CN115746766A - 一种环氧橡胶胶粘剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种环氧橡胶胶粘剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115746766A CN115746766A CN202211497702.6A CN202211497702A CN115746766A CN 115746766 A CN115746766 A CN 115746766A CN 202211497702 A CN202211497702 A CN 202211497702A CN 115746766 A CN115746766 A CN 115746766A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy
- rubber adhesive
- epoxy resin
- curing
- butadiene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 109
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 83
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 58
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 58
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 45
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 23
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 19
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 glycidyl ester Chemical class 0.000 claims description 10
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 6
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 5
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound N1CCN=C1C1=CC=CC=C1 BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HZEOUPCNUWSUFL-UHFFFAOYSA-N 4,5,5-trimethyl-4-pentan-3-yl-1H-imidazole Chemical compound C(C)C(C1(N=CNC1(C)C)C)CC HZEOUPCNUWSUFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 3
- RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 3
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002121 Hydroxyl-terminated polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015842 Hesperis Nutrition 0.000 description 1
- 235000012633 Iberis amara Nutrition 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明提供一种环氧橡胶胶粘剂及其制备方法和应用，环氧橡胶胶粘剂的原料按照质量份包括环氧树脂、端环氧基液体橡胶和固化剂。该环氧橡胶胶粘剂的力学性能表现优异，并且适配于各种类型的固体推进剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种胶粘剂，尤其涉及一种环氧橡胶胶粘剂及其制备方法和应用，属于橡胶材料领域。
背景技术
固体推进剂是以高分子材料为基础并具有特定性能的含能复合材料，它是火箭、导弹等飞行器的发动机的动力源，其通过在发动机中发生化学反应而释放能量，从而为发动机提供一定的助推力。固体推进剂的原料主要包括粘结剂、固化剂、金属填料以及添加剂等。其中，粘结剂与固化剂之间的固化反应能够将金属填料以及添加等组分充分粘结在一起，形成具有一定粘结性能、能量性能和力学性能的固体推进剂。
现阶段的固化剂主要为异氰酸酯类化合物，虽然其有利于提升固体推进剂的药浆使用期，但是其高活性的特点导致其极易与水发生反应而生成二氧化碳，使固体推进剂药柱内形成气泡，严重影响固体推进剂的力学性能。因此，非异氰酸酯类固化剂成为了目前的热点研究方向。
但是，现阶段大多数粘结剂与非异氰酸酯类固化剂的适配性过低，无法满足固体推进剂对于高力学性能的需求。
发明内容
本发明提供一种环氧橡胶胶粘剂，该环氧橡胶胶粘剂的力学性能、尤其是增韧性能表现优异，并且适配于各种类型的固体推进剂。
本发明还提供一种环氧橡胶胶粘剂的制备方法，该方法有利于制备得到力学性能均表现优异的环氧橡胶胶粘剂。
本发明还提供一种固体推进剂，该固体推进剂具有优异的力学性能。
本发明提供一种环氧橡胶胶粘剂，原料包括环氧树脂、端环氧基液体橡胶和固化剂。
如上所述的环氧橡胶胶粘剂，其中，所述原料按照质量份包括环氧树脂10-150份，端环氧基液体橡胶1-100份，固化剂1-20份，促进剂0-5份。
如上所述的环氧橡胶胶粘剂，其中，所述端环氧基液体橡胶的数均分子量为400～10000，环氧值为0.1～5.0mmol/g。
如上所述的环氧橡胶胶粘剂，其中，所述端环氧基液体橡胶的具有式1所示的结构，
其中，R1为包括丁二烯单体的第一聚合物嵌段、包括异戊二烯单体的第二聚合物嵌段、所述第一聚合物嵌段的饱和加氢产物以及所述第二聚合物嵌段的饱和加氢产物中的至少一种。
如上所述的环氧橡胶胶粘剂，其中，所述第一聚合物嵌段选自聚丁二烯、丁二烯丙烯腈共聚物、丁二烯苯乙烯共聚物、丁二烯丙烯酸丙烯腈共聚物、丁二烯丙烯酸酯共聚物、丁二烯-异戊二烯共聚物中的至少一种；
和/或，
所述第二聚合物嵌段选自聚异戊二烯、苯乙烯异戊二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三嵌段共聚物中的至少一种。
如上所述的环氧橡胶胶粘剂，其中，所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、多酚型缩水甘油醚环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、酯环族环氧化物或脂肪族缩水甘油醚环氧树脂中至少一种；和/或，
所述固化剂选自脂肪族多元胺、二丙酮丙烯酰胺、脂环族多元胺、三元醇胺、间苯二胺、二氨基二苯基砜、二氨基二苯基甲烷、间苯二甲二胺、咪唑类化合物、酸酐类化合物、聚酰胺、聚酚、氨基树脂、双氰胺、有机酰肼、聚硫醇中的至少一种；和/或，
所述促进剂选自叔胺及其盐、乙酰丙酮金属盐、三苯基膦及其鏻盐、芳基异氰酸酯的加成物、有机羧酸盐及其络合物、过氧化物、2-苯基咪唑啉、二乙基四甲基咪唑及其改性物中的至少一种。
如上所述的环氧橡胶胶粘剂，其中，所述环氧橡胶胶粘剂通过包括以下过程的制备方法得到：
对至少包括所述环氧树脂、端环氧基液体橡胶以及固化剂的混合物依次进行脱泡处理、固化处理，得到所述环氧橡胶胶粘剂。
本发明提供一种上述任一项所述的环氧橡胶胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将所述环氧树脂、端环氧基液体橡胶以及固化剂混合后进行脱泡处理，得到原料体系；
2)对所述原料体系进行固化处理，得到所述环氧橡胶胶粘剂。
如上所述的制备方法，其中，所述固化处理的温度为10-170℃，时间为5h-7天。
本发明提供一种固体推进剂，所述固体推进剂的原料包括上述任一项所述的环氧橡胶胶粘剂。
本发明的环氧橡胶胶粘剂，通过调整各个原料的具体选择，最终表现出优异的力学性能，尤其增韧效果具有更为突出的表现。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明第一方面提供一种环氧橡胶胶粘剂，原料包括环氧树脂、端环氧基液体橡胶和固化剂。
本发明不限定环氧树脂、端环氧基液体橡胶以及固化剂的具体选择，可以是本领域常用的化合物。需要注意的是，本发明所指的端环氧基液体橡胶是指两端均具有环氧基的液体橡胶。
根据本发明提供的方案，包括上述原料的混合体系在进行固化处理后，固化产物环氧橡胶胶粘剂具有优异的包括冲击强度、弯曲强度、拉伸强度以及断裂伸长率在内的力学性能。发明人基于此现象进行分析，认为原因可能是：上述组成的环氧橡胶胶粘剂，端环氧基液体橡胶中的环氧基团能与环氧树脂能够实现同步固化，形成链段分布为无规分布的环氧树脂改性结构，从而有利于得到力学性能表现优异的环氧橡胶胶粘剂。
因此，本发明的环氧橡胶胶粘剂优异的力学性能能够满足固体推进剂的高钝感需求，具体表现出在冲击波、机械撞击等严苛动态环境下的不敏感特性，进而能够实现助推力的供给稳定性。
同时，本发明的环氧橡胶胶粘剂不仅有利于实现固体推进剂与飞行器衬层之间的紧密粘结设置，保证固体推进剂在飞行器中高效稳定的安装，更能够能够实现对金属填料、助剂等的紧密粘结，从而在燃烧过程中最大限度释放发挥金属填料和助剂等的能量，提升固体推进剂的性能。
当然，基于本发明环氧橡胶胶粘剂的上述特点，其亦可应用于包括土木建筑、电子电器、特种涂料、汽车机械等在内的民品领域。
此外，本发明的环氧橡胶胶粘剂与包括异氰酸酯类和非异氰酸酯类在内的固化剂均具有适配性，因此可以根据目标固体推进剂不同的性能需求而选择各种固化剂。尤其本发明的环氧橡胶胶粘剂与非异氰酸酯类固化剂的适配性高，其环氧基团可与多种类型的非异氰酸酯固化剂发生交联反应而形成具有三维网状结构的、冲击强度和韧性表现优异的热固性高聚物。因此基于非异氰酸酯类固化剂吸水惰性的优势、以及本发明环氧橡胶胶粘剂与非异氰酸酯类固化剂之间的高适配性，包括本发明的环氧橡胶胶粘剂的粘结剂/非异氰酸酯类固化剂的固化体系有利于进一步改善固体推进剂的在力学性能方面的表现。
进一步地，当原料按照质量份包括环氧树脂10-150份，端环氧基液体橡胶1-100份，固化剂1-20份，促进剂0-5份时，本发明的环氧橡胶胶粘剂在力学性能方面的优势更为突出。
更进一步地，当料按照质量份包括环氧树脂100份，端环氧基液体橡胶30份，固化剂10份时，环氧橡胶胶粘剂的断裂伸长率具有突出表现，从而体现出优异的增韧性能。
在一种具体实施方式中，端环氧基液体橡胶的数均分子量为400～10000，环氧值为0.1～5.0mmol/g。发明人发现，当端环氧基液体橡胶满足上述限定条件时，有利于进一步提升环氧橡胶胶粘剂的力学性能。
示例性地，环氧基液体橡胶的具有式1所示的结构，
式1中，R1为包括丁二烯单体的第一聚合物嵌段、包括异戊二烯单体的第二聚合物嵌段、所述第一聚合物嵌段的饱和加氢产物以及所述第二聚合物嵌段的饱和加氢产物中的至少一种。
能够理解，上述第一聚合物嵌段是指包括丁二烯单体在内的单体发生聚合得到的聚合物嵌段，当除了丁二烯单体之外还包括其他类型的单体时，本发明对其他单体不做特殊限定；上述第二聚合物嵌段是指包括异戊二烯单体在内的单体发生聚合得到的聚合物嵌段，当除了异戊二烯单体之外还包括其他类型的单体时，本发明对其他单体不做特殊限定。
例如，第一聚合物嵌段选自聚丁二烯、丁二烯丙烯腈共聚物、丁二烯苯乙烯共聚物、丁二烯丙烯酸丙烯腈共聚物、丁二烯丙烯酸酯共聚物、丁二烯-异戊二烯共聚物中的任至少一种；
和/或，
所述第二聚合物嵌段选自聚异戊二烯、苯乙烯异戊二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三嵌段共聚物中的至少一种。
如前述，本发明不限定环氧树脂、固化剂以及促进剂的具体选择。
在一种具体实施方式中，环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、多酚型缩水甘油醚环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、酯环族环氧化物或脂肪族缩水甘油醚环氧树脂中至少一种。
基于降低环氧橡胶胶粘剂与水分的反应活性的需求，在一种具体实施方式中，本发明的固化剂为非异氰酸酯类化合物。例如，固化剂选自脂肪族多元胺、二丙酮丙烯酰胺、脂环族多元胺、三元醇胺、间苯二胺、二氨基二苯基砜、二氨基二苯基甲烷、间苯二甲二胺、咪唑类化合物、酸酐类化合物、聚酰胺、聚酚、氨基树脂、双氰胺、有机酰肼、聚硫醇中的至少一种。
在一种具体实施方式中，促进剂选自叔胺及其盐、乙酰丙酮金属盐、三苯基膦及其鏻盐、芳基异氰酸酯的加成物、有机羧酸盐及其络合物、过氧化物、2-苯基咪唑啉、二乙基四甲基咪唑及其改性物中的至少一种。
能够理解的是，在需要应用环氧橡胶胶粘剂时，可以将包括上述原料在内的各组分进行混合并固化，从而得到具有优异力学性能的环氧橡胶胶粘剂。
例如，对至少包括环氧树脂、端环氧基液体橡胶以及固化剂的混合物依次脱泡处理、固化处理，得到环氧橡胶胶粘剂。
具体脱泡处理和固化处理的操作条件可以根据环氧树脂、端环氧基液体橡胶以及固化剂的具体选择而确定。
本发明第二方面提供一种前述第一方面的环氧橡胶胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将所述环氧树脂、端环氧基液体橡胶以及固化剂混合后进行脱泡处理，得到原料体系；
2)对所述原料体系进行固化处理，得到所述环氧橡胶胶粘剂。
步骤1)中，脱泡处理的目的在于使各个原料之间均匀混合，保证原料体系的均一性，从而有利于通过提高原料的利用率、保证原料之间充分的固化反应而最大限度实现环氧橡胶胶粘剂力学性能的优化。当原料包括促进剂时，促进剂也在步骤1)中加入。
本发明不限定脱泡处理的具体方法，例如可以在一定温度下对混合后的体系进行处理，具体温度和时间可以根据原料的选择以及各个原料之间的比例确定。
完成脱泡处理后，对原料体系进行固化处理，使其中的环氧树脂、端环氧基液体橡胶、固化剂发生固化反应，得到环氧橡胶胶粘剂。
具体固化处理的温度和时间亦需要根据原料的选择以及各个原料之间的比例确定。一般的，固化处理的温度为10-170℃，时间为为5h-7天，不同的原料体系可以在上述范围内进行调整。
本发明第三方面提供一种固体推进剂，该固体推进剂包括前述第一方面的环氧橡胶胶粘剂。
本发明的固体推进剂由于包括前述环氧橡胶胶粘剂，因此该固体推进剂具有力学性能优异的特点。
能够理解，除了环氧橡胶胶粘剂之外，本发明的固体推进剂还包括固化剂、金属填料以及助剂，具体各个原料之间的比例可以根据需求进一步调整确定。通过将环氧橡胶胶粘剂、金属填料以及助剂混合，再加入固化剂进行固化反应，以制备得到本发明的固体推进剂。
以下，通过具体实施例对本发明的环氧橡胶胶粘剂进行详细的介绍。
实施例1
本实施例的环氧橡胶胶粘剂的原料包括：100g缩水甘油醚型环氧树脂E-44、10g端环氧基聚丁二烯(数均分子量5400，环氧值0.56mmol/g)、85g聚酰胺650。
本实施例的环氧胶胶粘剂的制备方法包括：取100g缩水甘油醚型环氧树脂E-44、10g端环氧基聚丁二烯、85g聚酰胺650，在常温下混合均匀，然后混合液注入到模具中，在真空烘箱中进行脱泡处理直至脱泡完全；随后，将脱泡完成的原料体系置于烘箱中70℃固化4天，再冷却至室温，固化完全后脱模得到本实施例的环氧橡胶胶粘剂。
实施例2
本实施例的环氧橡胶胶粘剂的原料包括：100g缩水甘油醚型环氧树脂E-44、30g端环氧基聚丁二烯(数均分子量5400，环氧值0.56mmol/g)、85g聚酰胺650。
本实施例的环氧胶胶粘剂的制备方法包括：取100g缩水甘油醚型环氧树脂E-44、30g端环氧基聚丁二烯、85g聚酰胺650，在常温下混合均匀，然后混合液注入到模具中，在真空烘箱中进行脱泡处理直至脱泡完全；随后，将脱泡完成的原料体系置于烘箱中70℃固化4天，再冷却至室温，固化完全后脱模得到本实施例的环氧橡胶胶粘剂。
实施例3
本实施例的环氧橡胶胶粘剂的原料包括：100g缩水甘油醚型环氧树脂E-51，30g端环氧基聚异戊二烯(数均分子量6300，环氧值0.45mmol/g)、65g邻苯二甲酸酐。
本实施例的环氧胶胶粘剂的制备方法包括：取100g缩水甘油醚型环氧树脂E-51，30g端环氧基聚异戊二烯、65g邻苯二甲酸酐，在常温下混合均匀，然后混合液注入到模具中，在真空烘箱中进行脱泡处理直至脱泡完全；随后，将脱泡完成的原料体系置于烘箱中120℃固化5h，再升温至170℃固化2h，再冷却至室温，固化完全后脱模得到本实施例的环氧橡胶胶粘剂。
实施例4
本实施例的环氧橡胶胶粘剂的原料包括：100g缩水甘油醚型环氧树脂E-51，30g端环氧基聚异戊二烯(数均分子量6300，环氧值0.45mmol/g)、10g聚酰胺650。
本实施例的环氧胶胶粘剂的制备方法包括：取100g缩水甘油醚型环氧树脂E-51，30g端环氧基聚异戊二烯、10g聚酰胺650，在常温下混合均匀，然后混合液注入到模具中，在真空烘箱中进行脱泡处理直至脱泡完全；随后，将脱泡完成的原料体系置于烘箱中70℃固化4天，再冷却至室温，固化完全后脱模得到本实施例的环氧橡胶胶粘剂。
实施例5
本实施例的环氧橡胶胶粘剂的原料包括：100g缩水甘油醚型环氧树脂E-51，10g端环氧基聚异戊二烯(数均分子量6300，环氧值0.45mmol/g)、10g聚酰胺650。
本实施例的环氧胶胶粘剂的制备方法包括：取100g缩水甘油醚型环氧树脂E-51，10g端环氧基聚异戊二烯、10g聚酰胺650，在常温下混合均匀，然后混合液注入到模具中，在真空烘箱中进行脱泡处理直至脱泡完全；随后，将脱泡完成后的原料体系置于烘箱中70℃固化4天，再冷却至室温，固化完全后脱模得到本实施例的环氧橡胶胶粘剂。
对比例1
本对比例的环氧橡胶胶粘剂的原料包括：100g缩水甘油醚型环氧树脂E-44，10g端羟基聚丁二烯(数均分子量2870，羟值0.76mmol/g)，85g聚酰胺650。
本对比例的环氧胶胶粘剂的制备方法包括：取100g缩水甘油醚型环氧树脂E-44，10g端羟基聚丁二烯，85g聚酰胺650，并在常温下混合均匀，将混合液注入到模具中，在真空烘箱中进行脱泡处理直至脱泡完全；随后，将脱泡完成后的原料体系置于烘箱中70℃固化4天，再冷却至室温，固化完全后得到本对比例的环氧橡胶胶粘剂。
对比例2
本对比例的环氧橡胶胶粘剂的原料包括：100g缩水甘油醚型环氧树脂E-51，100g聚酰胺650。
本对比例的环氧胶胶粘剂的制备方法包括：取100g缩水甘油醚型环氧树脂E-51，100g聚酰胺650，并在常温下混合均匀，将混合液注入到模具中，在真空烘箱中进行脱泡处理直至脱泡完全；随后，将脱泡完成后的原料体系置于烘箱中70℃固化4天，再冷却至室温，固化完全后得到本对比例的环氧橡胶胶粘剂。
对比例3
本对比例的环氧橡胶胶粘剂的原料包括：100g缩水甘油醚型环氧树脂E-51，10g端羧基聚丁腈橡胶(数均分子量3000，羧基含量0.56mmol/g)、100g聚酰胺650。
本对比例的环氧胶胶粘剂的制备方法包括：取100g缩水甘油醚型环氧树脂E-51，10g端羧基聚丁腈橡胶、100g聚酰胺650，在常温下混合均匀，然后混合液注入到模具中，在真空烘箱中进行脱泡处理直至脱泡完全；随后，将脱泡完成后的原料体系置于烘箱中70℃固化4天，再冷却至室温，固化完全后得到本对比例的环氧橡胶胶粘剂。
对比例4
本对比例的环氧橡胶胶粘剂的原料包括：100g缩水甘油醚型环氧树脂E-51，30g端羧基聚丁腈橡胶(数均分子量3000，羧基含量0.56mmol/g)、100g聚酰胺650。
本对比例的环氧胶胶粘剂的制备方法包括：取100g缩水甘油醚型环氧树脂E-51，30g端羧基聚丁腈橡胶、100g聚酰胺650，在常温下混合均匀，然后混合液注入到模具中，在真空烘箱中进行脱泡处理直至脱泡完全；随后，将脱泡完成后的原料体系置于烘箱中70℃固化4天，再冷却至室温，固化完全后得到本对比例的环氧橡胶胶粘剂。
试验例
对实施例和试验例的环氧橡胶胶粘剂的以下性能进行检测，结果见表1。
1、冲击性能
按GB/T 2567-2021试验。采用无缺口小试件，浇铸成型。
2、弯曲强度
按GB/T 2567-2021试验。采用标准试件，浇铸成型。
3、拉伸强度
按GB/T 1040.2-2006试验，试验结果取五个试件的算术平均值。
4、断裂伸长率
按GB/T 1040.2-2006试验，试验结果取五个试件的算术平均值。
表1
由表1可知，本发明的环氧橡胶胶粘剂在力学性能方面具有突出的优势。最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种环氧橡胶胶粘剂，其特征在于，原料包括环氧树脂、端环氧基液体橡胶和固化剂。
2.根据权利要求1所述的环氧橡胶胶粘剂，其特征在于，所述原料按照质量份包括环氧树脂10-150份，端环氧基液体橡胶1-100份，固化剂1-20份，促进剂0-5份。
3.根据权利要求1或2所述的环氧橡胶胶粘剂，其特征在于，所述端环氧基液体橡胶的数均分子量为400～10000，环氧值为0.1～5.0mmol/g。
4.根据权利要求3所述的环氧橡胶胶粘剂，其特征在于，所述端环氧基液体橡胶的具有式1所示的结构，
其中，R1为包括丁二烯单体的第一聚合物嵌段、包括异戊二烯单体的第二聚合物嵌段、所述第一聚合物嵌段的饱和加氢产物以及所述第二聚合物嵌段的饱和加氢产物中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的环氧橡胶胶粘剂，其特征在于，所述第一聚合物嵌段选自聚丁二烯、丁二烯丙烯腈共聚物、丁二烯苯乙烯共聚物、丁二烯丙烯酸丙烯腈共聚物、丁二烯丙烯酸酯共聚物、丁二烯-异戊二烯共聚物中的至少一种；
和/或，
所述第二聚合物嵌段选自聚异戊二烯、苯乙烯异戊二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三嵌段共聚物中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的环氧橡胶胶粘剂，其特征在于，所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、多酚型缩水甘油醚环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、酯环族环氧化物或脂肪族缩水甘油醚环氧树脂中至少一种；和/或，
所述固化剂选自脂肪族多元胺、二丙酮丙烯酰胺、脂环族多元胺、三元醇胺、间苯二胺、二氨基二苯基砜、二氨基二苯基甲烷、间苯二甲二胺、咪唑类化合物、酸酐类化合物、聚酰胺、聚酚、氨基树脂、双氰胺、有机酰肼、聚硫醇中的至少一种；和/或，
所述促进剂选自叔胺及其盐、乙酰丙酮金属盐、三苯基膦及其鏻盐、芳基异氰酸酯的加成物、有机羧酸盐及其络合物、过氧化物、2-苯基咪唑啉、二乙基四甲基咪唑及其改性物中的至少一种。
7.根据权利要求1-6任一项所述的环氧橡胶胶粘剂，其特征在于，所述环氧橡胶胶粘剂通过包括以下过程的制备方法得到：
对至少包括所述环氧树脂、端环氧基液体橡胶以及固化剂的混合物依次进行脱泡处理、固化处理，得到所述环氧橡胶胶粘剂。
8.一种权利要求1-7任一项所述的环氧橡胶胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将所述环氧树脂、端环氧基液体橡胶以及固化剂混合后进行脱泡处理，得到原料体系；
2)对所述原料体系进行固化处理，得到所述环氧橡胶胶粘剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述固化处理的温度为10-170℃，时间为5h-7天。
10.一种固体推进剂，其特征在于，所述固体推进剂的原料包括权利要求1-7任一项所述的环氧橡胶胶粘剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211497702.6A CN115746766A (zh) | 2022-11-25 | 2022-11-25 | 一种环氧橡胶胶粘剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211497702.6A CN115746766A (zh) | 2022-11-25 | 2022-11-25 | 一种环氧橡胶胶粘剂及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115746766A true CN115746766A (zh) | 2023-03-07 |
Family
ID=85338970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211497702.6A Pending CN115746766A (zh) | 2022-11-25 | 2022-11-25 | 一种环氧橡胶胶粘剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115746766A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1604197A (en) * | 1977-12-13 | 1981-12-02 | Ca Minister Nat Defence | Polyester bonding agents for htpb propellants |
| CN108137785A (zh) * | 2015-09-22 | 2018-06-08 | 艾默罗德专用聚合物公司 | 端环氧基丁二烯和丁二烯丙烯腈共聚物 |
| CN109651767A (zh) * | 2019-01-09 | 2019-04-19 | 福州大学 | 一种采用环氧液体橡胶增韧的环氧树脂组合物 |
-
2022
- 2022-11-25 CN CN202211497702.6A patent/CN115746766A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1604197A (en) * | 1977-12-13 | 1981-12-02 | Ca Minister Nat Defence | Polyester bonding agents for htpb propellants |
| CN108137785A (zh) * | 2015-09-22 | 2018-06-08 | 艾默罗德专用聚合物公司 | 端环氧基丁二烯和丁二烯丙烯腈共聚物 |
| CN109651767A (zh) * | 2019-01-09 | 2019-04-19 | 福州大学 | 一种采用环氧液体橡胶增韧的环氧树脂组合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0353190B1 (de) | Flexibilisatorkombinationen für Epoxidharze | |
| EP1123348B1 (de) | Schlagfeste epoxidharz-zusammensetzungen | |
| JP2016501922A (ja) | 高温用途用の強靭化された硬化可能エポキシ組成物 | |
| CN108659203A (zh) | 一种马来酸酐官能化液体聚丁二烯改性环氧树脂及其制备方法和应用 | |
| CN104725602A (zh) | 基于5,5`-氧基双(异苯并呋喃-1,3-二酮)的用于环氧树脂体系的加工友好的二酐固化剂 | |
| CN111961191B (zh) | 一种接缝王用环氧固化剂及其制备方法 | |
| CN107722243A (zh) | 一种轻量化改性聚双环戊二烯材料及其制备方法 | |
| US4767805A (en) | Intermediate for composite materials | |
| US3954762A (en) | Mixed amine-phenol hardeners for epoxy resins | |
| CN115746766A (zh) | 一种环氧橡胶胶粘剂及其制备方法和应用 | |
| JPS60258225A (ja) | 反応性樹脂組成物 | |
| CN112592666A (zh) | 一种耐360℃高温环氧胶黏剂及其制备方法及应用 | |
| JPS6330519A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPS60231723A (ja) | エポキシ樹脂用添加剤 | |
| KR101883166B1 (ko) | 코어-쉘 입자, 이의 제조방법 및 코어-쉘 입자를 포함하는 기계적 강도가 향상된 에폭시 조성물 | |
| CN111138637A (zh) | 一种抗老化环氧树脂固化剂及其制备方法 | |
| JPS6310619A (ja) | 硬化性エポキシド組成物 | |
| CN100551971C (zh) | 一种应用于高压电机真空压力浸渍工艺的无溶剂树脂 | |
| CN114957923B (zh) | 一种乙烯基有机硅增韧改性环氧树脂及其制备方法 | |
| JPS61148215A (ja) | 反応性樹脂組成物 | |
| CN116875244B (zh) | 一种耐高温快固环氧胶粘剂及其制备方法 | |
| JPS60252624A (ja) | 反応性樹脂組成物 | |
| CN118006081A (zh) | 一种以核壳粒子增韧的碳纤维预浸料用环氧树脂及其制备方法 | |
| JPS59155428A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPS6315846A (ja) | カーボン繊維含浸用熱硬化性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |