CN115612013A - 一种全氟羧酸树脂及其制备方法 - Google Patents

一种全氟羧酸树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本申请提出一种全氟羧酸树脂及其制备方法,该全氟羧酸树脂的制备方法包括以下步骤:将摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的四氟乙烯单体与2,3,3‑三氟丙烯酸甲酯单体在引发剂的作用下进行自由基聚合反应;然后再将聚合后得到树脂浸泡在碱液中进行反应,反应结束后,过滤、并用去离子水洗至中性;最后再将树脂浸泡在酸液中进行反应,反应结束后,过滤、并用去离子水洗至中性,即制得所述全氟羧酸树脂。本发明制得的全氟羧酸树脂EW低、结晶度高,且其具有较高的离子传导率和良好的机械性能。

Description

一种全氟羧酸树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于燃料电池、电解池用离子交换膜技术领域,具体地,本发明涉及一种全氟羧酸树脂及其制备方法。
背景技术
自20世纪60年代全氟磺酸树脂开发成功后,因其在热稳定性、化学稳定性和低电阻方面有明显的优越性,曾被制成离子交换膜尝试应用到氯碱工业中,但在实际应用中发现,虽然-SO3H的强酸性使膜具有低电阻,膜的电导率较大,但是一个重要的实用瓶颈是这种膜的离子选择性较差,电解时离子膜不能有效阻挡阴极室的OH-随水的反渗透,进而会导致电流效率下降以及阳极室中次氯酸盐等杂质的生成对设备的损害,而这也正是由磺酸基团的强酸性所引起的。在随后的研究中发现,全氟羧酸树脂能同时得到较低的膜电阻和较高的电流效率,这主要是由于羧酸基团具有弱酸性和亲水性小的特点,能有效阻止氢氧离子的反渗透,因此,全氟羧酸树脂受到了越来越多的关注。
早期全氟羧酸树脂是通过将磺酸树脂进行氧化处理得到的,有很多种氧化剂均可以将全氟磺酸树脂侧链上的磺酸基团(-CFCF2SO2M)氧化成羧酸基(-CFCOOM)。其中,当M为H时,氧气就可以起到高效氧化作用,且升高温度或者存在可变价的金属盐类作为催化剂都会加快该反应的速度,如钒盐、铜盐、镍盐等。此外,在酸性介质中亚硝酸、次氯酸盐都可以将聚合物中的磺酸基团氧化成羧酸基团。但这种通过将磺酸基团经化学氧化制得的全氟羧酸树脂大多因其最终产物化学稳定性较差,实用价值不大。最具有使用价值的全氟羧酸树脂制造方法是以四氟乙烯和带羧酸酯基的全氟烯醚单体共聚得到,随着全氟羧酸树脂的市场需求越来越大,促使其研发向着更优的性能方向发展。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此,本发明实施例提出一种全氟羧酸树脂及其制备方法。
本发明实施例一方面提出一种全氟羧酸树脂,所述全氟羧酸树脂是由四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体共聚后制得的;所述全氟羧酸树脂的分子式为:
Figure BDA0003915796890000021
其中,所述全氟羧酸树脂的分子式中的m=100~200,n=10~50。
本发明实施例通过合理选择反应原料,通过将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体进行聚合,最终制得短链型全氟羧酸树脂,该全氟羧酸树脂具有低EW值、高分子量、高结晶度、离子传导率以及良好的机械性能。
本发明实施例另一方面还提供了上述全氟羧酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体在引发剂的作用下进行自由基聚合反应;
(2)将步骤(1)聚合后得到树脂浸泡在碱液中进行反应,反应结束后,过滤、并用去离子水洗至中性;
(3)再将步骤(2)得到的树脂浸泡在酸液中进行反应,反应结束后,过滤、并用去离子水洗至中性,即制得所述全氟羧酸树脂。
本发明实施例全氟羧酸树脂的制备方法工艺简单,易操作,制得的全氟羧酸树脂具有良好的机械性能以及较高的离子传导率,可用于制备燃料电池或氯碱电解池中的离子交换膜。
在本发明的一些实施例中,步骤(1)中,所述四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体的摩尔含量百分比优选为(70%~90%):(10%~30%)。
在本发明的一些实施例中,步骤(1)中,所述自由基聚合反应的反应温度为20~120℃,优选为60~90℃;反应压力为0~3Mpa,优选为0.8~2.5Mpa;反应时间为24~72h,优选为48~72h。
在本发明的一些实施例中,步骤(1)中,所述引发剂为N2F2(二氟化氮)、AIBN(偶氮二异丁腈)、BPO(过氧化二苯甲酰)、全氟过氧化物、过氧化物、过硫酸盐、偶氮类引发剂中的至少一种;所述引发剂的浓度为0.1wt%~10wt%。
在本发明的一些实施例中,步骤(2)中,所述碱液的浓度为1~6mol/L,反应温度为30~90℃,反应时间为4~12h。
在本发明的一些实施例中,步骤(3)中,所述酸液的浓度为1~6mol/L,反应温度为60~120℃,反应时间为12~36h。
在本发明的一些实施例中,所述自由基聚合反应的方式为溶液聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法或本体聚合法中的任一种。
在本发明的一些实施例中,所述溶液聚合法包括以下步骤:将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体按照摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的比例加入到干燥的反应釜中,再按照溶剂与单体质量比为1~20:1的比例加入溶剂;然后将反应釜抽真空充氮气,并升温,每隔半小时分批将引发剂加入到反应釜中;反应结束后,降温、泄压,得到粉末状产物,并蒸出未反应的单体和溶剂;最后采用甲醇对产物进行洗涤,干燥后即可;其中,所述溶剂为氟碳溶剂或者氟氯烷烃。
在本发明的一些实施例中,所述悬浮聚合法包括以下步骤:将纯水和分散剂加入到干燥的反应釜中,再将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体按照摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的比例加入到反应釜中;然后将反应釜抽真空充氮气,并升温,每隔半小时分批将引发剂加入到反应釜中;反应结束后,降温、泄压,得到产物,并回收未反应的单体,最后将产物进行洗涤、干燥,即可;其中,所述分散剂为氟烷基羧酸盐、全氟烷氧基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐、全氟烷氧基磺酸盐、三嗪类分散剂、全氟羧酸铵盐中的任一种。
在本发明的一些实施例中,所述乳液聚合法包括以下步骤:将纯水和乳化剂加入到干燥的反应釜中,再将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体按照摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的比例加入到反应釜中;然后将反应釜抽真空充氮气,并升温,每隔半小时分批将引发剂加入到反应釜中;反应结束后,降温、泄压,得到产物,并回收未反应的单体,最后将产物进行洗涤、干燥,即可;其中,所述乳化剂为全氟烷基酸盐或聚氧乙烯醚。
在本发明的一些实施例中,所述本体聚合法包括以下步骤:将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体按照摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的比例加入到干燥的反应釜中;然后将反应釜抽真空充氮气,并升温,每隔半小时分批将引发剂加入到反应釜中;反应结束后,降温、泄压,得到产物,并回收未反应的单体,最后将产物进行洗涤、干燥,即可。
本发明同现有技术相比,有如下特点:本发明选用四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体作为反应原料制备全氟羧酸树脂,所制得的全氟羧酸树脂具有低EW值、高分子量、高结晶度,以及良好的机械性能和较高的离子传导率,可用于制备燃料电池、氯碱电解池中的离子交换膜。
附图说明
图1为本发明实施例1全氟羧酸树脂制备时的反应机理图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整的描述。显然,所描述的实施例是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例,本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。
除非另作定义,本发明所使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内有一般技能的人士所理解的通常意义。
本发明实施例一方面提出一种全氟羧酸树脂,该全氟羧酸树脂是由四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体共聚后制得的;所述全氟羧酸树脂的分子式为:
Figure BDA0003915796890000041
其中,全氟羧酸树脂的分子式中的m=100~200,n=10~50;
四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体的摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)。
本发明实施例通过合理选择反应原料,通过将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体进行聚合,最终制得短链型全氟羧酸树脂,该全氟羧酸树脂具有低EW值、高分子量、高结晶度、离子传导率以及良好的机械性能。
本发明实施例另一方面还提供了上述全氟羧酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体在引发剂的作用下进行自由基聚合反应;
(2)将步骤(1)聚合后得到树脂浸泡在碱液中进行反应,反应结束后,过滤、并用去离子水洗至中性;
(3)再将步骤(2)得到的树脂浸泡在酸液中进行反应,反应结束后,过滤、并用去离子水洗至中性,即制得所述全氟羧酸树脂;
其中,四氟乙烯单体的结构式为:
F2C=CF2
2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体的结构式为:
Figure BDA0003915796890000051
本发明实施例全氟羧酸树脂的制备方法工艺简单,易操作,制得的全氟羧酸树脂具有良好的机械性能以及较高的离子传导率,可用于制备燃料电池或氯碱电解池中的离子交换膜。
在本发明的一些实施例中,步骤(1)中,四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体的摩尔含量百分比优选为(70%~90%):(10%~30%)。
在本发明的一些实施例中,步骤(1)中,自由基聚合反应的反应温度为20~120℃(非限制性举例如:20℃、50℃、60℃、90℃、100℃、120℃等),优选为60~90℃(非限制性举例如:60℃、70℃、80℃、90℃等);反应压力为0~3Mpa(非限制性举例如:0Mpa、0.8Mpa、1.0Mpa、2.0Mpa、2.5Mpa、3Mpa等),优选为0.8~2.5Mpa(非限制性举例如:0.8Mpa、1.0Mpa、1.2Mpa、2.0Mpa、2.5Mpa等);反应时间为24~72h(非限制性举例如:24h、30h、48h、50h、65h、72h等),优选为48~72h(非限制性举例如:48h、50h、55h、60h、65h、72h等)。
在本发明的一些实施例中,步骤(1)中,引发剂为N2F2(二氟化氮)、AIBN(偶氮二异丁腈)、BPO(过氧化二苯甲酰)、全氟过氧化物、过氧化物、过硫酸盐、偶氮类引发剂中的至少一种;
进一步地,全氟过氧化物包括过氧化全氟烷基酰基化合物或过氧化全氟烷氧基酰基化合物,优选全氟丙酰过氧化物或全氟过氧基乙酰过氧化物;
过氧化物包括过氧化烷基酰类或过氧化二碳酸酯类;其中,过氧化烷基酰类包括叔丁基过氧化物或过氧化苯甲异丙苯过氧化氢;过氧化二碳酸酯类包括过氧化二异丙酯或过氧化二碳酸二环己酯;
过硫酸盐包括过硫酸铵、碱金属过硫化物或碱土金属过硫化物,优选过硫酸铵、过硫酸钾;
偶氮类引发剂包括油溶性偶氮类引发剂或水溶性偶氮化物;其中,油溶性偶氮类化合物如偶氮二异丁腈;水溶性偶氮化物如偶氮二异丁眯盐酸盐。
在本发明的一些实施例中,步骤(2)中,碱液的浓度为1~6mol/L(非限制性举例如:1mol/L、2mol/L、3mol/L、5mol/L、6mol/L等)。
在本发明的一些实施例中,步骤(2)中,反应温度为30~90℃(非限制性举例如:30℃、50℃、60℃、75℃、90℃等);反应时间为4~12h(非限制性举例如:4h、6h、7h、10h、12h等)。
在本发明的一些实施例中,步骤(3)中,酸液的浓度为1~6mol/L(非限制性举例如:1mol/L、2mol/L、3mol/L、5mol/L、6mol/L等)。
在本发明的一些实施例中,步骤(3)中,反应温度为60~120℃(非限制性举例如:60℃、70℃、90℃、100℃、120℃等);反应时间为12~36h(非限制性举例如:12h、15h、18h、20h、24h、30h、36h等)。
在本发明的一些实施例中,自由基聚合反应的方式为溶液聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法或本体聚合法中的任一种。
以下对几种聚合方法进行详细说明。
1、溶液聚合法
溶液聚合法:指在溶剂中进行聚合反应,具体步骤为:将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体按照摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的比例加入到干燥的反应釜中,再按照溶剂与单体质量比为1~20:1的比例加入溶剂;然后将反应釜抽真空充氮气,并升温,每隔半小时分批将引发剂加入到反应釜中;反应结束后,降温、泄压,得到粉末状产物,并蒸出未反应的单体和溶剂;最后采用甲醇对产物进行洗涤,干燥后即可;
其中,溶剂为氟碳溶剂或者氟氯烷烃;
进一步地,氟碳溶剂为全氟环己烷、全氟甲基环丁烷或全氟二甲基环丁烷;氟氯烷烃为1,1,2-三氟-1,2,2三氯乙烷。
2、悬浮聚合法
悬浮聚合法:指在水相中、在分散剂存在的情况下进行聚合反应,具体步骤为:将纯水和分散剂加入到干燥的反应釜中,再将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体按照摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的比例加入到反应釜中;然后将反应釜抽真空充氮气,并升温,每隔半小时分批将引发剂加入到反应釜中;反应结束后,降温、泄压,得到产物,并回收未反应的单体,最后将产物进行洗涤、干燥,即可;
其中,分散剂为氟烷基羧酸盐、全氟烷氧基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐、全氟烷氧基磺酸盐、三嗪类分散剂、全氟羧酸铵盐中的任一种。
3、乳液聚合法
乳液聚合法:指在水相中,借助乳化剂的作用进行聚合反应,具体步骤为:将纯水和乳化剂加入到干燥的反应釜中,再将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体按照摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的比例加入到反应釜中;然后将反应釜抽真空充氮气,并升温,每隔半小时分批将引发剂加入到反应釜中;反应结束后,降温、泄压,得到产物,并回收未反应的单体,最后将产物进行洗涤、干燥,即可;
乳化剂可选全氟烷基酸盐或聚氧乙烯醚;其中,全氟烷基酸盐如全氟辛酸铵、全氟辛酸钠;聚氧乙烯醚如壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸醚。
4、本体聚合法
本体聚合法:指单体在引发剂的作用下进行聚合反应,具体步骤为:将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体按照摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的比例加入到干燥的反应釜中;然后将反应釜抽真空充氮气,并升温,每隔半小时分批将引发剂加入到反应釜中;反应结束后,降温、泄压,得到产物,并回收未反应的单体,最后将产物进行洗涤、干燥,即可。
下面结合具体实施例对本发明技术方案作进一步详细说明。
实施例1
一种全氟羧酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)采用溶液聚合法进行自由基聚合反应,具体步骤为:将反应釜洗净并干燥,称取2,3,3-三氟丙烯酸甲酯70g(0.5mol),加入160g全氟甲基环丁烷溶剂;然后将反应釜抽真空充氮气,循环三次,向氟中定量加入四氟乙烯100g,并升温至90℃,同时将压力升高至2MPa;再称取引发剂0.01g过氧化全氟丙酰基化合物溶解在40g全氟甲基环丁烷中,每隔半小时分批加入到反应釜中,反应58h后,停止反应,降温、泄压,将物料倒出,并转移至玻璃烧瓶中,得到粉末状产物,并蒸出未反应的单体和溶剂,最后采用甲醇对产物洗涤数次,于100℃下干燥12h,得到63.3g树脂。
(2)将步骤(1)聚合后得到树脂浸泡在3mol/l NaOH溶液中,并于60℃下反应6h,反应结束后,过滤、并用去离子水洗至中性;
(3)再将步骤(2)得到的树脂浸泡在1mol/L H2SO4溶液中,并于90℃下反应20h,反应结束后,过滤、并用去离子水洗至中性,即得全氟羧酸树脂。
如图1所示为本实施例全氟羧酸树脂制备时的反应机理图,从图中可知,四氟乙烯单体和2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体经自由基聚合反应后得到式(Ⅰ)所示的聚合物;再将式(Ⅰ)所示的聚合物浸泡在NaOH溶液中,得到式(Ⅱ)所示的聚合物;最后再利用H2SO4溶液浸泡式(Ⅱ)所示的聚合物,最终制得全氟羧酸树脂,如式(Ⅲ)所示。
对本实施例步骤(1)中经自由基聚合反应后得到的树脂进行表征:经19F-NMR、FT-IR表征,证实其为二元共聚结构。聚合物数据:由熔融指数仪测定该树脂的熔融指数为16.2g(10min,250℃,2.16kg);TGA测试树脂的分解温度(Td)为337℃。
本实施例制得的全氟羧酸树脂EW值较低,为769g/mol;离子传导率较高,为67mS·cm-1
实施例2
一种全氟羧酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)采用乳液聚合法进行自由基聚合反应,具体步骤为:将反应釜洗净并干燥,称取2,3,3-三氟丙烯酸甲酯70g(0.5mol),并加入200g去离子水、全氟辛酸铵15g;然后将反应釜抽真空充氮气,循环三次,定量加入100g四氟乙烯,并升温至70℃,同时将压力升高至0.8MPa;再称取引发剂5g过硫酸铵溶解在20g去离子水中,每隔半小时(分五批)分批加入到反应釜中,反应62h后,停止反应,降温、泄压,将物料倒出,并转移至玻璃烧瓶中,得到乳液,并加入饱和食盐水进行凝聚,过滤得到产物,最后采用甲醇对产物洗涤数次,于100℃下干燥12h,得到77.9g树脂。
(2)将步骤(1)聚合后得到树脂浸泡在3mol/l NaOH溶液中,并于60℃下反应6h,反应结束后,过滤、并用去离子水洗至中性;
(3)再将步骤(2)得到的树脂浸泡在1mol/L H2SO4溶液中,并于90℃下反应36h,反应结束后,过滤、并用去离子水洗至中性,即得全氟羧酸树脂。
对本实施例步骤(1)中经自由基聚合反应后得到的树脂进行表征:经19F-NMR、FT-IR表征,证实其为二元共聚结构。聚合物数据:由熔融指数仪测定该树脂的熔融指数为12.5g(10min,250℃,2.16kg);TGA测试树脂的分解温度(Td)为337℃。
本实施例制得的全氟羧酸树脂EW值为883g/mol;离子传导率为54mS·cm-1
在本发明中,术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (10)

1.一种全氟羧酸树脂,其特征在于,所述全氟羧酸树脂是由四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体共聚后制得的;所述全氟羧酸树脂的分子式为:
Figure FDA0003915796880000011
其中,所述全氟羧酸树脂的分子式中的m=100~200,n=10~50。
2.权利要求1所述的全氟羧酸树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体在引发剂的作用下进行自由基聚合反应;
(2)将步骤(1)聚合后得到树脂浸泡在碱液中进行反应,反应结束后,过滤、并用去离子水洗至中性;
(3)再将步骤(2)得到的树脂浸泡在酸液中进行反应,反应结束后,过滤、并用去离子水洗至中性,即制得所述全氟羧酸树脂。
3.根据权利要求2所述的全氟羧酸树脂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述引发剂选自N2F2、AIBN、BPO、全氟过氧化物、过氧化物、过硫酸盐、偶氮类引发剂中的至少一种;所述自由基聚合反应的反应温度为20~120℃、反应压力为0~3Mpa、反应时间为24~72h。
4.根据权利要求2所述的全氟羧酸树脂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述碱液的浓度为1~6mol/L,反应温度为30~90℃,反应时间为4~12h。
5.根据权利要求2所述的全氟羧酸树脂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述酸液的浓度为1~6mol/L,反应温度为60~120℃,反应时间为12~36h。
6.根据权利要求2所述的全氟羧酸树脂的制备方法,其特征在于,所述自由基聚合反应的方式为溶液聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法或本体聚合法中的任一种。
7.根据权利要求6所述的全氟羧酸树脂的制备方法,其特征在于,所述溶液聚合法包括以下步骤:将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体按照摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的比例加入到干燥的反应釜中,再按照溶剂与单体质量比为1~20:1的比例加入溶剂;然后将反应釜抽真空充氮气,并升温,每隔半小时分批将引发剂加入到反应釜中;反应结束后,降温、泄压,得到粉末状产物,并蒸出未反应的单体和溶剂;最后采用甲醇对产物进行洗涤,干燥后即可;其中,所述溶剂为氟碳溶剂或者氟氯烷烃。
8.根据权利要求6所述的全氟羧酸树脂的制备方法,其特征在于,所述悬浮聚合法包括以下步骤:将纯水和分散剂加入到干燥的反应釜中,再将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体按照摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的比例加入到反应釜中;然后将反应釜抽真空充氮气,并升温,每隔半小时分批将引发剂加入到反应釜中;反应结束后,降温、泄压,得到产物,并回收未反应的单体,最后将产物进行洗涤、干燥,即可;其中,所述分散剂为氟烷基羧酸盐、全氟烷氧基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐、全氟烷氧基磺酸盐、三嗪类分散剂、全氟羧酸铵盐中的任一种。
9.根据权利要求6所述的全氟羧酸树脂的制备方法,其特征在于,所述乳液聚合法包括以下步骤:将纯水和乳化剂加入到干燥的反应釜中,再将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体按照摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的比例加入到反应釜中;然后将反应釜抽真空充氮气,并升温,每隔半小时分批将引发剂加入到反应釜中;反应结束后,降温、泄压,得到产物,并回收未反应的单体,最后将产物进行洗涤、干燥,即可;其中,所述乳化剂为全氟烷基酸盐或聚氧乙烯醚。
10.根据权利要求6所述的全氟羧酸树脂的制备方法,其特征在于,所述本体聚合法包括以下步骤:将四氟乙烯单体与2,3,3-三氟丙烯酸甲酯单体按照摩尔含量百分比为(40%~90%):(10%~60%)的比例加入到干燥的反应釜中;然后将反应釜抽真空充氮气,并升温,每隔半小时分批将引发剂加入到反应釜中;反应结束后,降温、泄压,得到产物,并回收未反应的单体,最后将产物进行洗涤、干燥,即可。
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