CN115716904A - 一种有机硅改性生物基聚氨酯、其制备方法及包含其的合成革 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种有机硅改性生物基聚氨酯、其制备方法及包含其的合成革，所述有机硅改性生物基聚氨酯的制备原料包括聚合物多元醇A、聚合物多元醇B、羟基有机硅预聚物、二异氰酸酯、小分子扩链剂、催化剂和封端剂，且所述聚合物多元醇A为聚乳酸多元醇；通过采用聚乳酸多元醇、羟基有机硅预聚物和聚合物多元醇B三者进行搭配作为聚氨酯的软段结构，使得到的有机硅改性生物基聚氨酯手感滑爽，且具有优异的耐磨耐刮性、柔韧性、较高的强度和抗涂鸦性，同时还克服了聚乳酸多元醇脆性大和耐热性不佳的缺陷，具有优异的稳定的热稳定性，适合在合成革及其涂饰剂中应用。

Description

一种有机硅改性生物基聚氨酯、其制备方法及包含其的合 成革

技术领域

本发明属于聚氨酯技术领域，具体涉及一种有机硅改性生物基聚氨酯、其制备方法及包含其的合成革。

背景技术

天然皮革由于具有优良的性能被广泛应用于各种消费品上，但是随着经济的发展，市场对皮革的需求也日益增长，显然数量有限的天然皮革已经不能满足消费者的需求。而合成革具有良好的手感、真皮感强等特点，而被用来大量替代天然皮革，目前已然成为了行业内的研究热点。

随着社会的发展，人们对合成革的要求也越来越高，不仅需要其具有与天然皮革相似的手感，并且需要其具备良好的韧性、耐热性、耐水性、耐磨性和抗涂鸦性等性能，不仅如此，由于目前合成革的制备原料多为石油资源，其不仅不可再生，而且难以降解，环保性也成为了人们关注的性能；因此，目前解决聚氨酯合成革不能生物降解的问题成为了研究的热点。CN112482045A公开了一种聚乳酸生物可降解聚氨酯合成革及其制备方法，能够同时解决聚乳酸/聚氨酯复合材料不能满足合成革的一般物性要求问题，其所提供的合成革包括依次包括基布、聚氨酯合成革贝斯层和聚氨酯合成革面层，经过涂覆、凝聚、水洗、干燥以及贴面等工艺过程形成一种聚乳酸生物可降解聚氨酯合成革；该方法制造的是一种聚乳酸生物可降解聚氨酯合成革可以满足鞋材合成革物性，同时革面皱褶小，适用于做无皱产品，可以明显提高聚乳酸材料的自然耐用性，同时，可以保持聚乳酸材料的生物可降解性能，是一种新型环保的聚氨酯合成革材料。但是，单独使用聚乳酸多元醇制备得到的生物基聚氨酯的脆性大且耐热性不佳。

因此，开发一种兼具优异力学性能和热学性能，且可再生的有机硅改性生物基聚氨酯，是本领域急需解决的技术问题。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种有机硅改性生物基聚氨酯、其制备方法及包含其的合成革，所述有机硅改性生物基聚氨酯通过选择羟基有机硅预聚物、聚乳酸多元醇和聚合物多元醇B三者进行搭配，使得到的有机硅改性生物基聚氨酯具有优异的耐磨耐刮性、柔韧性、较高强度和抗涂鸦性，还具有优异的热稳定性。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供一种有机硅改性生物基聚氨酯，所述有机硅改性生物基聚氨酯的制备原料包括聚合物多元醇A、聚合物多元醇B、羟基有机硅预聚物、二异氰酸酯、小分子扩链剂、催化剂和封端剂；

所述聚合物多元醇A为聚乳酸多元醇。

本发明提供的有机硅改性生物基聚氨酯的制备原料包括聚合物多元醇A、聚合物多元醇B、羟基有机硅预聚物、二异氰酸酯、小分子扩链剂、催化剂和封端剂，且所述聚合物多元醇A为聚乳酸多元醇；通过采用聚乳酸多元醇、羟基有机硅预聚物和聚合物多元醇B三者进行搭配作为聚氨酯的软段结构，使得到的有机硅改性生物基聚氨酯手感滑爽，具有优异的耐磨耐刮性、柔韧性、较高的强度和抗涂鸦性等特点，同时克服了聚乳酸多元醇脆性大和耐热性不佳的缺陷，具有优异的稳定的热稳定性，适合在合成革中应用。

优选地，所述有机硅改性生物基聚氨酯的制备原料按照重量份包括如下组分：

其中，所述聚合物多元醇A可以为7重量份、9重量份、11重量份、13重量份、15重量份、17重量份、19重量份、21重量份或23重量份等。

所述聚合物多元醇B可以为17重量份、19重量份、21重量份、23重量份、25重量份、27重量份、29重量份、31重量份或33重量份等。

所述二异氰酸酯可以为25重量份、30重量份、35重量份、40重量份或45重量份等。

所述小分子扩链剂可以为3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份或8重量份等。

所述羟基有机硅预聚物可以为17重量份、19重量份、20重量份、23重量份、26重量份、29重量份、33重量份、36重量份或39重量份等。

所述催化剂可以为0.05重量份、0.1重量份、0.15重量份、0.2重量份、0.25重量份、0.3重量份、0.35重量份、0.4重量份或0.45重量份等。

所述封端剂可以为0.2重量份、0.4重量份、0.6重量份、0.8重量份、1重量份、1.2重量份或1.4重量份等。

优选地，所述聚乳酸多元醇的分子量为500～4000g/mol，例如700g/mol、900g/mol、1100g/mol、1500g/mol、2000g/mol、2500g/mol、3000g/mol或3500g/mol等。

优选地，所述羟基有机硅预聚物的分子量为为1000～10000g/mol，例如2000g/mol、3000g/mol、4000g/mol、5000g/mol、6000g/mol、7000g/mol、8000g/mol、9000g/mol或10000g/mol等。

优选地，所述聚合物多元醇B的分子量为1000～3000g/mol，例如1200g/mol、1500g/mol、1800g/mol、2000g/mol、2300g/mol或2600g/mol等。

优选地，所述聚合物多元醇B包括聚醚多元醇和/或聚酯多元醇。

优选地，所述聚合物多元醇B包括聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸丙二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇、聚碳酸1,6-己二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚碳酸酯多元醇或聚己内酯多元醇中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述聚合物多元醇B包括为聚碳酸酯多元醇和聚醚多元醇的组合。

优选地，以所述聚合物多元醇B的质量为100％计，所述聚碳酸酯多元醇的含量60～90％，例如65％、70％、75％、80％或85％等。

优选地，所述二异氰酸酯包括脂环族二异氰酸酯。

优选地，以所述二异氰酸酯的质量为100％计，所述脂环族二异氰酸酯质量为25～45％，例如27％、29％、31％、33％、35％、37％、39％、41％或43％等。

优选地，所述二异氰酸酯还包括甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,4-二(异氰酸酯甲基)环己烷、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基已二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、四甲基二亚甲基二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷、苯二亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述脂环族二异氰酸酯包括1,4-二(异氰酸酯甲基)环己烷、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述聚乳酸多元醇和小分子扩链剂的质量比为(5～40):(0.5～10)，例如5:1、5:2、5:3、5:4、5:5、5:6、5:7、5:8、5:9、10:0.5、15:0.5、20:0.5、25:0.5、30:0.5或35:0.5等。

优选地，所述小分子扩链剂包括乙二醇、1,4丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、甲基二乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇、乙二胺、1,2-丙二胺、1,6-六亚甲基二胺、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、异佛尔酮二胺、1,2-环己烷二胺、1,3-环己烷二胺、1,4-环己烷二胺、4,4’-二环己基甲烷二胺、3,3'-二甲基-4,4-二氨基二环己基甲烷或肼中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述制备原料中封端剂的质量百分含量为0.5～1.5％，例如0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％或1.4％等。

优选地，所述封端剂包括甲醇、乙醇、异丙醇或单封端有机硅预聚物中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述有机硅改性生物基聚氨酯的制备原料中还包括交联剂、溶剂、抗氧化剂、流平剂或发泡剂中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯或二甲苯中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺和乙酸丁酯的组合。

优选地，所述溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺和乙酸乙酯的组合。

第二方面，本发明提供一种如第一方面所述有机硅改性生物基聚氨酯的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)将聚合物多元醇A、羟基有机硅预聚物、聚合物多元醇B、部分二异氰酸酯和催化剂在溶剂中进行反应，得到预聚体；

(2)将步骤(1)得到的预聚体和小分子扩链剂进行反应，加入剩余部分二异氰酸酯进行反应，加入封端剂结束反应，得到所述有机硅改性生物基聚氨酯。

优选地，步骤(1)所述反应的时间为1～6h，例如1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h或5.5h等。

优选地，步骤(1)所述反应的温度为70～90℃，例如72℃、74℃、76℃、78℃、80℃、82℃、84℃、86℃或88℃等。

优选地，步骤(2)所述将步骤(1)得到的预聚体和小分子扩链剂进行反应的反应时间为0.5～3h，例如0.7h、0.9h、1.1h、1.3h、1.5h、1.7h、1.9h、2.1h、2.3h、2.5h、2.7h或2.9h等。

优选地，步骤(2)所述加入剩余部分二异氰酸酯进行反应结束后体系的粘度为100～250cps，例如120cps、140cps、160cps、180cps、200cps、220cps、240cps或250cps等。

第三方面，本发明提供一种如第一方面所述的有机硅改性生物基聚氨酯在合成革或合成革涂饰剂中的应用。

第四方面，本发明提供一种合成革，所述合成革包括基布和涂膜；

所述涂膜的制备原料包括如第一方面所述的有机硅改性生物基聚氨酯。

相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

(1)本发明提供的有机硅改性生物基聚氨酯的制备原料包括聚合物多元醇A、聚合物多元醇B、羟基有机硅预聚物、二异氰酸酯、小分子扩链剂、催化剂和封端剂，且所述聚合物多元醇A为聚乳酸多元醇；通过采用聚乳酸多元醇、羟基有机硅预聚物和聚合物多元醇B三者进行搭配作为聚氨酯的软段结构，使得到的有机硅改性生物基聚氨酯手感滑爽，具有优异的耐磨耐刮性、柔韧性、较高的强度和抗涂鸦性等特点，同时克服了聚乳酸多元醇脆性大和耐热性不佳的缺陷，具有优异的稳定的热稳定性，适合在合成革中应用。

(2)本发明通过进一步限定乳酸多元醇和羟基有机硅预聚物的含量可以使得到的机硅改性生物基聚氨酯的加热前拉伸强度高达31.8～38.9Mpa，加热后的拉伸强度高达30.2～31.8Mpa，断裂伸长率为710～810％。

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

实施例1

一种有机硅改性生物基聚氨酯，其制备方法包括如下步骤：

(1)在具有搅拌机、回流冷凝管及温度计的反应釜中，投入经脱水处理的18份聚乳酸多元醇(丰原生物，PCL1000)、14份聚碳酸酯多元醇(宇部，PH-100)、2.1份聚四氢呋喃醚(PTMEG1000)和32份羟基有机硅预聚物

再加入35份N,N-二甲基甲酰胺和35份乙酸丁酯，升温至40℃，充分进行搅拌后，再加入5.5份4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、8.25份六亚甲基二异氰酸酯和0.08份有机铋催化剂(BiCAT8106，美国领先)，升温至80℃反应2h，得到预聚体；

(2)将反应釜降温至60℃，将100份N,N-二甲基甲酰胺、63份乙酸乙酯、4份异佛尔酮二胺、2份新戊二醇、0.1份三羟甲基丙烷和0.3份三羟基有机硅预聚体(Silok 8856F)投入到步骤(1)得到的预聚体中，搅拌0.5h后，加入5.5份4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯和8.25份六亚甲基二异氰酸酯继续反应，反应2.5h后，加入0.5份甲醇封端，结束反应，得到所述有机硅改性生物基聚氨酯。

实施例2

一种有机硅改性生物基聚氨酯，其制备方法包括如下步骤：

(1)在具有搅拌机、回流冷凝管及温度计的反应釜中，投入经脱水处理的12份聚乳酸多元醇(丰原生物，PCL2000)、22份聚碳酸酯多元醇(宇部，UH-100)、5份聚四氢呋喃醚(PTMEG2000)和23份羟基有机硅预聚物

再加入41.2份N,N-二甲基甲酰胺和40份乙酸乙酯，升温至40℃，充分进行搅拌后，加入10.7份六亚甲基二异氰酸酯、8.8份异佛尔酮二异氰酸酯和0.05份有机铋催化剂(BiCAT8108，美国领先)，升温至80℃，反应2h，得到预聚体；

(2)将反应釜降温至60℃，将121.8份N,N-二甲基甲酰胺、63份乙酸乙酯、4份1,2-环己烷二胺、1份己二醇、0.1份三羟甲基丙烷和0.3份三羟基有机硅预聚体(Silok 8856F)投入到步骤(1)得到的预聚体中，搅拌0.5h后，加入7.1份六亚甲基二异氰酸酯和5.8份异佛尔酮二异氰酸酯继续反应，反应3h，加入0.5份甲醇封端，结束反应，得到所述有机硅改性生物基聚氨酯。

实施例3

一种有机硅改性生物基聚氨酯，其制备方法包括如下步骤：

(1)在具有搅拌机、回流冷凝管及温度计的反应釜中，投入经脱水处理的11份聚乳酸多元醇(丰原生物，PCL1000)、13份聚碳酸酯多元醇(宇部，PH-100)、2份聚四氢呋喃醚(PTMEG3000)和40份三羟基有机硅预聚物

加入40份N,N-二甲基甲酰胺和60份乙酸丁酯，升温至40℃，充分进行搅拌后，加入7.7份三甲基己二异氰酸酯、6.3份1,4-二(异氰酸酯甲基)环己烷和0.2份有机铋催化剂(BiCAT8118，美国领先)，升温至80℃，反应2h，得到预聚体；

(2)将反应釜降温至55℃，将157份N,N-二甲基甲酰胺、4.5份1,4-环己烷二胺、1.5份己二醇、0.3份三羟甲基丙烷和0.5份三羟基有机硅预聚体(Silok8856F)投入到步骤(1)得到的预聚体中，搅拌0.5h后，加入7.26份六亚甲基二异氰酸酯、5.9份异佛尔酮二异氰酸酯继续反应，反应2h后，加入0.2份异丙醇封端，结束反应，得到所述有机硅改性生物基聚氨酯。

实施例4

一种有机硅改性生物基聚氨酯，其制备方法包括如下步骤：

(1)在具有搅拌机、回流冷凝管及温度计的反应釜中，投入经脱水处理的25份聚乳酸多元醇(丰原生物，PCL3000)、25份聚碳酸酯多元醇(宇部，UH-200)、10份PTMEG2000和15份羟基有机硅预聚物

加入60份N,N-二甲基甲酰胺和30份乙酸丁酯，升温至40℃，充分进行搅拌后，加入10.5份三甲基己二异氰酸酯、3.5份1,4-二(异氰酸酯甲基)环己烷和0.1份有机铋催化剂(BiCAT8108，美国领先)，升温至80℃，反应2h，得到预聚体；

(2)将反应釜降温至55℃，将195份N,N-二甲基甲酰胺、3.4份1,4-环己烷二胺、1份己二醇、0.2份三羟甲基丙烷和0.4份三羟基有机硅预聚体(Silok8856F)投入到步骤(1)得到的预聚体中，搅拌1h后，加入4.5份六亚甲基二异氰酸酯、1.5份异佛尔酮二异氰酸酯继续反应，反应3h后，加入0.4份异丙醇封端，结束反应，得到所述有机硅改性生物基聚氨酯。

实施例5

一种有机硅改性生物基聚氨酯，其制备方法包括如下步骤：

(1)在具有搅拌机、回流冷凝管及温度计的反应釜中，投入经脱水处理的5份聚乳酸多元醇(丰原生物，PCL2000)、17.5份聚碳酸酯多元醇(宇部，PH-200)、2份PPG1000和20份羟基有机硅预聚物

加入60份N,N-二甲基甲酰胺和40份乙酸丁酯，升温至40℃，充分进行搅拌后，加入20份三甲基己二异氰酸酯、8份异佛尔酮二异氰酸酯和0.3份有机铋催化剂(BiCAT8106，美国领先)，升温至80℃，反应2h，得到预聚体；

(2)将反应釜降温至55℃，将170份N,N-二甲基甲酰胺、2份3,3'-二甲基-4,4-二氨基二环己基甲烷、0.5份己二醇、0.2份三羟甲基丙烷和0.4份三羟基有机硅预聚体(Silok8856F)投入到步骤(1)中得到的预聚体中，搅拌1h后，加入14份三甲基己二异氰酸酯、4份异佛尔酮二异氰酸酯继续反应，反应3.5h，加入1份异丙醇封端，结束反应，得到所述有机硅改性生物基聚氨酯。

实施例6

一种有机硅改性生物基聚氨酯，其与实施例1的区别仅在于，聚乳酸多元醇的添加量为3份，羟基有机硅预聚物的添加量为45份，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。

实施例7

一种有机硅改性生物基聚氨酯，其与实施例1的区别仅在于，聚乳酸多元醇的添加量为35份，羟基有机硅预聚物的添加量为13份，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。

对比例1

一种有机硅改性生物基聚氨酯，其与实施例1的区别仅在于，不添加聚乳酸多元醇，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。

对比例2

一种有机硅改性生物基聚氨酯，其与实施例1的区别仅在于，不添加羟基有机硅预聚物，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。

性能测试：

1、使用涂膜器将上述实施例和对比例得到的有机硅改性生物基聚氨酯涂布于玻璃板(2×100×150mm)上，在60℃下干燥2h后，在80℃下干燥12h后，在23℃、55％RH的条件下放置12h后制备出60～120μm厚的聚氨酯薄膜，并进行如下测试：

(1)拉伸强度和断裂伸长率：按照ISO1184-1983《塑料薄膜拉伸性能的测定》提供的测试方法制备测试样条并测试拉伸强度和断裂伸长率；

(2)耐湿热性：按照ISO1184-1983《塑料薄膜拉伸性能的测定》提供的测试方法制备测试样条，将测试样条放置于温度为85℃、湿度为85％的环境下一周，测试拉伸强度。

2、将有机硅改性生物基聚氨酯采用单刀刮涂于离型纸上，并贴合于已有发泡层和基布的基材上制成合成革，熟化24h后，剥离离型纸，得到合成革；

评价该合成革的手感：按照绵软，表面滑爽的程度分为1-5级，1级为最绵软，表面最为滑爽；5级为硬，有塑胶感或有涩感。

按照上述测试方法对实施例1～7和对比例1～2得到的聚氨酯进行测试，测试结果如表1所示：

表1

根据表1的数据可以看出：

本发明提供的有机硅改性生物基聚氨酯通过选择羟基有机硅预聚物、聚乳酸多元醇和聚合物多元醇B三者进行搭配，使得到的有机硅改性生物基聚氨酯具有优异的热稳定性、较好的手感、柔韧性以及较高强度；再进一步根据实施例1～5的数据可以看出，本发明通过进一步限定乳酸多元醇和羟基有机硅预聚物的含量，可以使得到的机硅改性生物基聚氨酯的加热前拉伸强度高达31.8～38.9Mpa，加热后的拉伸强度高达30.2～31.8Mpa，断裂伸长率为710～810％，手感均可以达到1级。

再比较实施例1和对比例1～2的数据可以发现，不添加聚乳酸多元醇得到的有机硅改性生物基聚氨酯(对比例1)的加热前后的拉伸强度均较低，说明其强度和机械性能较差，且手感较差；而不添加羟基有机硅预聚物得到的有机硅改性生物基聚氨酯(对比例2)的手感测试仅为5级，手感很差；并且加热后的拉伸强度下降较多，说明其耐水解性不佳。

再进一步比较实施例1和实施例6～7的数据还可以发现，乳酸多元醇和羟基有机硅预聚物的相对含量也会影响最终得到的有机硅改性生物基聚氨酯的性能。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明一种有机硅改性生物基聚氨酯、其制备方法及包含其的合成革，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种有机硅改性生物基聚氨酯，其特征在于，所述有机硅改性生物基聚氨酯的制备原料包括聚合物多元醇A、聚合物多元醇B、羟基有机硅预聚物、二异氰酸酯、小分子扩链剂、催化剂和封端剂；

所述聚合物多元醇A为聚乳酸多元醇。

2.根据权利要求1所述的有机硅改性生物基聚氨酯，其特征在于，所述有机硅改性生物基聚氨酯的制备原料按照重量份包括如下组分：

优选地，所述聚乳酸多元醇的分子量为500～4000g/mol；

优选地，所述羟基有机硅预聚物的分子量为1000～10000g/mol。

3.根据权利要求1或2所述的有机硅改性生物基聚氨酯，其特征在于，所述聚合物多元醇B的分子量为1000～3000g/mol；

优选地，所述聚合物多元醇B包括聚醚多元醇和/或聚酯多元醇；

优选地，所述聚合物多元醇B包括聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸丙二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇、聚碳酸1,6-己二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚碳酸酯多元醇或聚己内酯多元醇中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述聚合物多元醇B包括为聚碳酸酯多元醇和聚醚多元醇的组合；

优选地，以所述聚合物多元醇B的质量为100％计，所述聚碳酸酯多元醇的含量60～90％。

4.根据权利要求1～3任一项所述的有机硅改性生物基聚氨酯，其特征在于，所述二异氰酸酯包括脂环族二异氰酸酯；

优选地，以所述二异氰酸酯的质量为100％计，所述脂环族二异氰酸酯质量为25～45％；

优选地，所述二异氰酸酯还包括甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,4-二(异氰酸酯甲基)环己烷、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基已二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、四甲基二亚甲基二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷、苯二亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述脂环族二异氰酸酯包括1,4-二(异氰酸酯甲基)环己烷、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷或异佛尔酮二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合。

5.根据权利要求1～4任一项所述的有机硅改性生物基聚氨酯，其特征在于，所述聚乳酸多元醇和小分子扩链剂的质量比为(5～40):(0.5～10)；

优选地，所述小分子扩链剂包括乙二醇、1,4丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、甲基二乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇、乙二胺、1,2-丙二胺、1,6-六亚甲基二胺、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、异佛尔酮二胺、1,2-环己烷二胺、1,3-环己烷二胺、1,4-环己烷二胺、4,4’-二环己基甲烷二胺、3,3'-二甲基-4,4-二氨基二环己基甲烷或肼中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述制备原料中封端剂的质量百分含量为0.1～1.5％；

优选地，所述封端剂包括甲醇、乙醇、异丙醇或单封端有机硅预聚物中的任意一种或至少两种的组合。

6.根据权利要求1～5任一项所述的有机硅改性生物基聚氨酯，其特征在于，所述有机硅改性生物基聚氨酯的制备原料中还包括交联剂、溶剂、抗氧化剂、流平剂或发泡剂中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯或二甲苯中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺和乙酸丁酯的组合；

优选地，所述溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺和乙酸乙酯的组合。

7.一种如权利要求1～6任一项所述有机硅改性生物基聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

(1)将聚合物多元醇A、羟基有机硅预聚物、聚合物多元醇B、部分二异氰酸酯和催化剂在溶剂中进行反应，得到预聚体；

(2)将步骤(1)得到的预聚体和小分子扩链剂进行反应，加入剩余部分二异氰酸酯进行反应，加入封端剂结束反应，得到所述有机硅改性生物基聚氨酯。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的时间为1～6h；

优选地，步骤(1)所述反应的温度为70～90℃；

优选地，步骤(2)所述将步骤(1)得到的预聚体和小分子扩链剂进行反应的反应时间为0.5～3h。

9.一种如权利要求1～6任一项所述的有机硅改性生物基聚氨酯在合成革或合成革涂饰剂中的应用。

10.一种合成革，其特征在于，所述合成革包括基布和涂膜；

所述涂膜的制备原料包括如权利要求1～6任一项所述的有机硅改性生物基聚氨酯。