CN115467176B - 一种环氧树脂数码印花涂料墨水及其在涤棉中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环氧树脂数码印花涂料墨水,包括以下组分:硅改性环氧树脂、乳化剂、颜料色浆、表面活性剂、酸碱调节剂和水;所述硅改性环氧树脂为双端醇羟基硅油与环氧氯丙烷的反应产物。本发明利用硅改性环氧树脂作为反应型粘合剂,其本身具有较低的粘度,且形成乳液后能进一步降低墨水的粘度,从而保证了喷墨的畅通性,以及不会造成喷头的堵塞;含有的聚硅氧烷柔性链,能够克服传统丙烯酸类树脂粘合剂会使得印花手感太差的问题;另外,反应型粘合剂具有一定的疏水性,且其环氧基团在高温烘焙固色的过程中与棉纤维表面的羟基反应,使得织物具有良好的耐摩擦和耐皂洗色牢度。
Description
技术领域
本发明属于织物数码印花技术领域,具体涉及一种环氧树脂数码印花涂料墨水。
背景技术
水性涂料墨水适用于各种面料,且目前水性涂料数码印花的颜色鲜艳度度几乎与活性印花相同,耐湿摩擦色牢度也可达到3级以上,这使得水性涂料数码印花取代传统的染料印花成为必然趋势。由于涂料本身对织物没有亲和力,因此需要加入粘合剂才能固着在纤维上。粘合剂的添加方式分为两种,一种是在预处理阶段将粘合剂采用刮涂印或直喷的方式先附着在织物表面,再进行喷墨印花;另一种是将粘合剂与颜料等混合制备涂料墨水。精益化生产理念希望能够减少流程,简短时间,因此后者方式越来越受到重视。但该策略下存在一个矛盾,粘合剂的粘度通常较大,在墨水中的含量过多易造成喷头的堵塞,含量过少导致颜料附着率较低易流失,从而影响印花的得色效果和色牢度。现有技术中,研究采用聚丙烯酸乳液作为粘合剂,在固色过程中发生乳液聚合实现对颜料的包封,来解决这一问题。但由于纯丙烯酸类树脂作为粘合剂,使得印花图案手感较差、耐摩擦色牢度低,因此现阶段更多的研究加入其它共聚物对其进行改性。
发明内容
本发明提供一种环氧树脂数码印花涂料墨水,其具有低粘、高粘合力,印花清晰度、色彩鲜艳度和饱和度高,耐湿摩擦牢度高的优点。适用于涤棉、纯棉织物。
本发明通过以下技术方案实现:
一种环氧树脂数码印花涂料墨水,其包括但不限于以下组分:
硅改性环氧树脂、乳化剂、颜料色浆、表面活性剂、酸碱调节剂和水。
进一步,所述涂料墨水还可以加入:保湿剂、抗菌剂、流平剂、防腐剂、消泡剂。
所述硅改性环氧树脂优选为双端醇羟基硅油与环氧氯丙烷的反应产物。所述双端醇羟基硅油由1,3-二(3-羟基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷作为封端剂,D4在酸性条件下开环聚合得到,Mn=250~1500g/mol。
所述乳化剂为TO-5(巴斯夫)、TO-7(巴斯夫)、AO11(巴斯夫),Span80(江苏海安石化),1307(上海东大化学)、1310(上海东大化学)中的一种或组合。
所述表面活性剂为阴离子表面活性剂,磺酸基表面活性剂作为优选。
所述酸碱调节剂选自氨水、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种。
所述保湿剂选自PEG-200、甘油、丙二醇、乳酸钠中的一种。
所述抗菌剂选自1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,BIT-20,Proxel GXL中的一种。
进一步的,颜基比(颜料与树脂比例)为5∶5~4∶3,粘度为5~12cP,表面张力为25~50Nm/m,pH为8~10。
进一步的,所述硅改性环氧树脂制备方法如下:低分子量双端醇羟基硅油与环氧氯丙烷在碱性条件下加热回流反应,制备得到。
本发明还提供上述环氧树脂数码印花涂料墨水的制备方法:
(1)制备硅改性环氧树脂乳液:往乳化剂中加入硅改性环氧树脂,用高速分散机剪切均匀,500rpm预搅拌5min,向其中慢慢滴加去离子水,分5次加完,每次1000rpm搅拌15min,最后得到乳液。
(2)将助剂、酸碱调节剂、表面活性剂和去离子水搅拌混合,转速为300~500rpm,时间为10~30min;往上述所得混合液中加入乳液,相同速度下搅拌10min;继续加入颜料分散液,相同速度下搅拌,时间为30~60min;将所得混合液用孔径精度不大于0.45μm的滤膜进行过滤,取滤液;最后将所得滤液在真空度为0.06-0.1Mpa条件下,除泡30min~60min。
进一步的,本发明还提供上述墨水在涤棉数码印花中的应用,包括以下步骤:
(1)配置预处理液,处理液包括但不限于以下组分:阳离子表面活性剂、水。
(2)浸轧预处理:轧余率为60~70%。
(3)烘干:温度为80~100℃,时间为10~15min。
(4)烫平织物
(5)数码印花
(6)烘焙固色:温度为150~160℃,优选时间为5~8min。
本发明具有如下优点和有益效果:
(1)本发明利用硅改性环氧树脂作为反应型粘合剂,其本身具有较低的粘度,且形成乳液后能进一步降低墨水的粘度,从而保证了喷墨的畅通性,以及不会造成喷头的堵塞。
(2)本发明提供的环氧树脂数码印花涂料墨水含有聚硅氧烷柔性链,能够克服传统丙烯酸类树脂粘合剂会使得印花手感太差的问题。
(3)反应型粘合剂具有一定的疏水性,且其环氧基团在高温烘焙固色的过程中与棉纤维表面的羟基反应,使得织物具有良好的耐摩擦和耐皂洗色牢度。
具体实施方式
在本发明中,若没有特殊要求,采用的制备原料均为本领域技术人员所熟知的市售商品。下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
制备不同粘度的硅改性环氧树脂。
在装有搅拌器、回流冷凝管和温度计的反应釜中加入环氧氯丙烷和双端醇羟基硅油,加热至80℃,搅拌至完全溶解后,滴加氢氧化钠的水溶液,于0.5h内滴加完毕,保温反应3h得到粗产物。往反应液中加入蒸馏水稀释,并加入苯进行萃取产物,取有机相重复3次后,减压回收溶剂,得到硅改性环氧树脂。
各硅改性环氧树脂的投料及比例列于表1。
表1
双端醇羟基硅油制备方法如下:
向三口烧瓶中加入一定比例的的D4和1,3-二(3-羟基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,随后加入相当于D4质量1%的98wt%的硫酸,室温下搅拌反应约20h后用分液漏斗分出下层硫酸相,并用少量NaHCO3中和产物中的残余硫酸,过滤掉产物中的固体物质后在160℃下用油泵减压蒸馏3h后即可得终产物。
O1中使用的双端醇羟基硅油即为购买的1,3-二(3-羟基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;制备O2和O3的双端醇羟基硅油的D4和1,3-二(3-羟基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的投料摩尔比分别为1∶5、1∶10,Mn采用Waters515-2414凝胶渗透色谱仪测定,以氯仿为流动相,流速为1mL/min,采用Shodex K-804L柱,测试柱温40℃,检测器温度为35℃,以单分散PS作为标样。
粘度测试:采用转子粘度计(美国Brookfield公司),在烧杯中装适量的硅改性环氧树脂,采用41#转子及转速(100r/min),温度控制在25±0.5℃。
实施例2
配置墨水,方法如下:
(1)乳化剂TO-5和TO-7按质量比1∶1.5混合得到复合乳化剂,向复合乳化剂中加入硅改性环氧树脂,在500rpm下预搅拌5min,向其中慢慢滴加去离子水,分5次加完,每次1000rpm搅拌15min,最后得到乳液。所述复合乳化剂、硅改性环氧树脂的质量比例为1∶4,固含量为60±2%。
(2)将助剂、酸碱调节剂、表面活性剂和去离子水搅拌混合,转速为300rpm,时间为10min;往上述所得混合液中加入乳液,在500rpm下搅拌10min继续加入颜料分散液,相同速度下搅拌,时间为60min;将所得混合液用孔径精度不大于0.45μm的滤膜进行过滤,取滤液;最后将所得滤液在真空度为0.1Mpa条件下,除泡30min。
墨水配方如表2所示:
表面活性剂十二烷基苯磺酸钠;
酸碱调节剂为氢氧化钠。
保湿剂为乳酸钠。
颜料为黄色颜料分散液(Cabot公司470Y颜料分散液)。
表2
粘度测试:参照GBT2794-2013,60rmp,30℃。
表面张力测试:采用铂金板法测试水性喷墨油墨的表面张力,具体方法为:将被测墨水接触到铂金板,铂金板会受到表面张力的作用,铂金板会受一个向下的拉力。当墨水表面张力及其他的力均衡时,铂白金板会停止浸入墨水中。这时候,浸入深度会由平衡感应器测量出来,计算机将其转化为表面张力。
实施例3
墨水配方:O2 30%,乳化剂TO-5+TO-7(1∶1)6%,颜料15%,表面活性剂十二烷基苯磺酸钠1.8%,NaOH 0.3%,保湿剂乳酸钠20%,抗菌剂1,2-苯并异噻唑啉-3-酮0.3%,消泡剂BYK-A525 0.2%,余量为水。
复合乳化剂、硅改性环氧树脂的质量比例为1∶5,固含量为70%。
颜料分别为:Cabot公司的470Y颜料分散液、Diamond的D77BK颜料分散液、Cabot的480V颜料分散液、Cabot的450C颜料分散液。
粘度为8.05~8.26,表面张力为40~42Nm/m。
实施例4
墨水配方:O2 25%,乳化剂TO-5+TO-7(1∶1)5%,颜料25%,表面活性剂十二烷基苯磺酸钠1.6%,NaOH 0.2%,保湿剂乳酸钠20%,抗菌剂1,2-苯并异噻唑啉-3-酮0.3%,消泡剂BYK-A525 0.2%,余量为水。
复合乳化剂、硅改性环氧树脂的质量比例为1∶5,固含量为70%。
颜料分别为:Cabot公司的470Y颜料分散液、Diamond的D77BK颜料分散液、Cabot的480V颜料分散液、Cabot的450C颜料分散液。
粘度为9.87~11.03cP,表面张力为45~46Nm/m。
实施例5
墨水配方:O2 26.3%,乳化剂TO-5+TO-7(1∶1)5.3%,颜料35%,表面活性剂十二烷基苯磺酸钠1%,NaOH 0.2%,保湿剂乳酸钠15%,抗菌剂1,2-苯并异噻唑啉-3-酮0.3%,消泡剂BYK-A525 0.2%,余量为水。
复合乳化剂、硅改性环氧树脂的质量比例为1∶5,固含量为70%。
颜料分别为:Cabot公司的470Y颜料分散液、Diamond的D77BK颜料分散液、Cabot的480V颜料分散液、Cabot的450C颜料分散液。
粘度为13.84~15.17cP,表面张力为46~48Nm/m。
实施例6
墨水配方:O2 25%,乳化剂AO11+Span80 6.2%,颜料25%,表面活性剂十二烷基苯磺酸钠1.6%,NaOH 0.2%,保湿剂乳酸钠20%,抗菌剂1,2-苯并异噻唑啉-3-酮0.3%,消泡剂BYK-A525 0.2%,余量为水。
复合乳化剂、硅改性环氧树脂的质量比例为1∶4,固含量为70%。
颜料分别为:Cabot公司的470Y颜料分散液、Diamond的D77BK颜料分散液、Cabot的480V颜料分散液、Cabot的450C颜料分散液。
粘度为10.09~10.22cP,表面张力为45~48Nm/m。
实施例7
墨水配方:O1 25%,乳化剂TO-5+TO-7(1∶1)5%,颜料25%,表面活性剂十二烷基苯磺酸钠1.5%,NaOH 0.2%,保湿剂PEG-200 20%,抗菌剂1,2-苯并异噻唑啉-3-酮0.3%,消泡剂BYK-A525 0.2%,余量为水。
复合乳化剂、硅改性环氧树脂的质量比例为1∶4,固含量为70%。
颜料分别为:Cabot公司的470Y颜料分散液、Diamond的D77BK颜料分散液、Cabot的480V颜料分散液、Cabot的450C颜料分散液。
粘度为9.01~9.37cP,表面张力为42~44Nm/m。
对比例1
墨水配方:水性聚丙烯酸酯类树脂(特软印花粘合剂RG-ADR845,固含量为48%,购于潍坊瑞光)52%,颜料25%,表面活性剂十二烷基苯磺酸钠1.5%,保湿剂乳酸钠20%,余量为水。
颜料分别为:Cabot公司的470Y颜料分散液、Diamond的D77BK颜料分散液、Cabot的480V颜料分散液、Cabot的450C颜料分散液。
粘度为6.82~7.05cP,表面张力为35~38Nm/m。
应用例1
各墨水样品在涤棉数码印花中的应用。
采用半漂棉涤面料布(棉涤比例为50∶50),购于常州慧锦纺织品有限公司。
(1)配置预处理液:TEP90酯基季铵盐阳离子表面活性剂(购于邦普化学)4%、水96%。。
(2)浸轧预处理:轧余率为60%,浸渍温度为40℃,时间为20min。
(3)烘干:温度为80℃,时间为10min。
(4)烫平织物
(5)数码印花:
数码印花打印机购于深圳全印图文技术有限公司,型号为TFR912,喷头为星光1024。
(6)烘焙固色:温度为150℃,优选时间为7min。
测试:
一、色牢度测试
耐皂洗色牢度按照GB/T 3921-2008《纺织品色牢度试验耐皂洗色牢度》方法测定。
耐摩擦色牢度按照GB/T 3920-2008《织品色牢度试验耐摩擦色牢度》测定。
表3
二、硬挺度测试
在印花图案处剪取20cm×2.5cm布样。将其正面向上平放在硬挺度仪平台上,试样一端与平台前沿对齐,放上有刻度压板,压板带动式样同步向前方向移动,速度为0.3~0.5cm/s。当试样一端下垂到刚接触检测线时,停止移动,记录长度(cm)。
表4
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种环氧树脂数码印花涂料墨水,其特征在于,包括以下组分:硅改性环氧树脂、乳化剂、颜料色浆、表面活性剂、酸碱调节剂和水;
所述硅改性环氧树脂为双端醇羟基硅油与环氧氯丙烷的反应产物;所述双端醇羟基硅油由1,3-二(3-羟基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷作为封端剂,D4在酸性条件下开环聚合得到,Mn=250~1500g/mol。
2.根据权利要求1所述的一种环氧树脂数码印花涂料墨水,其特征在于,所述涂料墨水还加入:保湿剂、抗菌剂、流平剂、防腐剂、消泡剂中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种环氧树脂数码印花涂料墨水,其特征在于,所述乳化剂为TO-5、TO-7、AO11,Span80、1307、1310中的一种或组合。
4.根据权利要求1所述的一种环氧树脂数码印花涂料墨水,其特征在于,所述表面活性剂为磺酸基表面活性剂。
5.根据权利要求1所述的一种环氧树脂数码印花涂料墨水,其特征在于,所述酸碱调节剂选自氨水、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种。
6.根据权利要求2所述的一种环氧树脂数码印花涂料墨水,其特征在于,所述保湿剂选自PEG-200、甘油、丙二醇、乳酸钠中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种环氧树脂数码印花涂料墨水,其特征在于,所述墨水颜基比为5:5~4:3,粘度为5~12cP,pH为8~10。
8.根据权利要求1所述的一种环氧树脂数码印花涂料墨水的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备硅改性环氧树脂乳液:往乳化剂中加入硅改性环氧树脂,用高速分散机剪切均匀,500rpm预搅拌5 min,向其中慢慢滴加去离子水,分5次加完,每次1000rpm搅拌15 min,最后得到乳液;
(2)将助剂、酸碱调节剂、表面活性剂和去离子水搅拌混合,转速为300~500rpm,时间为10~30min;往所得混合液中加入乳液,相同速度下搅拌10min;继续加入颜料分散液,相同速度下搅拌,时间为30~60min;将所得混合液用孔径精度不大于0.45μm的滤膜进行过滤,取滤液;最后将所得滤液在真空度为0.06-0.1Mpa条件下,除泡30min~60min。
9.根据权利要求1所述的一种环氧树脂数码印花涂料墨水的应用,其特征在于,所述涂料墨水应用于含棉织物数码印花;应用方式包括以下步骤:
配置预处理液,处理液包括但不限于以下组分:阳离子表面活性剂、水;
浸轧预处理:轧余率为60~70%;
烘干:温度为80~100℃,时间为10~15min;
烫平织物;
数码印花;
烘焙固色:温度为150~160℃,时间为5~8min。
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