CN115746021A - 一种7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的合成方法 - Google Patents
一种7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115746021A CN115746021A CN202211475246.5A CN202211475246A CN115746021A CN 115746021 A CN115746021 A CN 115746021A CN 202211475246 A CN202211475246 A CN 202211475246A CN 115746021 A CN115746021 A CN 115746021A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- amino
- reaction
- solvent
- nitrobenzyl
- isomers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical class COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 39
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 25
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 8
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 3
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 3
- ZPOLPRIYSANXNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazido-5-methoxy-2,4,6-trinitrobenzene Chemical compound COC1=C([N+]([O-])=O)C(N=[N+]=[N-])=C([N+]([O-])=O)C(N=[N+]=[N-])=C1[N+]([O-])=O ZPOLPRIYSANXNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000005474 detonation Methods 0.000 description 4
- SSNXYMVLSOMJLU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 SSNXYMVLSOMJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- AJKNNUJQFALRIK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trifluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1F AJKNNUJQFALRIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTGQPYSISUUHAF-UHFFFAOYSA-N 1,3-difluoro-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(F)=CC(F)=C1 OTGQPYSISUUHAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- JKFAIQOWCVVSKC-UHFFFAOYSA-N furazan Chemical compound C=1C=NON=1 JKFAIQOWCVVSKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N n,n-dichloroaniline Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=CC=C1 DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- XJYDCCKHUXCATF-UHFFFAOYSA-N pentanitroaniline Chemical compound NC1=C([N+]([O-])=O)C([N+]([O-])=O)=C([N+]([O-])=O)C([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O XJYDCCKHUXCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种7‑氨基‑6‑硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的合成方法,包括:(1)合成2,4,6,‑三硝基‑3,5‑二卤代苯甲醚;(2)合成2,4,6,‑三硝基‑3,5‑二叠氮苯甲醚;(3)合成7‑甲氧基‑6‑硝基苯并二氧化呋;(4)合成7‑氨基‑6‑硝基苯并二氧化呋咱异构体;(5)合成7‑氨基‑6‑硝基苯并二氧化呋咱;本发明具有安全,步骤简单,中间产物无需分离等特点,具备工程化应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及种含能材料的制备方法,具体涉及一种7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱的及其异构体的合成方法。
背景技术
氧化呋咱类含能化合物因其具有高的正生成焓(226kJ/mol)在含能材料研究领域受到广泛关注。其分子结构中的配位氧能够改善含能化合物的氧平衡,提高爆轰性能。与硝基单元结构相比,氧化呋咱结构能够对含能化合物的爆速提高300m/s。7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱(CL-18)是一种综合性能优异的含能材料,晶体密度1.936g/cm3,理论爆速8370m/s,理论爆压33.9GPa,分解温度202℃。兼具TNT的低感度和BTF对冲击片雷管的敏感性,以及低起爆阈值等优点,已有多种合成方法被相继报道。通常以五硝基苯胺作为中间体合成危险性较大;而以均三氟苯和二氯苯胺作为原料合成的工艺路线较长,且产率较低,这类制备方法均不适合工程化放大。因此,寻求安全可靠,操作简单和产率可接受的合成工艺路线在军事工业中具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种方法简单,成本低廉的7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的合成方法。
本发明采用如下技术方案:
一种7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的制备方法,包括以下步骤:
(1)合成2,4,6,-三硝基-3,5-二卤代苯甲醚:在冰水浴条件下将3,5-二卤代苯甲醚缓慢加入到配置好的硝硫混酸中,然后将温度升高进行硝化反应,结束后倒入冰水中淬灭反应,经过滤,洗涤,干燥得到淡黄色目标产物即2,4,6,-三硝基-3,5-二卤代苯甲醚;
(2)合成2,4,6,-三硝基-3,5-二叠氮苯甲醚::将2,4,6,-三硝基-3,5-二卤代苯甲醚在室温条件下溶解于第一溶剂中,加入配置好的四丁基溴化铵水溶液作为相转移催化剂,继续加入配置好的叠氮化钠水溶液,在室温条件下反应,反应结束后分离出下层液体,上层液用碳酸二甲酯洗涤,将分离出的下层溶液进行旋蒸,保留部分溶剂;
(3)合成7-甲氧基-6-硝基苯并二氧化呋:加入第二溶剂至步骤(2)所得下层液体产物中,升温反应,冷却后加入石油醚或正己烷析出黄色固体沉淀,用乙腈重结晶,干燥后即为目标产物7-甲氧基-6-硝基苯并二氧化呋咱;
进一步的技术方案为,步骤(1)中所述3,5-二卤代苯甲醚中的卤素选自氟、氯、溴、碘中的任意一种或多种。
进一步的技术方案为,步骤(1)中所述硝化反应的温度为90-100℃,反应时间为1-3h。
进一步的技术方案为,步骤(2)中所述第一溶剂选自碳酸二甲酯、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种,步骤(2)中所述2,4,6,-三硝基-3,5-二卤代苯甲醚与叠氮化钠反应时,选择碳酸二甲酯做溶剂反应时间为20h,选择乙腈或N,N-二甲基甲酰胺做溶剂反应时间为2-3h。
进一步的技术方案为,步骤(2)中所述2,4,6,-三硝基-3,5-二卤代苯甲醚与叠氮化钠的物质的量比为1:2。
进一步的技术方案为,步骤(3)中所述第二溶剂选自甲苯、冰乙酸或丙酸,反应时间为5-7小时,反应温度为100-120℃。
进一步的技术方案为,步骤(4)中所述第三溶剂选自乙醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、甲醇中的任意一种。
进一步的技术方案为,步骤(4)中升温反应的温度为60℃,反应时间为2-3h。
进一步的技术方案为,步骤(5)中所述第四溶剂选自冰乙酸、丙酸、二甲苯中的任意一种,加热反应温度为110-120℃,反应时间为1-2h。
本发明的反应路线具体如下:
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:本发明首次发现了7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱的异构体。本发明中的高敏感性中间产物2,4,6,-三硝基-3,5-二叠氮苯甲醚无需分离出固体产物,降低了合成过程中的安全风险。本发明所得产物易于分离,操作简单。
附图说明
图1为本发明的反应路线图;
图2为本发明中7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱异构体的单晶结构图;
图3为7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱的单晶结构图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
在冰水浴条件下将5g 3,5-二氟苯甲醚缓慢滴加到配制好的硝硫混酸中(发烟硝酸和浓硫酸的体积比为1:2)。将温度升到90℃,搅拌1h。结束后倒入冰水淬灭,过滤得到淡黄色产物。取所得硝化产物1g(3.58mmol)溶解与10ml碳酸二甲酯中,加入配置好的10ml叠氮化钠(0.46g)水溶液,并加入0.03g四丁基溴化铵作相转移催化剂。室温下搅拌20h。结束后分离出下层液体,上层液用碳酸二甲酯洗涤,旋蒸至剩余少量溶剂。向剩余溶剂中加入15ml冰乙酸,用无水硫酸镁干燥,过滤并洗涤。滤液升温至110℃,反应5-7h。结束后,待冷却至室温,将冰乙酸溶液倒入冰水中,缓慢析出黄色固体,过滤、干燥得到7-甲氧基-6-硝基苯并二氧化呋。将2g7-甲氧基-6-硝基苯并二氧化呋溶解在乙腈中,加入25%的氨水1.2ml,在60℃条件下搅拌2-3h,反应结束后直接加水得到黄色固体,过滤得7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋的异构体。将所得7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋的异构体加入到15ml冰乙酸中,120℃条件下回流1h可完全转化为7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋(CL-18)。
实施例2
称取5g3,5-二氯苯甲醚,在冰水条件下缓慢加入配制好的硝硫混酸中(发烟硝酸和浓硫酸的体积比为1:2)。在90℃条件下,反应3h。结束后倒入冰水淬灭,得到白色固体。取2g上述硝化产物,溶解在10ml乙腈中,加入0.84g叠氮化钠,室温下搅拌2-3h。反应结束后倒入水中,缓慢析出固体。过滤,干燥得到3,5-二叠氮基-2,4,6三硝基苯甲醚。将2g叠氮化产物溶解到15ml甲苯中,升温至110℃反应5-7h。反应结束后待体系冷却至室温,加入石油醚,析出黄色固体。过滤,干燥得到7-甲氧基-6-硝基苯并二氧化呋。将3g7-甲氧基-6-硝基苯并二氧化呋溶解在25ml乙醇中,升温至60℃,滴加1.8ml浓度为25%的氨水,搅拌2-3h。结束后加水稀释,析出黄色固体沉淀,过滤得到7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋的异构体。将7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋的异构体在丙酸中加热至120℃,搅拌1h可完全转化为7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋。
实施例3
称取5g3,5-二氯苯甲醚,在冰水条件下缓慢加入配制好的硝硫混酸中(发烟硝酸和浓硫酸的体积比为1:2)。在90℃条件下,反应3h。结束后倒入冰水淬灭,得到白色固体。取2g上述硝化产物,溶解在10mlN,N-二甲基甲酰胺中,加入0.84g叠氮化钠,室温下搅拌2h。反应结束后倒入水中,析出固体。过滤,干燥得到3,5-二叠氮基-2,4,6三硝基苯甲醚。将2g叠氮化产物溶解到15ml丙酸中,升温至110℃反应5-7h。反应结束后待体系冷却至室温,加入冰水,析出黄色固体。过滤,干燥得到7-甲氧基-6-硝基苯并二氧化呋。将3g7-甲氧基-6-硝基苯并二氧化呋溶解在25ml乙醇中,升温至60℃,滴加1.8ml浓度为25%的氨水,搅拌2-3h。结束后加水稀释,析出黄色固体沉淀,过滤得到7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋的异构体。将7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋的异构体在丙酸中加热至120℃,搅拌1h可完全转化为7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋。
实施例4
称取5g 3,5-二氯苯甲醚,在冰水条件下缓慢加入配制好的硝硫混酸中(发烟硝酸和浓硫酸的体积比为1:2)。在90℃条件下,反应3h。结束后倒入冰水淬灭,得到白色固体。取2g上述硝化产物,溶解在10ml乙腈中,加入0.84g叠氮化钠,室温下搅拌2h。反应结束后倒入水中,缓慢析出固体。过滤,干燥得到3,5-二叠氮基-2,4,6三硝基苯甲醚。将2g叠氮化产物溶解到15ml甲苯中,升温至110℃反应5-7h。反应结束后待体系冷却至60℃,直接加入1.8ml氨水,析出深黄色固体,继续搅拌2-3h,结束后过滤得到7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋的异构体。将7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋的异构体在冰乙酸中加热至120℃,搅拌1h可完全转化为7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋。
7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋的异构体单晶结构如图2所示。该溶剂化合物为P21/n空间群,晶胞参数为a=17.768(7),b=6.029(2),c=19.022(7),α=90,β=107.719(12),γ=90;170K下的晶体密度为1.876g/cm3;13C NMR核磁(DMSO-d6,δ,ppm):100.06,101.49,112.80,143.73,145.85,148.07ppm;1H NMR核磁(DMSO-d6,δ,ppm):10.23,11.25ppm。
7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋的单晶结构如图3所示。该化合物为P 21 21 21空间群,晶胞参数为a=6.6547(2),b=9.5248(3),c=13.7904(4),α=90,β=90,γ=90;294K下的晶体密度为1.931g/cm3;13C NMR核磁(DMSO-d6,δ,ppm):102.24,108.24,111.22,141.26,143.17,148.69ppm;1H NMR核磁(DMSO-d6,δ,ppm):9.24,10.24ppm。
尽管这里参照本发明的解释性实施例对本发明进行了描述,上述实施例仅为本发明较佳的实施方式,本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,应该理解,本领域技术人员可以设计出很多其他的修改和实施方式,这些修改和实施方式将落在本申请公开的原则范围和精神之内。
Claims (9)
1.一种7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)合成2,4,6,-三硝基-3,5-二卤代苯甲醚:在冰水浴条件下将3,5-二卤代苯甲醚缓慢加入到配置好的硝硫混酸中,然后将温度升高进行硝化反应,结束后倒入冰水中淬灭反应,经过滤,洗涤,干燥得到淡黄色目标产物即2,4,6,-三硝基-3,5-二卤代苯甲醚;
(2)合成2,4,6,-三硝基-3,5-二叠氮苯甲醚:将2,4,6,-三硝基-3,5-二卤代苯甲醚在室温条件下溶解于第一溶剂中,加入配置好的四丁基溴化铵水溶液作为相转移催化剂,继续加入配置好的叠氮化钠水溶液,在室温条件下反应,反应结束后分离出下层液体,上层液用碳酸二甲酯洗涤,将分离出的下层溶液进行旋蒸,保留部分溶剂避免完全旋干;
(3)合成7-甲氧基-6-硝基苯并二氧化呋:加入第二溶剂至步骤(2)的下层液体中,升温反应,冷却后加入石油醚或正己烷析出黄色固体沉淀,用乙腈重结晶,干燥后即为目标产物7-甲氧基-6-硝基苯并二氧化呋咱;
2.根据权利要求1所述的7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述3,5-二卤代苯甲醚中的卤素选自氟、氯、溴、碘中的任意一种或多种。
3.根据权利要求1所述的7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述硝化反应的温度为90-100℃,反应时间为1-3h。
4.根据权利要求1所述的7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述第一溶剂选自碳酸二甲酯、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种,步骤(2)中所述2,4,6,-三硝基-3,5-二卤代苯甲醚与叠氮化钠反应时,选择碳酸二甲酯做溶剂反应时间为20h,选择乙腈或N,N-二甲基甲酰胺做溶剂反应时间为2-3h。
5.根据权利要求1所述的7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述2,4,6,-三硝基-3,5-二卤代苯甲醚与叠氮化钠的物质的量比为1:2。
6.根据权利要求1所述的7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述第二溶剂选自甲苯、冰乙酸或丙酸,反应时间为5-7小时,反应温度为100-120℃。
7.根据权利要求1所述的7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述第三溶剂选自乙醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、甲醇中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的制备方法,其特征在于,步骤(4)中升温反应的温度为60℃,反应时间为2-3h。
9.根据权利要求1所述的7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的制备方法,其特征在于,步骤(5)中所述第四溶剂选自冰乙酸、丙酸、二甲苯中的任意一种,加热反应温度为110-120℃,反应时间为1-2h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211475246.5A CN115746021B (zh) | 2022-11-23 | 2022-11-23 | 一种7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211475246.5A CN115746021B (zh) | 2022-11-23 | 2022-11-23 | 一种7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115746021A true CN115746021A (zh) | 2023-03-07 |
CN115746021B CN115746021B (zh) | 2024-02-13 |
Family
ID=85336101
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211475246.5A Active CN115746021B (zh) | 2022-11-23 | 2022-11-23 | 一种7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115746021B (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103004799A (zh) * | 2013-01-06 | 2013-04-03 | 苏州大学 | 苯并氧化呋咱衍生物在抗植物病原真菌中的应用 |
CN103936766A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-07-23 | 盐城师范学院 | 一种5(4h)-吡啶酮并呋咱氧化物的合成方法 |
CN108727408A (zh) * | 2017-04-18 | 2018-11-02 | 南京理工大学 | 一种吡啶并氧化呋咱含能化合物及其制备方法 |
-
2022
- 2022-11-23 CN CN202211475246.5A patent/CN115746021B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103004799A (zh) * | 2013-01-06 | 2013-04-03 | 苏州大学 | 苯并氧化呋咱衍生物在抗植物病原真菌中的应用 |
CN103936766A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-07-23 | 盐城师范学院 | 一种5(4h)-吡啶酮并呋咱氧化物的合成方法 |
CN108727408A (zh) * | 2017-04-18 | 2018-11-02 | 南京理工大学 | 一种吡啶并氧化呋咱含能化合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JOHN W. FRONABARGER,等: "Preparation, characterization and output testing of the novel primary explosive, bis(furoxano)nitrophenol, potassium salt", 《PROCEEDINGS OF THE INTERNATIONAL PYROTECHNICS SEMINAR》, pages 729 - 734 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115746021B (zh) | 2024-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108409625B (zh) | 一种2-吡咯烷酮类化合物的制备方法 | |
CN112679420B (zh) | 一种2,5-二溴吡啶的制备方法 | |
CN114605345B (zh) | 含噁二唑环桥连二硝基甲基含能盐及其制备方法 | |
EP2323990B1 (en) | Methods for the production of 2-halo-4-nitroimidazole and intermediates thereof | |
CN110305018B (zh) | 一种3-溴-2-氟硝基苯的制备方法 | |
CN107235891B (zh) | 一种4-溴咔唑的制备方法 | |
CN115746021B (zh) | 一种7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱及其异构体的合成方法 | |
CN114957125B (zh) | 一种4-硝基5-硝胺吡唑的合成方法 | |
CN116120236A (zh) | 一种6-氯-2-甲基-2h-吲唑-5-胺的制备方法 | |
CN111533743B (zh) | 一种三硝基苯并[4,5]咪唑并[2,1-c][1,2,4]三嗪-4-酮的合成方法 | |
CN103232397A (zh) | 5-氨基-n-取代苯并咪唑酮的合成方法 | |
CN115521265A (zh) | 一种高氮化合物及其合成方法 | |
CN113149843B (zh) | 一种制备1,3,5-三硝基苯的方法 | |
CN110452139B (zh) | 一种2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈的制备方法 | |
CN111018788A (zh) | 2-硝基咪唑的制备方法 | |
CN115490694B (zh) | 一种四嗪稠环含能化合物及其制备方法 | |
CN114573632B (zh) | 无溶剂含能配合物[Pb3(BTT)2]n及其制备方法和应用 | |
CN115385822B (zh) | 一种1,5-二叠氮基-3-硝基氮杂戊烷的合成方法 | |
CN114751836B (zh) | 3-(4-甲基-1h-咪唑-1-基)-5-(三氟甲基)苯胺合成方法及其中间体 | |
US4288620A (en) | Process for the production of 4-acylamido-2-nitro-1-alkoxybenzenes | |
CN111635368B (zh) | 一种胺化合物的制备方法 | |
CN117430569A (zh) | 4,6-二硝基-5,7-二氨基苯并氧化呋咱和1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯的合成方法 | |
CN114380781A (zh) | 一种2-氰基-8-硝基-4-氧代-4h-1-苯并吡喃的制备方法 | |
WO2017037296A1 (en) | Stable adducts of 2-iodoxybenzoic acid | |
CN116143696A (zh) | 一种塞来昔布的合成工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |