自修复聚氨酯。

对比例3制备自修复聚氨酯

将实例3中的聚氨酯预聚体置于三口烧瓶中，将温度降至50℃左右，可以适当加入丙酮来降低聚氨酯预聚体的粘度，加入溶于15.33g DMSO的7.66g PMM，再扩链0.5h。随后加入3.04g TEA调节反应体系的pH至中性，反应0.5h，降低反应体系温度为30℃后加入100ml去离子水以800r/min高速搅拌20min，然后进行减压蒸馏去除杂质后，置于敞口的聚四氟乙烯模具中，放置在60℃的鼓风烘箱中干燥，直至聚氨酯质量不再发生变化，得到自修复聚氨酯。

实施例7制备自修复聚氨酯

将实例3中的聚氨酯预聚体置于三口烧瓶中，将温度降至50℃左右，可以适当加入丙酮来降低聚氨酯预聚体的粘度，加入含呋喃环的小分子多元醇PDA 6.60g，扩链0.5h后，加入溶于5.55g DMF的7.17g BMI与之反应0.5h，再加入溶于15.33g DMSO的7.66g PMM，再扩链0.5h。随后加入3.04g TEA调节反应体系的pH至中性，反应0.5h，降低反应体系温度为30℃后加入100ml去离子水以800r/min高速搅拌20min，然后进行减压蒸馏去除杂质后，置于敞口的聚四氟乙烯模具中，放置在60℃的鼓风烘箱中干燥，直至聚氨酯质量不再发生变化，得到自修复聚氨酯。

实施例8制备自修复聚氨酯

将实例3中的聚氨酯预聚体置于三口烧瓶中，将温度降至50℃左右，可以适当加入丙酮来降低聚氨酯预聚体的粘度，加入含呋喃环的小分子多元醇PDA 3.30g，扩链0.5h后，加入溶于2.78g DMF的3.58g BMI与之反应0.5h，再加入溶于15.33g DMSO的7.66g PMM，再扩链0.5h。随后加入3.04g TEA调节反应体系的pH至中性，反应0.5h，降低反应体系温度为30℃后加入100ml去离子水以800r/min高速搅拌20min，然后进行减压蒸馏去除杂质后，置于敞口的聚四氟乙烯模具中，放置在60℃的鼓风烘箱中干燥，直至聚氨酯质量不再发生变化，得到自修复聚氨酯。

实施例9制备自修复聚氨酯

将实例4中的聚氨酯预聚体置于三口烧瓶中，将温度降至50℃左右，可以适当加入丙酮来降低聚氨酯预聚体的粘度，加入含呋喃环的小分子多元醇PDA 3.30g，扩链0.5h后，加入溶于2.78g DMF的3.58g BMI与之反应0.5h，再加入溶于7.66g DMSO的3.83g PMM，再扩链0.5h。随后加入3.04g TEA调节反应体系的pH至中性，反应0.5h，降低反应体系温度为30℃后加入100ml去离子水以800r/min高速搅拌20min，然后进行减压蒸馏去除杂质后，置于敞口的聚四氟乙烯模具中，放置在60℃的鼓风烘箱中干燥，直至聚氨酯质量不再发生变化，得到自修复聚氨酯。

实施例10制备自修复聚氨酯

将实例5中的聚氨酯预聚体置于三口烧瓶中，将温度降至50℃左右，可以适当加入丙酮来降低聚氨酯预聚体的粘度，加入含呋喃环的小分子多元醇PDA 6.60g，扩链0.5h后，加入溶于5.55g DMF的7.17g BMI与之反应0.5h，再加入溶于7.66g DMSO的3.83g PMM，再扩链0.5h。随后加入3.04g TEA调节反应体系的pH至中性，反应0.5h，降低反应体系温度为30℃后加入100ml去离子水以800r/min高速搅拌20min，然后进行减压蒸馏去除杂质后，置于敞口的聚四氟乙烯模具中，放置在60℃的鼓风烘箱中干燥，直至聚氨酯质量不再发生变化，得到自修复聚氨酯。

实施例11制备自修复聚氨酯

将实例6中的聚氨酯预聚体置于三口烧瓶中，将温度降至50℃左右，可以适当加入丙酮来降低聚氨酯预聚体的粘度，加入含呋喃环的小分子多元醇PDA 6.60g，扩链0.5h后，加入溶于5.55g DMF的7.17g BMI与之反应0.5h，再加入溶于15.33g DMSO的7.66g PMM，再扩链0.5h。随后加入3.04g TEA调节反应体系的pH至中性，反应0.5h，降低反应体系温度为30℃后加入100ml去离子水以800r/min高速搅拌20min，然后进行减压蒸馏去除杂质后，置于敞口的聚四氟乙烯模具中，放置在60℃的鼓风烘箱中干燥，直至聚氨酯质量不再发生变化，得到自修复聚氨酯。

实施例12

采用拉伸方法测试方法评价材料的修复效率：将对比例1-3和实施例7-11制得的聚氨酯按照GB/T16421-1996制备拉伸样条。在样条中部垂直于拉伸轴线的方向将样条切断。在50℃的条件下，将对比例1-3和实施例7-11制得的聚氨酯样条沿切开的横断面接触在一起，在切断的地方滴加2滴冰乙酸后于样条上施加少许的力，使断面紧密接触在一起，3h后实现修复。拉伸速率100mm/min，

δ_healed和δ_initial为修复后与修复前的拉伸强度。

表1不同实例自修复效率

经测试，对比例1水性聚氨酯的自修复效率为59.86％，对比例2自修复聚氨酯的自修复效率为76.22％，对比例3自修复聚氨酯的组修复效率为63.49％，实施例7自修复聚氨酯的自修复效率为91.32％，实施例8自修复聚氨酯的自修复效率为93.48％，实施例9自修复聚氨酯的自修复效率为92.56％，实施例10自修复聚氨酯的自修复效率为94.77％，实施例11自修复聚氨酯的自修复效率为95.16％，比较得知，同时加入DA键和酰腙键对于聚氨酯的自修复效率相较于只加DA键或只加酰腙键来说有明显的提升，表现出协同作用。

应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，因此，本申请将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims

1.一种含DA键和酰腙键双交联的自修复聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述制备方法依次包括如下步骤：

步骤2)：加入扩链剂1进行扩链，扩链后加入双马来酰亚胺进行反应；所述扩链剂1为含呋喃环的小分子扩链剂，该扩链剂是由环氧丙烷和糠胺或糠醇进行反应制得；

步骤5)：减压蒸馏，脱除多余溶剂得到自修复聚氨酯；

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述聚合物多元醇为聚酯型多元醇和聚醚型多元醇的一种或多种，所述聚酯型多元醇为聚己内酯二元醇或聚己二酸丁二元醇，所述聚醚型多元醇为聚四氢呋喃二元醇或聚氧化丙烯二元醇；所述聚合物多元醇的分子量为500～3000；

所述二异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、氢化苯甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六次亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种；

所述亲水扩链剂为三羟甲基丙烷、2,2-双羟甲基丙酸、1,4-丁二醇中的一种或多种。

3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤1)具体按照如下实施：氮气氛围下，在反应器中加入聚合物多元醇、亲水扩链剂和催化剂，加热到55～85℃，并搅拌均匀；搅拌均匀后，缓慢滴加二异氰酸酯，继续搅拌反应2～4h，搅拌的速率为50～150r/min。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)的反应器中还加入催化剂二月桂酸二丁基锡。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述扩链剂1的制备方法为：取环氧丙烷溶于有机溶剂中后，与糠胺或糠醇反应，通惰性气体，反应温度为30～50℃，转速为100～300r/min，反应时间为15～30h，反应结束后旋蒸除去溶剂和未反应的原料得到扩链剂1；所述的环氧丙烷与糠胺或糠醇的投料摩尔比为1～4：1。

6.如权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于：步骤2)具体按照如下实施：控制温度在40～60℃，往步骤1)得到的聚氨酯预聚体中加入扩链剂1进行扩链，扩链0.5～1.5h后加入溶于DMSO的双马来酰亚胺，反应0.5～1.5h；反应过程控制转速为80～200r/min。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3)中，所述的含酰肼基化合物为丙二酰肼、甲二酰肼、己二酸二酰肼、水合肼、己二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼中的一种或多种；所述的羟基醛为对羟基苯甲醛、水杨醛、羟基丙醛、羟基丁醛、羟基乙醛、2-羟基肉桂醛、3-羟基丁醛中的一种或多种。

8.如权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于：所述扩链剂2的制备方法为：将含酰肼基化合物溶于适量的去离子水中，然后加入溶于乙醇的羟基醛中，控制温度为20～30℃，转速为100～200r/min，反应时间为3～6h，反应结束后用适量乙醇和去离子水的混合溶液洗涤2～4次，然后在70～85℃的条件下干燥得到扩链剂2。

9.如权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于：步骤3)具体按照如下实施：往步骤2)得到的反应体系中加入溶于DMSO的扩链剂2，控制温度在40～60℃反应0.5～1.5h，反应过程中控制转速为80～200r/min。

10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤4)中，所述的碱性物质为三乙胺或氨水。