CN115403060A - 硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法 - Google Patents
硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115403060A CN115403060A CN202211127104.XA CN202211127104A CN115403060A CN 115403060 A CN115403060 A CN 115403060A CN 202211127104 A CN202211127104 A CN 202211127104A CN 115403060 A CN115403060 A CN 115403060A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- solution
- solid
- reaction
- carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 108
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 27
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 83
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 71
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 49
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 24
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 19
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000004537 pulping Methods 0.000 claims abstract description 11
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 152
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 21
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 18
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 12
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 12
- NECUCYZCESSQJR-UHFFFAOYSA-H C([O-])([O-])=O.[Ce+3].[La+3].C([O-])([O-])=O.C([O-])([O-])=O Chemical compound C([O-])([O-])=O.[Ce+3].[La+3].C([O-])([O-])=O.C([O-])([O-])=O NECUCYZCESSQJR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 claims description 6
- 238000009993 causticizing Methods 0.000 claims description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 5
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims description 5
- 229910017569 La2(CO3)3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);tricarbonate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- NZPIUJUFIFZSPW-UHFFFAOYSA-H lanthanum carbonate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O NZPIUJUFIFZSPW-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- 229960001633 lanthanum carbonate Drugs 0.000 claims description 4
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 10
- 238000006115 defluorination reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 13
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 13
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)OCC PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide monohydrate Substances [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229940040692 lithium hydroxide monohydrate Drugs 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- AMVQGJHFDJVOOB-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate octadecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O AMVQGJHFDJVOOB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
- C01D15/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
- C01D15/08—Carbonates; Bicarbonates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Paper (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
本发明提供一种硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法,向硫酸锂料液中加入酸液调节pH至2.5‑5.0,再加入除氟剂和活性炭反应,固液分离,向滤液中加入碳酸钠溶液进行沉锂反应,得到的第一碳酸锂固体与氢氧化钡溶液混合反应,得到的第二碳酸锂固体制浆,加入氢氧化钙进行苛化反应,得到氢氧化锂溶液和苛化渣。本发明同时加入活性炭和除氟剂进行除氟除油,不需要将除油和除氟工序分开,为锂电池回收后端的锂产品制造提供了一个除氟的新思路;在碳酸锂中加入少量Ba(OH)2生成硫酸钡,固液分离后与碳酸锂混在一起,后续苛化反应以固体形式存在于苛化渣中,能有效降低后端氢氧化锂产品中硫的含量。
Description
技术领域
本发明属于锂电池回收技术领域,具体涉及一种硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法。
背景技术
目前大部分锂电池回收企业采用湿法冶金技术回收贵金属元素,优先萃取回收Ni/Co/Mn等金属,而金属锂的回收往往放到后端进行回收处理。对于后端锂的回收,原料主要是低浓度的硫酸锂和高浓度硫酸钠体系,产业上一般采用蒸发浓缩、除油除氟、沉锂压滤、洗涤苛化、树脂除钙、蒸发浓缩、重溶、蒸发结晶、离心干燥等工艺得到单水氢氧化锂产品。但是该工艺依旧存在如下几个问题:(1)前端氟很难去除干净,导致氟流入后端,经蒸发器反复浓缩,导致氟富集,高氟浓度的浓缩液将在浓缩结晶蒸发器中反应生成LiF的不溶物质,使得列管经常堵塞,影响生产产能,而氢氧化锂产品段对氟的去除十分困难,市面上的除氟剂往往会引入杂质离子,增加额外的除杂工序;(2)由硫酸锂溶液加入纯碱溶液进行沉锂工序后得到的粗制碳酸锂中硫杂质很难被水洗掉,导致后端产品硫含量经常超标,需要额外增加重溶工序,进行两次蒸发浓缩,同时加大外排等方式控制,这就导致后端流程较长,同时加大外排后锂的一次性收率降低;(3)苛化后碳酸钙渣中也含有少量锂,会导致一部分锂损失,碳酸钙渣中锂难以回收再次利用,虽然有研究将该碳酸钙渣进行再次煅烧制备氢氧化钙,但该设备、能耗投入费用较高,不利于节能降本;(4)沉锂母液往往还有一定量的锂,这一部分锂金属肯定会继续进蒸发系统再次浓缩,但是浓缩之前工业上需要采用硫酸脱除碳酸根,再用液碱回调溶液pH至中性或微碱性,再次进蒸发系统,但是由于高浓度的Na2SO4溶液中,硫酸的难电离等原因,导致硫酸和液碱的消耗量较大,导致辅料的成本增加。
发明内容
本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此,本发明提出一种硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法。
根据本发明的一个方面,提出了一种硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法,包括以下步骤:
S1:向硫酸锂料液中加入酸液调节pH至2.5-5.0,再加入除氟剂和活性炭,加热反应,固液分离得到滤液;所述除氟剂为碳酸镧铈、碳酸镧或碳酸铈中的至少一种;
S2:向所述滤液中加入碳酸钠溶液,在加热条件下进行沉锂反应,固液分离得到沉锂母液和第一碳酸锂固体;
S3:将所述第一碳酸锂固体与氢氧化钡溶液混合,加热反应,固液分离得到第二碳酸锂固体;
S4:将所述第二碳酸锂固体制浆,加入氢氧化钙进行苛化反应,固液分离得到氢氧化锂溶液和苛化渣。
在本发明的一些实施方式中,步骤S1中,所述硫酸锂料液中Li+含量为9-15g/L、Na2SO4含量为320-370g/L、F-含量为300-800mg/L、油含量为30-100mg/L。
在本发明的一些实施方式中,步骤S1中,所述硫酸锂料液由废旧锂离子电池经湿法浸出、萃取过渡金属和萃余液浓缩而得。
在本发明的一些实施方式中,步骤S1中,所述除氟剂的加入量为所述硫酸锂料液中含氟质量的8-20倍。
在本发明的一些实施方式中,步骤S1中,所述活性炭与所述硫酸锂料液的固液比为1-3g/L。
在本发明的一些实施方式中,步骤S1中,所述加热的温度为50-80℃。
在本发明的一些实施方式中,步骤S1中,所述反应的时间为20-60min。所述反应过程需要开启搅拌,确保反应均匀充分。
在本发明的一些实施方式中,步骤S2中,所述加热的温度为75-90℃。
在本发明的一些实施方式中,步骤S2中,所述反应在250-400rpm的搅拌速度下进行。进一步地,所述反应的时间为1-2h。
在本发明的一些实施方式中,步骤S2中,所述碳酸钠溶液中碳酸钠的加入量为理论用量的1.2-1.3倍。
在本发明的一些实施方式中,步骤S3中,所述第一碳酸锂固体先以固液比1g:(2-4)ml与水混合制浆,再与所述氢氧化钡溶液混合。
在本发明的一些实施方式中,步骤S3中,所述氢氧化钡溶液中钡元素的摩尔量与所述第一碳酸锂固体中硫元素的摩尔量之比为(1.2-3):1。
在本发明的一些实施方式中,步骤S3中,所述加热的温度为50-90℃。
在本发明的一些实施方式中,步骤S3中,所述反应在250-400rpm的搅拌速度下进行。
在本发明的一些实施方式中,步骤S3中,所述反应的时间为20-60min。
在本发明的一些实施方式中,步骤S3中,还包括将所述第二碳酸锂固体进行洗涤的操作。进一步地,所述第二碳酸锂固体按固液比1g:(2-4)ml与水混合制浆洗涤2-3次,洗涤过程的搅拌速度为250-400rpm。洗涤能够除去游离的钡离子。
在本发明的一些实施方式中,步骤S4中,所述氢氧化钙的加入量为理论用量的1.1-1.3倍。
在本发明的一些实施方式中,步骤S4中,所述苛化反应的温度为50-85℃。进一步地,所述苛化反应在250-400rpm的搅拌速度下进行。进一步地,所述苛化反应的时间为1-2h。
在本发明的一些实施方式中,步骤S4中,还包括对所述苛化渣的处理:所述苛化渣经水洗后,加硫酸溶解,得到硫酸钙溶液,将所述硫酸钙溶液加入到所述沉锂母液中,固液分离得到脱碳后液,所述脱碳后液加入草酸钠进行除钙,固液分离得到除钙后液,所述除钙后液进行蒸发浓缩,所得浓缩液作为步骤S1的所述硫酸锂料液或与所述硫酸锂料液混合进行新一轮回收处理。进一步地,所述硫酸钙溶液中硫酸钙的用量为沉锂母液中碳酸根摩尔量的1.1-2倍。进一步地,所述草酸钠的用量为所述脱碳后液中钙元素摩尔量的1-1.2倍。
在本发明的一些实施方式中,步骤S4中,还包括对所述氢氧化锂溶液进行树脂除钙、微孔过滤、蒸发浓缩、离心和干燥处理,得到氢氧化锂产品。
根据本发明的一种优选的实施方式,至少具有以下有益效果:
1、本发明在沉锂前利用碳酸镧铈/碳酸镧/碳酸铈除氟,该除氟剂除氟效果佳。现有技术中活性炭除油的pH一般为2-4之间,其他除氟剂的pH为4-7之间,除油除氟必须分开进行,而本发明的除氟剂除氟pH在2.5-5.0,与除油pH有重合点,所以除油除氟能够同时进行,节省人员和设备的投入,简化工艺流程。本工艺同时加入活性炭和除氟剂,不需要将除油和除氟工序分开,为锂电池回收后端的锂产品制造提供了一个除氟的新思路,与传统的除氟方法相比,新工艺反应条件更加温和,易于操作,效果更佳。
2、本发明使用碳酸镧铈作除氟剂,苛化反应体系中存在La/Ce的杂质,他们的氢氧化物或者碳酸盐是不溶于水的,通过简单的固液分离就能除去,无需额外的除杂工序,也不会导致氢氧化锂产品杂质超标。
3、本发明在沉锂后所得碳酸锂中加入少量的Ba(OH)2,生成硫酸钡的沉淀物质,固液分离后与碳酸锂混在一起,后续苛化反应时硫酸钡不会溶出,以固体形式存在于苛化渣中,不会进入到苛化液中,能有效降低后端氢氧化锂产品中硫的含量。且硫含量较低的苛化液,只需一次浓缩结晶,无需进行重溶工序,即可获得合格的产品,简化了工艺流程,提高了锂的一次性收率。
4、作为优选的,本发明将苛化渣酸溶后的溶液用于沉锂母液中碳酸根的去除,与常规的沉锂母液加酸除碳酸根然后在加液碱调值后在进MVR蒸发系统的工艺相比,使用苛化渣酸浸生产的硫酸钙溶液来除碳酸根,减少了碱液的消耗,苛化渣中的残余锂也得以回收利用,使整个工艺形成一个闭环。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明做进一步的说明,其中:
图1为本发明实施例1的工艺流程图。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述,以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然,所描述的实施例只是本发明的一部分实施例,而不是全部实施例,基于本发明的实施例,本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例,均属于本发明保护的范围。
实施例1
一种硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法,参照图1,具体过程为:
(1)废旧锂离子电池经湿法浸出、萃取,得到含锂萃余液,经MVR浓缩得到含锂浓缩液,准确量取5L含锂浓缩液于烧杯中,并测量含锂浓缩液中的F含量;
(2)向含锂浓缩液中加入浓硫酸,边搅拌边测定溶液的pH值,将溶液pH调成3;
(3)调pH后,加入含锂浓缩液中含氟质量10倍的碳酸镧铈除氟剂和7.5g的粉末活性炭;
(4)将溶液置于水浴搅拌锅中,溶液升温到75℃进行反应30min,同时需要开启搅拌,搅拌速度为350rmp,以确保反应均匀充分;
(5)步骤(4)反应结束后,将溶液经布氏漏斗抽滤,将固体与滤液分离;
(6)向步骤(5)分离后的滤液加入理论量1.2倍饱和的纯碱溶液,将溶液升温到85℃进行反应1h,反应时需要开启搅拌,搅拌速度为350rmp,以确保反应均匀充分,反应完成后过滤,得到沉锂母液和第一碳酸锂固体;
(7)称量500g第一碳酸锂固体,按固液比1g:3ml与水混合制浆,再加入一定量的Ba(OH)2溶液,Ba(OH)2的加入量为第一碳酸锂固体中S摩尔量的2倍,在搅拌速度为350rpm,温度为65℃条件下反应30min,反应完成后过滤,所得固体按固液比1g:3ml与水制浆洗涤3次,洗涤过程中搅拌速度为300rpm,得到第二碳酸锂固体,洗涤液用于配制步骤(6)的纯碱溶液;
(8)向第二碳酸锂固体中加入理论用量1.2倍的氢氧化钙溶液,在反应温度为65℃、搅拌速度为350rpm的条件下进行苛化反应1h,生成氢氧化锂溶液,过滤后氢氧化锂溶液进行树脂除钙、微孔过滤、蒸发浓缩、离心、干燥,得到单水氢氧化锂产品;
(9)苛化反应后的苛化渣(含锂碳酸钙渣)经水洗涤3次,按渣与水固液比1g:1ml制浆后加入硫酸酸浸,直到无气泡冒出,酸浸产生的二氧化碳可通入步骤(6)的滤液中用于沉锂,酸浸后得到CaSO4溶液,加入到沉锂母液中进行钙的去除,硫酸钙溶液中硫酸钙的用量为沉锂母液中碳酸根摩尔量的1.2倍,在85℃,搅拌速度为350rpm的条件下反应1h,过滤,所得脱碳后液加入理论用量1.1倍的草酸钠进行除钙,除钙后液回到蒸发系统继续浓缩回收锂。
实施例2
一种硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法,具体过程为:
(1)废旧锂离子电池经湿法浸出、萃取,得到含锂萃余液,经MVR浓缩得到含锂浓缩液,准确量取5L含锂浓缩液于烧杯中,并测量含锂浓缩液中的F含量;
(2)向含锂浓缩液中加入浓硫酸,边搅拌边测定溶液的pH值,将溶液pH调成2.7;
(3)调pH后,加入含锂浓缩液中含氟质量10倍的碳酸镧铈除氟剂和7.5g的粉末活性炭;
(4)将溶液置于水浴搅拌锅中,溶液升温到75℃进行反应30min,同时需要开启搅拌,搅拌速度为350rmp,以确保反应均匀充分;
(5)步骤(4)反应结束后,将溶液经布氏漏斗抽滤,将固体与滤液分离;
(6)向步骤(5)分离后的滤液加入理论量1.2倍饱和的纯碱溶液,将溶液升温到85℃进行反应1h,反应时需要开启搅拌,搅拌速度为350rmp,以确保反应均匀充分,反应完成后过滤,得到沉锂母液和第一碳酸锂固体;
(7)称量500g第一碳酸锂固体,按固液比1g:3ml与水混合制浆,再加入一定量的Ba(OH)2溶液,Ba(OH)2的加入量为第一碳酸锂固体中S摩尔量的1.5倍,在搅拌速度为350rpm,温度为65℃条件下反应30min,反应完成后过滤,所得固体按固液比1g:3ml与水制浆洗涤3次,洗涤过程中搅拌速度为350rpm,得到第二碳酸锂固体,洗涤液用于配制步骤(6)的纯碱溶液;
(8)向第二碳酸锂固体中加入理论用量1.2倍的氢氧化钙溶液,在反应温度为65℃、搅拌速度为350rpm的条件下进行苛化反应1h,生成氢氧化锂溶液,过滤后氢氧化锂溶液进行树脂除钙、微孔过滤、蒸发浓缩、离心、干燥,得到单水氢氧化锂产品;
(9)苛化反应后的苛化渣(含锂碳酸钙渣)经水洗涤3次,按渣与水固液比1g:1ml制浆后加入硫酸酸浸,直到无气泡冒出,酸浸产生的二氧化碳可通入步骤(6)的滤液中用于沉锂,酸浸后得到CaSO4溶液,加入到沉锂母液中进行钙的去除,硫酸钙溶液中硫酸钙的用量为沉锂母液中碳酸根摩尔量的1.2倍,在85℃,搅拌速度为350rpm的条件下反应1h,过滤,所得脱碳后液加入理论用量1.1倍的草酸钠进行除钙,除钙后液回到蒸发系统继续浓缩回收锂。
对比例1
一种硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法,与实施例1的区别在于,步骤(2)pH不同,且步骤(7)未加入Ba(OH)2溶液,具体过程为:
(1)废旧锂离子电池经湿法浸出、萃取,得到含锂萃余液,经MVR浓缩得到含锂浓缩液,准确量取5L含锂浓缩液于烧杯中,并测量含锂浓缩液中的F含量;
(2)向含锂浓缩液中加入浓硫酸,边搅拌边测定溶液的pH值,将溶液pH调成5.78;
(3)调pH后,加入含锂浓缩液中含氟质量10倍的碳酸镧铈除氟剂和7.5g的粉末活性炭;
(4)将溶液置于水浴搅拌锅中,溶液升温到75℃进行反应30min,同时需要开启搅拌,搅拌速度为350rmp,以确保反应均匀充分;
(5)步骤(4)反应结束后,将溶液经布氏漏斗抽滤,将固体与滤液分离;
(6)向步骤(5)分离后的滤液加入理论量1.2倍饱和的纯碱溶液,将溶液升温到85℃进行反应1h,反应时需要开启搅拌,搅拌速度为350rmp,以确保反应均匀充分,反应完成后过滤,得到沉锂母液和第一碳酸锂固体;
(7)称量500g第一碳酸锂固体,加入1.5L超纯水,在搅拌速度为350rpm,温度为50℃条件下洗涤20min,过滤,反复水洗4次,得到第二碳酸锂固体;
(8)向第二碳酸锂固体中加入理论用量1.2倍的氢氧化钙溶液,在反应温度为65℃、搅拌速度为350rpm的条件下进行苛化反应1h,生成氢氧化锂溶液,过滤后氢氧化锂溶液进行树脂除钙、微孔过滤、蒸发浓缩、离心、干燥,得到单水氢氧化锂产品;
(9)苛化反应后的苛化渣(含锂碳酸钙渣)经水洗涤3次,按渣与水固液比1g:1ml制浆后加入硫酸酸浸,直到无气泡冒出,酸浸产生的二氧化碳可通入步骤(6)的滤液中用于沉锂,酸浸后得到CaSO4溶液,加入到沉锂母液中进行钙的去除,硫酸钙溶液中硫酸钙的用量为沉锂母液中碳酸根摩尔量的1.0倍,在85℃,搅拌速度为350rpm的条件下反应1h,过滤,所得脱碳后液加入理论用量1.1倍的草酸钠进行除钙,除钙后液回到蒸发系统继续浓缩回收锂。
对比例2
一种硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法,与实施例1的区别在于,除氟pH和除氟剂不同,且步骤(7)未加入Ba(OH)2溶液,具体过程为:
(1)废旧锂离子电池经湿法浸出、萃取,得到含锂萃余液,经MVR浓缩得到含锂浓缩液,准确量取5L含锂浓缩液于烧杯中,并测量含锂浓缩液中的F含量;
(2)向含锂浓缩液中加入浓硫酸,边搅拌边测定溶液的pH值,将溶液pH调成5.5;
(3)调pH后,按照氟铝摩尔比1:4向含锂浓缩液中加入十八水合硫酸铝和7.5g的粉末活性炭;
(4)将溶液置于水浴搅拌锅中,溶液升温到75℃进行反应30min,同时需要开启搅拌,搅拌速度为350rmp,以确保反应均匀充分;
(5)步骤(4)反应结束后,将溶液经布氏漏斗抽滤,将固体与滤液分离;
(6)向步骤(5)分离后的滤液加入理论量1.2倍饱和的纯碱溶液,将溶液升温到85℃进行反应1h,反应时需要开启搅拌,搅拌速度为350rmp,以确保反应均匀充分,反应完成后过滤,得到沉锂母液和第一碳酸锂固体;
(7)称量500g第一碳酸锂固体,加入1.5L超纯水,在搅拌速度为350rpm,温度为50℃条件下洗涤20min,过滤,反复水洗4次,得到第二碳酸锂固体;
(8)向第二碳酸锂固体中加入理论用量1.2倍的氢氧化钙溶液,在反应温度为65℃、搅拌速度为350rpm的条件下进行苛化反应1h,生成氢氧化锂溶液。
对比例3
一种硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法,与实施例1的区别在于,Ba(OH)2溶液在苛化反应时加入,具体过程为:
(1)废旧锂离子电池经湿法浸出、萃取,得到含锂萃余液,经MVR浓缩得到含锂浓缩液,准确量取5L含锂浓缩液于烧杯中,并测量含锂浓缩液中的F含量;
(2)向含锂浓缩液中加入浓硫酸,边搅拌边测定溶液的pH值,将溶液pH调成3;
(3)调pH后,加入含锂浓缩液中含氟质量10倍的碳酸镧铈除氟剂和7.5g的粉末活性炭;
(4)将溶液置于水浴搅拌锅中,溶液升温到75℃进行反应30min,同时需要开启搅拌,搅拌速度为350rmp,以确保反应均匀充分;
(5)步骤(4)反应结束后,将溶液经布氏漏斗抽滤,将固体与滤液分离;
(6)向步骤(5)分离后的滤液加入理论量1.2倍饱和的纯碱溶液,将溶液升温到85℃进行反应1h,反应时需要开启搅拌,搅拌速度为350rmp,以确保反应均匀充分,反应完成后过滤,得到沉锂母液和第一碳酸锂固体;
(7)称量500g第一碳酸锂固体,加入1.5L超纯水,在搅拌速度为350rpm,温度为50℃条件下洗涤20min,过滤,反复水洗4次,得到第二碳酸锂固体;
(8)向第二碳酸锂固体中加入理论用量1.2倍的氢氧化钙溶液,还加入Ba(OH)2溶液,Ba(OH)2的加入量为第二碳酸锂固体中S摩尔量的2倍,在反应温度为65℃、搅拌速度为350rpm/min的条件下进行苛化反应1h,生成氢氧化锂溶液。
表1实施例1-2和对比例1-3除氟除油效果数据表
注:表1中“除氟后液”和“除氟除油后液”均指步骤(5)固液分离后的滤液。
由表1可知,实施例中除氟效果比对比例1要好,特别是实施例1,这是由于对比例1的除氟pH较高,偏离了碳酸镧铈的最佳除氟pH,导致除氟效果较差;同时实施例的除油效果明显比对比例1和对比例2要显著,这是由于对比例1和对比例2的除油pH较高,影响了除油效果;对比例2除氟剂使用了硫酸铝,虽然有一定的除氟效果,但效果仍然不如实施例1,且对比例2的除油也不如实施例1。综合以上数据,表明本发明选用碳酸镧铈作除氟剂,在特定pH下,仅需一步处理,即可达到很好的除油除氟效果。
表2苛化反应后氢氧化锂溶液各杂质含量和脱碳后液碳酸根含量测试数据表
从表2可知,实施例1和实施例2中由于碳酸镧铈除氟剂的使用,在苛化后氢氧化锂溶液中La、Ce、Ba杂质元素的含量极低,同时实施例1和2的氢氧化锂溶液S含量明显要低于对比例1-3;对比例2加入十八水合硫酸铝除氟剂,会引入Al杂质,使得氢氧化锂中Al含量较高;对比例3在苛化工序加入Ba(OH)2,除硫效果也不如实施例,且还会引入Ba离子杂质。实施例的氢氧化锂溶液杂质含量低,后续不需要增加额外的除杂工序。对于使用苛化渣酸浸后产生的CaSO4溶液,确实能去除沉锂母液的碳酸根,脱碳后液的碳酸根含量满足工业化生产要求。
上面结合附图对本发明实施例作了详细说明,但是本发明不限于上述实施例,在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。此外,在不冲突的情况下,本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
Claims (10)
1.一种硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:向硫酸锂料液中加入酸液调节pH至2.5-5.0,再加入除氟剂和活性炭,加热反应,固液分离得到滤液;所述除氟剂为碳酸镧铈、碳酸镧或碳酸铈中的至少一种;
S2:向所述滤液中加入碳酸钠溶液,在加热条件下进行沉锂反应,固液分离得到沉锂母液和第一碳酸锂固体;
S3:将所述第一碳酸锂固体与氢氧化钡溶液混合,加热反应,固液分离得到第二碳酸锂固体;
S4:将所述第二碳酸锂固体制浆,加入氢氧化钙进行苛化反应,固液分离得到氢氧化锂溶液和苛化渣。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S1中,所述除氟剂的加入量为所述硫酸锂料液中含氟质量的8-20倍。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S1中,所述活性炭与所述硫酸锂料液的固液比为1-3g/L。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S1中,所述加热的温度为50-80℃。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S2中,所述加热的温度为75-90℃。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S3中,所述氢氧化钡溶液中钡元素的摩尔量与所述第一碳酸锂固体中硫元素的摩尔量之比为(1.2-3):1。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S3中,所述加热的温度为50-90℃。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S4中,所述苛化反应的温度为50-85℃。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S4中,还包括对所述苛化渣的处理:所述苛化渣经水洗后,加硫酸溶解,得到硫酸钙溶液,将所述硫酸钙溶液加入到所述沉锂母液中,固液分离得到脱碳后液,所述脱碳后液加入草酸钠进行除钙,固液分离得到除钙后液,所述除钙后液进行蒸发浓缩,所得浓缩液作为步骤S1的所述硫酸锂料液或与所述硫酸锂料液混合进行新一轮回收处理。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S4中,还包括对所述氢氧化锂溶液进行树脂除钙、微孔过滤、蒸发浓缩、离心和干燥处理,得到氢氧化锂产品。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211127104.XA CN115403060B (zh) | 2022-09-16 | 2022-09-16 | 硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法 |
PCT/CN2023/077688 WO2024055520A1 (zh) | 2022-09-16 | 2023-02-22 | 硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法 |
FR2308873A FR3139815A1 (fr) | 2022-09-16 | 2023-08-23 | Methode de preparation d’hydroxyde de lithium avec recyclage d’un liquide d’alimentation en sulfate de lithium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211127104.XA CN115403060B (zh) | 2022-09-16 | 2022-09-16 | 硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115403060A true CN115403060A (zh) | 2022-11-29 |
CN115403060B CN115403060B (zh) | 2023-06-13 |
Family
ID=84165061
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211127104.XA Active CN115403060B (zh) | 2022-09-16 | 2022-09-16 | 硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115403060B (zh) |
FR (1) | FR3139815A1 (zh) |
WO (1) | WO2024055520A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024055520A1 (zh) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 广东邦普循环科技有限公司 | 硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20190144295A1 (en) * | 2017-11-14 | 2019-05-16 | Kangwon National University University-Industry Cooperation Foundation | Method of producing high-purity lithium carbonate by controlling particle size, particle size distribution, and particle shape |
CN114182114A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-15 | 上海理工大学 | 一种含氟混合氯化稀土溶液绿色清洁除氟的方法 |
CN114214524A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-03-22 | 东北大学 | 一种电制锌水解后液的脱氟综合处理方法 |
CN114538480A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-05-27 | 江西九岭锂业股份有限公司 | 一种微粉电池级单水氢氧化锂的工艺方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1214981C (zh) * | 2002-09-30 | 2005-08-17 | 南通泛亚锂业有限公司 | 一水氢氧化锂生产工艺 |
CN107128954B (zh) * | 2017-03-01 | 2018-10-16 | 衢州永东化工有限公司 | 一种生产电池级氢氧化锂的方法 |
CN111732114A (zh) * | 2020-07-30 | 2020-10-02 | 赣州天奇锂致实业有限公司 | 一种从硫酸锂料液中去除氟离子的方法 |
CN115403060B (zh) * | 2022-09-16 | 2023-06-13 | 广东邦普循环科技有限公司 | 硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法 |
-
2022
- 2022-09-16 CN CN202211127104.XA patent/CN115403060B/zh active Active
-
2023
- 2023-02-22 WO PCT/CN2023/077688 patent/WO2024055520A1/zh unknown
- 2023-08-23 FR FR2308873A patent/FR3139815A1/fr active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20190144295A1 (en) * | 2017-11-14 | 2019-05-16 | Kangwon National University University-Industry Cooperation Foundation | Method of producing high-purity lithium carbonate by controlling particle size, particle size distribution, and particle shape |
CN114182114A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-15 | 上海理工大学 | 一种含氟混合氯化稀土溶液绿色清洁除氟的方法 |
CN114214524A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-03-22 | 东北大学 | 一种电制锌水解后液的脱氟综合处理方法 |
CN114538480A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-05-27 | 江西九岭锂业股份有限公司 | 一种微粉电池级单水氢氧化锂的工艺方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024055520A1 (zh) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 广东邦普循环科技有限公司 | 硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2024055520A1 (zh) | 2024-03-21 |
FR3139815A1 (fr) | 2024-03-22 |
CN115403060B (zh) | 2023-06-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7216945B2 (ja) | 三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン-リチウム分離と抽出前溶液調製プロセス及び三元系電池廃棄物からコバルト-ニッケル-マンガン-リチウム元素を総合回収する方法 | |
CN107447110B (zh) | 一种电池级硫酸锰的制备方法 | |
CN107934998B (zh) | 一种锂辉石浸出液制备电池级氯化锂的方法 | |
CN110078099B (zh) | 一种从锂云母浸出净化液制备碳酸锂的方法 | |
CN111092273A (zh) | 从三元电池废料中综合回收钴镍锰锂元素的新方法 | |
CN112553481A (zh) | 一种电解锰的生产方法 | |
CN111118311B (zh) | 三元电池废料综合回收中的锰锂分离方法 | |
CN110407237B (zh) | 联合制备电动汽车级碳酸锂和单水氢氧化锂的方法 | |
CN115403060B (zh) | 硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法 | |
TWI669402B (zh) | Lithium recovery method | |
CN113912090A (zh) | 一种沉锂母液苛化冷冻除芒硝回收高纯级碳酸锂的方法 | |
CN111180819B (zh) | 一种电池级Ni-Co-Mn混合液和电池级Mn溶液的制备方法 | |
CN112777615A (zh) | 一种低碳型电池级氢氧化锂制备方法 | |
RU2347829C2 (ru) | Способ получения гидроксида лития из сподуменового концентрата | |
US20240047675A1 (en) | Method for directly preparing nickel sulfate from low nickel matte, nickel sulfate and application thereof | |
CN115491497B (zh) | 一种回收铁渣中有价金属元素的方法及其应用 | |
CN219017751U (zh) | 锂离子电池电极粉料回收系统 | |
CN109534368A (zh) | 一种硫酸直浸提取矿石中的锂并加工为氢氧化锂的方法 | |
RU2131474C1 (ru) | Способ извлечения свинца из свинецсодержащего сырья | |
CN111646546B (zh) | 混合稀土碱性废水的处理方法及用途 | |
CN111018008B (zh) | 免萃制取电池级氢氧化镍的方法 | |
CN112010330A (zh) | 一种从含有一种或多种其它碱金属硫酸盐的硫酸锂溶液中提锂的新方法 | |
CN111874925A (zh) | 从锂盐副产品中回收锂的方法 | |
CN116487745A (zh) | 锂离子电池电极粉料回收方法及系统 | |
CN118359213A (zh) | 从粉煤灰酸法生产氧化铝的除杂废水中回收碳酸锂的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |