CN115521685B - 涂料、涂料的制备方法及空间舱 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及涂料技术领域，本申请公开一种涂料、涂料的制备方法及空间舱。其中涂料的制备方法，包括步骤：按质量份配比称取原料：季铵盐改性环氧树脂1～1.5份、二氧化钛1～1.5份、无机抗菌粒子0.1～0.2份、无机有色颜料0.01～1.5份、乙酸丁酯4～5份、正丁醇0.4～0.8份；将称取的原料混合，加入玻璃微珠以500～1000r/min的转速搅拌，搅拌2～4h，搅拌结束后，去除所述玻璃微珠。与现有技术相比，通过季铵盐抗菌防腐涂层提高对黑曲霉、大肠杆菌等有良好的抗菌防霉效果，同时，通过无机抗菌粒子一方面避免无机有色颜料内氧化，提高其显色效果，另一方面，进一步的提高涂料整体的抗菌、抗病毒性能的长效性。
Description
技术领域
本申请涉及涂料技术领域，尤其涉及一种涂料、涂料的制备方法及空间舱。
背景技术
随着人们对健康生活的不断追求，对涂料的抗菌性及环保性能上都有了更高的要求，目前涂料内常添加消耗型的铝、铜等金属离子抗菌剂，这种抗菌剂的杀菌效率低，限制了其在抗菌领域中的发展。
发明内容
为了解决涂料的抗菌效果差的技术问题，本申请的主要目的在于，提供一种杀菌效率高的一种涂料、涂料的制备方法及空间舱。
为实现上述发明目的，本申请采用如下技术方案：
根据本申请的一个方面，提供了一种涂料的制备方法，包括步骤：
按质量份配比称取原料：季铵盐改性环氧树脂1～1.5份、二氧化钛1～1.5份、无机抗菌粒子0.1～0.2份、无机有色颜料0.01～1.5份、乙酸丁酯4～5份、正丁醇0.4～0.8份；
将称取的原料混合，加入玻璃微珠以500～1000r/min的转速搅拌，搅拌2～4h，搅拌结束后，去除所述玻璃微珠。
根据本申请的一实施方式，其中所述玻璃微珠的粒径为1.5～3mm，且所述玻璃微珠的质量为所述二氧化钛的2～3倍。
根据本申请的一实施方式，其中所述无机有色颜料包括钴绿、铋黄、钛铬棕、铈红中的一种或多种的组合材料。
根据本申请的一实施方式，其中制备所述季铵盐改性环氧树脂，包括步骤:
放入环氧树脂、三乙胺盐酸盐的水溶液及乙醇，形成第二混合溶液，其中：环氧树脂与三乙胺盐酸盐水溶液物质的量比例为1:3～5，乙醇的浓度为10mL/g；
季胺化反应：在搅拌条件下，将所述第二混合溶液加热到80～90℃，反应5～10h；
脱溶剂：在减压条件下脱去大量溶剂；
干燥处理，所述干燥处理的干燥时间为12h，干燥温度在30℃-60℃。
根据本申请的一实施方式，其中，所述无机抗菌粒子为石墨烯包覆掺杂的纳米二氧化钛。
根据本申请的一实施方式，其中，制备所述无机抗菌粒子包括步骤：
按质量份取各原料，搅拌形成第一混合溶液；其中，所述原料包括质量份组分有：十八烷基三甲基氯化铵1～1.5份、环己烷80～120份、正丁醇4～8份、去离子水20～30份；按比例混合配制微乳液，搅拌均匀形成透明体系；
制备分散液，将氧化石墨烯及分子筛超声分散于所述第一混合溶液内；其中，质量份组分所述氧化石墨烯的质量份为0.05～0.1份，所述分子筛2～6份，超声分散的时间为30min；
加入含钛化合物10～30份、含贵金属或者稀土金属粒子的硝酸盐0.1～0.5份逐滴缓慢加入到所述分散液内，继续搅拌30～60min，然后常温静置陈化12h，
加入肼还原剂0.05～0.1份，在95℃下搅拌反应12h，得到第一粉体；
经过清洗、干燥后得到混合粉末；其中，采用使用无水乙醇与去离子水洗涤除去第一粉体表面吸附的有机物，清洗后对第一粉体在燥温度为60℃，干燥时间为12h进行干燥，得到第二粉体；
煅烧：将所述第二粉体放置于熔炉中，并在温度为400℃～500℃煅烧2h。
根据本申请的一实施方式，其中所述分子筛为HZSM-5型分子筛。
根据本申请的一实施方式，其中所述含贵金属或者稀土金属粒子的硝酸盐包括硝酸银、硝酸铈或硝酸镧中的一种或多种的组合；所述钛化合物包括四氯化钛、钛酸四丁酯、异丙醇钛、硫酸钛、二氟氧钛中的一种或多种的组合。
根据本申请的另一方面，提供一种涂料，通过所述涂料的制备方法制得。
根据本申请的另一方面，提供一种空间舱，涂覆有所述的涂料。
由上述技术方案可知，本申请的一种涂料、涂料的制备方法及空间舱的优点和积极效果在于：
通过环氧树脂提供涂料的结合力及防腐性能，此基础上进行抗菌改性，可在不影响涂层本身物理化学性能的基础上，提升涂层的抗菌性能，主填料二氧化钛和有色颜料均为无机成分，安全环保，可根据需求调配成多种颜色，通过季铵盐抗菌防腐涂层提高对黑曲霉、大肠杆菌等有良好的抗菌防霉效果，同时，通过无机抗菌粒子一方面避免无机有色颜料内氧化，提高其显色效果，另一方面，进一步的提高涂料整体的抗菌、抗病毒性能的长效性。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本发明的实施例，并与说明书一起用于解释本发明的原理。
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例1中季铵盐改性E51环氧树脂后的红外谱图；
图2为实施例1中无机抗菌粒子一个扫描电镜图片；
图3为实施例1中无机抗菌粒子另一个缩小倍数扫描电镜图片；
图4为实施例1中无机抗菌粒子煅烧前后的XRD图谱；
图5为实施例1中喷涂涂料的试片；
图6为实施例1中加入无机抗菌粒子的涂料对黑曲霉抗菌效果图；
图7为实施例1中未加入无机抗菌粒子的涂料对黑曲霉抗菌效果图。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本申请的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
随着人们对健康生活的不断追求，对涂料的抗菌性及环保性能上都有了更高的要求，目前涂料内常添加消耗型的铝、铜等金属离子抗菌剂，这种抗菌剂的杀菌效率低，限制了其在抗菌领域中的发展。
根据本申请的一个方面，提供了一种涂料的制备方法，包括步骤：
按质量份配比称取原料：季铵盐改性环氧树脂1～1.5份、二氧化钛1～1.5份、无机抗菌粒子0.1～0.2份、无机有色颜料0.01～1.5份、乙酸丁酯4～5份、正丁醇0.4～0.8份；
将称取的原料混合，加入玻璃微珠以500～1000r/min的转速搅拌，搅拌2～4h，搅拌结束后，去除所述玻璃微珠。
通过环氧树脂提供涂料的结合力及防腐性能，此基础上进行抗菌改性，可在不影响涂层本身物理化学性能的基础上，提升涂层的抗菌性能，主填料二氧化钛和有色颜料均为无机成分，安全环保，可根据需求调配成多种颜色，通过季铵盐抗菌防腐涂层提高对黑曲霉、大肠杆菌等有良好的抗菌防霉效果，同时，通过无机抗菌粒子一方面避免无机有色颜料内氧化，提高其显色效果，另一方面，进一步的提高涂料整体的抗菌、抗病毒性能的长效性。
通过玻璃微珠提高混合溶液内物质分散的均匀性，根据本申请的一实施方式，其中所述玻璃微珠的粒径为1.5～3mm，且所述玻璃微珠的质量为所述二氧化钛的2～3倍，进而可进一步的提高混合溶液中的均匀性。
根据本申请的一实施方式，其中所述无机有色颜料包括钴绿、铋黄、钛铬棕、铈红中的一种或多种的组合材料，通过无机有色颜料对涂料的显示颜色进行调整，以适应不同的使用环境。
本申请通过无机抗菌粒子可有效避免无机有色颜料中的贵金属粒子被氧化，进而有效提高涂料的显色效果。
根据本申请的一实施方式，其中制备所述季铵盐改性环氧树脂，包括步骤:
放入环氧树脂、三乙胺盐酸盐的水溶液及乙醇，形成第二混合溶液，其中：环氧树脂与三乙胺盐酸盐水溶液物质的量比例为1:3～5，乙醇的浓度为10mL/g；
季胺化反应：在搅拌条件下，将所述第二混合溶液加热到80～90℃，反应5～10h；
脱溶剂：在减压条件下脱去大量溶剂；
干燥处理，所述干燥处理的干燥时间为12h，干燥温度在30℃-60℃。
本申请通过季胺化反应对环氧树脂进行季铵盐改性，获得具有杀菌性能的树脂体系，可减少季铵盐小分子的溶出，有效减少有机小分子逸出，降低真空质损率，并且可以有效提高树脂体系抗菌效果的稳定性，使树脂材料获得长效的抗菌性能。
且本申请采用结合力好、环境友好、防腐性能优异的环氧树脂和聚酰胺固化剂为基础体系，在此基础上进行抗菌改性，可在不影响涂层本身物理化学性能的基础上，提升涂层的抗菌性能，满足空间站舱内使用要求。
进而通过得到的季铵盐提高涂料对黑曲霉、大肠杆菌等有良好的抗菌防霉效果，使得涂料的抗菌率＞99％，防霉等级优于1级标准。
根据本申请的一实施方式，其中所述无机抗菌粒子为石墨烯包覆掺杂的纳米二氧化钛。
一方面，通过稀土元素的掺杂调节其禁带宽度，提高光源利用率；负载贵金属或者稀土金属粒子促进光生空穴在空间上的有效分离，降低光生电子空穴对的复合率；
另一方面，由于石墨烯包覆掺杂的纳米二氧化钛表面包覆纳米碳材料，可有效无机抗菌粒子的光生电子传输速率，降低光生电子空穴对的复合率；提高其对反应物的吸附性，也就可提高TiO2与细菌的接触效率，进而提高杀菌的效率；
再次，无机抗菌粒子还保护负载的金属粒子不被氧化，保证抗菌抗病毒性能的长效性；采用多孔分子筛为载体，对光触媒TiO2进行有效负载，不仅可以通过协同作用提高TiO2的光催化活性，还能有效避免纳米TiO2颗粒团聚，提其在树脂体系的分散性。
本申请所使用的主填料二氧化钛和有色颜料均为无机成分，安全环保，可根据需求调配成多种颜色，可满足空间站等对杀菌效果要求较高的使用环境。
此外，通过稀土元素的掺杂调节其禁带宽度，提高光源利用率；负载贵金属或者稀土金属粒子促进光生空穴在空间上的有效分离，降低光生电子空穴对的复合率。
根据本申请的一实施方式，其中制备所述无机抗菌粒子包括步骤：
按质量份取各原料，搅拌形成第一混合溶液；其中，所述原料包括质量份组分有：十八烷基三甲基氯化铵1～1.5份、环己烷80～120份、正丁醇4～8份、去离子水20～30份；按比例混合配制微乳液，搅拌均匀形成透明体系；
制备分散液，将氧化石墨烯及分子筛超声分散于所述第一混合溶液内；其中，质量份组分所述氧化石墨烯的质量份为0.05～0.1份，所述分子筛2～6份，超声分散的时间为30min；
加入含钛化合物10～30份、含贵金属或者稀土金属粒子的硝酸盐0.1～0.5份，逐滴缓慢加入到所述分散液内，继续搅拌30～60min，然后常温静置陈化12h；通过含钛化合物提供钛源，通过贵金属或者稀土金属粒子的硝酸盐提供具有贵金属或者稀土金属粒子的作为掺杂粒子，负载贵金属或者稀土金属粒子促进光生空穴在空间上的有效分离，降低抗菌粒子的光生电子空穴对的复合率，通过稀土元素的掺杂调节其禁带宽度，提高光源利用率。
加入肼还原剂0.05～0.1份，在95℃下搅拌反应12h，得到第一粉体；
经过清洗、干燥后得到混合粉末；其中，采用使用无水乙醇与去离子水洗涤除去第一粉体表面吸附的有机物，清洗后对第一粉体在燥温度为60℃，干燥时间为12h进行干燥，得到第二粉体；
煅烧：将所述第二粉体放置于熔炉中，并在温度为400℃～500℃煅烧2h。
根据本申请的一实施方式，其中所述分子筛为HZSM-5型分子筛。
根据本申请的一实施方式，贵金属或者稀土金属粒子的的硝酸盐包括硝酸银、硝酸铈或硝酸镧中的一种或多种的组合；所述钛化合物包括四氯化钛、钛酸四丁酯、异丙醇钛、硫酸钛、二氟氧钛中的一种或多种的组合。作为示例，(1)形成第一混合溶液：将十八烷基三甲基氯化铵1～1.5份、环己烷80～120份、正丁醇4～8份、去离子水20～30份按比例混合配制微乳液，搅拌均匀形成透明体系。
(2)形成分散液：将氧化石墨烯0.05～0.1份、HZSM-50型分子筛2～6份采用超声均匀分散在第一混合溶液的透明体系中制备氧化石墨烯分散液，超声分散时间为30min。
(3)将钛酸丁酯10～30份，硝酸银(硝酸铈、硝酸镧等)0.1～0.5份逐滴缓慢加入到上述溶液中，继续搅拌30～60min，然后常温静置陈化12h。
(4)在上述溶液中加入肼还原剂0.05～0.1份，在95℃下搅拌反应12h。
(5)过滤干燥获得混合粉末，使用无水乙醇与去离子水洗涤除去表面吸附的有机物，60℃干燥12h。
(6)将混合粉末放置于马弗炉中400℃～500℃煅烧2h，制备出多重复合TiO2纳米抗菌粒子(相当于无机抗菌粒子)。
根据本申请的另一方面，提供一种涂料，通过所述涂料的制备方法制得。
采用本申请涂料在喷涂前，加入溶剂稀释均匀的聚酰胺树脂固化剂。其中，聚酰胺树脂固化剂0.5～1份、乙酸丁酯1～2份，正丁醇0.1～0.2份，可将涂层喷涂遍数4～6遍，控制涂层厚度为30～60μm，并在室温环境下放置72小时。
本申请体用的涂料具有的有益效果为：
(1)本发明采用通过掺杂、负载、包覆多种手段协同提高光触媒TiO2复合颗粒材料的抗菌消毒活性和分散性。
其中，通过稀土元素的掺杂调节其禁带宽度，提高光源利用率；负载贵金属或者稀土金属粒子促进光生空穴在空间上的有效分离，降低光生电子空穴对的复合率；
表面包覆纳米碳材料，提高光生电子传输速率，降低光生电子空穴对的复合率；提高其对反应物的吸附性，提高TiO2与细菌的接触效率；
还保护负载的金属粒子不被氧化，保证抗菌抗病毒性能的长效性；采用多孔分子筛为载体，对光触媒TiO2进行有效负载，不仅可以通过协同作用提高TiO2的光催化活性，还能有效避免纳米TiO2颗粒团聚，提其在树脂体系的分散性。
(2)本发明通过季胺化反应对环氧树脂进行季铵盐改性，获得具有杀菌性能的树脂体系，可减少季铵盐小分子的溶出，有效减少有机小分子逸出，降低真空质损率，并且可以有效提高树脂体系抗菌效果的稳定性，使树脂材料获得长效的抗菌性能。
(3)本发明采用结合力好、环境友好、防腐性能优异的环氧树脂和聚酰胺固化剂为基础体系，在此基础上进行抗菌改性，可在不影响涂层本身物理化学性能的基础上，提升涂层的抗菌性能，满足空间站舱内使用要求。
(4)本发明所使用的主填料二氧化钛和有色颜料均为无机成分，安全环保，可根据需求调配成多种颜色，可满足空间站装饰使用要求。
(5)本发明所制备的空间站季铵盐抗菌防腐涂层对黑曲霉、大肠杆菌等有良好的抗菌防霉效果，抗菌率＞99％，防霉等级优于1级标准。
(6)本发明所制备的空间站季铵盐抗菌防腐涂层经中性盐雾480小时后，涂层表面均匀完整、无开裂、腐蚀现象。
(7)本发明所制备的抗菌装饰涂层按照GJB 2502.8《航天器热控涂层试验方法第8部分:热循环试验》方法经不少于100次-196～+150℃的热循环试验后，涂层外观与原涂层一致，涂层不起皮、不起泡、不脱落，结合力满足要求。
(8)本发明所制备的抗菌装饰涂层按照QJ 1558A-2012《真空中材料挥发性能测试方法》，真空总质损TML<0.6％；真空可凝挥发物CVCM<0.09％；
(9)本发明所制备的抗菌装饰涂层按照HB 6575-2014民用飞机机舱内非金属材料烟密度试验方法、HB7066-1994民用飞机机舱内非金属材料燃烧产生毒性气体测试方法，一氧化碳≤3500ppm、氟化氢≤100ppm、氯化氢≤150ppm、氮氧化物≤100ppm、二氧化硫≤100ppm、氰化氢≤150ppm。
(10)本发明所制备的抗菌装饰涂层，按照GJB 2704A-2015《航天器热控涂层通用规范》，CO含量≤25μg/g；脱出有机气态污染物总含量≤100μg/g，出气味指标合格要求为不小于1.5级。
(11)本发明所制备的抗菌装饰涂层应用结合力测试基材如下表所示。
表1低真空挥发抗菌装饰涂层涂装基材
| 涉及基材种类 | 涉及明细 |
| 金属类 | 铝合金、镁合金、钛合金、铝基碳化硅。 |
| 复合材料 | 环氧玻璃钢、碳纤维、聚醚醚酮。 |
按照QJ 990.14-1986《涂层检验方法涂层附着力检验方法》，低真空挥发抗菌装饰分别在铝合金、镁合金、钛合金、铝基碳化硅、环氧玻璃钢、碳纤维及聚醚醚酮等基材表面进行结合力测试，测试结果合格，经划格试验后所有基材表面方格涂层不脱落。
参考图1-图7所示，作为示例，实施例1：
(1)季铵盐改性E51环氧树脂的合成：在三口烧瓶中放人一定量的环氧树脂10g、三乙胺盐酸盐水溶液35g，乙醇量为100mL。搅拌下加热到80℃，反应7h。反应完毕后，在减压条件下脱去大量溶剂，再在50℃真空烘箱中干燥12h，最终得到季铵盐改性E51环氧树脂9.6g，产率94.5％。
(2)多重复合TiO2纳米抗菌粒子的合成：将1g十八烷基三甲基氯化铵加入到100mL环己烷和5mL乙醇的混合溶液中，搅拌均匀后加入25g去离子水混合配制微乳液，搅拌均匀形成透明体系。将0.05g氧化石墨烯、3g HZSM-50型分子筛采用超声均匀分散在上述透明体系中制备氧化石墨烯分散液，超声分散时间为30min。将10g钛酸丁酯份，0.1g硝酸银逐滴缓慢加入到上述溶液中，继续搅拌60min，常温静置陈化12h。在上述溶液中加入0.05g肼还原剂，在95℃下搅拌反应12h。用布氏漏斗抽滤，乙醇洗涤，再在烘箱中60℃干燥12h。将混合粉末放置于马弗炉中400℃煅烧2h，最终得到多重复合TiO2纳米抗菌粒子。
(3)分别将季铵盐改性环氧树脂、二氧化钛、多重复合TiO2纳米抗菌粒子、无机有色颜料、乙酸丁酯、正丁醇按比例混合搅拌，添加玻璃微珠进行分散搅拌，填料用量及搅拌分散条件如下：
(4)分散结束后，采用120目铜网对涂层进行过滤，采用乙酸丁酯溶剂对原搅拌容器及铜网进行过滤，乙酸丁酯总含量不超过环氧树脂含量的300％。
铜网 120目。
(5)喷涂前，加入稀释均匀的聚酰胺树脂固化剂。其中，聚酰胺树脂固化剂10g、乙酸丁酯10g，正丁醇2g。载人舱内的低真空挥发抗菌装饰涂料制备完成。
(6)喷涂前可以对涂层表面进行打磨、毛化及喷砂处理等，喷涂条件如下：
7)对涂层进行固化，固化工艺为室温环境下放置72小时。载人舱内的低真空挥发抗菌装饰涂层制备完成。
参考图1所示，1639.49出现的C-N中强吸收峰表明季铵盐成功接枝到E51环氧树脂中。
参考图2及图3所示，形成分散均匀的无机抗菌粒子，且掺杂后的TiO2纳米颗粒均匀负载于分子筛上，无团聚现象，也就是石墨烯包覆掺杂的纳米二氧化钛。
参考图4所示，煅烧后贵金属粒子掺杂进TiO2晶格中。
参考图5所示，可得出，通过划格法测试本申请涂料的试片其结合力≤1级。
参考图6及图7所示，可得出，加入无机抗菌粒子的涂料表面黑曲霉少，未加入无机抗菌粒子的涂料表现黑曲霉多，加入无机抗菌粒子的涂料的抗菌的杀菌效果优于加入无机抗菌粒子的涂料。
实施例2：
(1)季铵盐改性E51环氧树脂的合成：在三口烧瓶中放人一定量的环氧树脂15g、三乙胺盐酸盐水溶液75g，乙醇量为200mL。搅拌下加热到90℃，反应10h。反应完毕后，在减压条件下脱去大量溶剂，再在60℃真空烘箱中干燥12h，最终得到季铵盐改性E51环氧树脂14.5g，产率94.7％。
(2)多重复合TiO2纳米抗菌粒子的合成：将1.5g十八烷基三甲基氯化铵加入到120mL环己烷和8mL乙醇的混合溶液中，搅拌均匀后加入30g去离子水混合配制微乳液，搅拌均匀形成透明体系。将0.1g氧化石墨烯、6g HZSM-50型分子筛采用超声均匀分散在上述透明体系中制备氧化石墨烯分散液，超声分散时间为30min。将30g钛酸丁酯份，0.5g硝酸银逐滴缓慢加入到上述溶液中，继续搅拌60min，常温静置陈化12h。在上述溶液中加入0.3g肼还原剂，在95℃下搅拌反应12h。用布氏漏斗抽滤，乙醇洗涤，再在烘箱中60℃干燥12h。将混合粉末放置于马弗炉中500℃煅烧2h，最终得到多重复合TiO2纳米抗菌粒子。
(3)分别将季铵盐改性环氧树脂、二氧化钛、多重复合TiO2纳米抗菌粒子、无机有色颜料、乙酸丁酯、正丁醇按比例混合搅拌，添加玻璃微珠进行分散搅拌，填料用量及搅拌分散条件如下：
(4)分散结束后，采用120目铜网对涂层进行过滤，采用乙酸丁酯溶剂对原搅拌容器及铜网进行过滤，乙酸丁酯总含量不超过环氧树脂含量的300％。
铜网 120目；
(5)喷涂前，加入稀释均匀的聚酰胺树脂固化剂。其中，聚酰胺树脂固化剂10g、乙酸丁酯10g，正丁醇2g。载人舱内的低真空挥发抗菌装饰涂料制备完成。
(6)喷涂前可以对涂层表面进行打磨、毛化及喷砂处理等，喷涂条件如下：
(7)对涂层进行固化，固化工艺为室温环境下放置72小时。载人舱内的低真空挥发抗菌装饰涂层制备完成。
根据本申请的另一方面，提供一种空间舱，涂覆有所述的涂料。
需要说明的是，在本文中，诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上所述仅是本发明的具体实施方式，使本领域技术人员能够理解或实现本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (8)
1.一种涂料的制备方法，其特征在于，包括步骤：
按质量份配比称取原料：季铵盐改性环氧树脂1~1.5份、二氧化钛1~1.5份、无机抗菌粒子0.1~0.2份、无机有色颜料0.01~1.5份、乙酸丁酯4~5份、正丁醇0.4~0.8份；
将称取的原料混合，加入玻璃微珠以500~1000 r/min的转速搅拌，搅拌2~4h，搅拌结束后，去除所述玻璃微珠；
其中，所述无机抗菌粒子为石墨烯包覆掺杂的纳米二氧化钛；
制备所述无机抗菌粒子包括步骤：
按质量份取各原料，搅拌形成第一混合溶液；其中，所述原料包括质量份组分有：十八烷基三甲基氯化铵1~1.5份、环己烷80~120份、正丁醇4~8份、去离子水20~30份；按比例混合配制微乳液，搅拌均匀形成透明体系；
制备分散液，将氧化石墨烯及分子筛超声分散于所述第一混合溶液内；其中，质量份组分所述氧化石墨烯的质量份为0.05~0.1份，所述分子筛2~6份，超声分散的时间为30min；
加入含钛化合物10~30份、含贵金属或者稀土金属的硝酸盐0.1~0.5份逐滴缓慢加入到所述分散液内，继续搅拌30~60min，然后常温静置陈化12h，
加入肼还原剂0.05~0.1份，在95℃下搅拌反应12 h，得到第一粉体；
经过清洗、干燥后得到混合粉末；其中，采用使用无水乙醇与去离子水洗涤除去第一粉体表面吸附的有机物，清洗后对第一粉体在干燥温度为60℃，干燥时间为12h进行干燥，得到第二粉体；
煅烧：将所述第二粉体放置于熔炉中，并在温度为400℃~500℃煅烧2h。
2.如权利要求1所述涂料的制备方法，其特征在于，所述玻璃微珠的粒径为1.5~3mm，且所述玻璃微珠的质量为所述二氧化钛的2~3倍。
3.如权利要求1所述涂料的制备方法，其特征在于，所述无机有色颜料包括钴绿、铋黄、钛铬棕、铈红中的一种或多种的组合材料。
4.如权利要求1所述涂料的制备方法，其特征在于，制备所述季铵盐改性环氧树脂，包括步骤:
放入环氧树脂、三乙胺盐酸盐的水溶液及乙醇，形成第二混合溶液，其中：环氧树脂与三乙胺盐酸盐水溶液物质的量比例为1:3~5；
季胺化反应：在搅拌条件下，将所述第二混合溶液加热到80~90℃，反应5~10h；
脱溶剂：在减压条件下脱去大量溶剂；
干燥处理，所述干燥处理的干燥时间为12h，干燥温度在30℃-60℃。
5.如权利要求1所述的涂料的制备方法，其特征在于，所述分子筛为HZSM-5型分子筛。
6.如权利要求1所述的涂料的制备方法，其特征在于，所述含贵金属或者稀土金属的硝酸盐包括硝酸银、硝酸铈或硝酸镧中的一种或多种的组合；所述钛化合物包括四氯化钛、钛酸四丁酯、异丙醇钛、硫酸钛、二氟氧钛中的一种或多种的组合。
7.一种涂料，其特征在于，通过权利要求1-6任一项所述涂料的制备方法制得。
8.一种空间舱，其特征在于，涂覆有权利要求7所述的涂料。
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