CN115385377A - 一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法 - Google Patents
一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115385377A CN115385377A CN202211025434.8A CN202211025434A CN115385377A CN 115385377 A CN115385377 A CN 115385377A CN 202211025434 A CN202211025434 A CN 202211025434A CN 115385377 A CN115385377 A CN 115385377A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- laser etching
- copper chromite
- precursor
- aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000010329 laser etching Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000007747 plating Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 19
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 17
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 12
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 8
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 5
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 6
- 159000000013 aluminium salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910000329 aluminium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- -1 hydroxide ions Chemical class 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 238000009777 vacuum freeze-drying Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XIEPJMXMMWZAAV-UHFFFAOYSA-N cadmium nitrate Inorganic materials [Cd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XIEPJMXMMWZAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- NMHMNPHRMNGLLB-UHFFFAOYSA-N phloretic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 NMHMNPHRMNGLLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G37/00—Compounds of chromium
- C01G37/14—Chromates; Bichromates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明属于粉末冶金技术领域，具体涉及一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法。在制备本发明产品时，包括：将硝酸铜溶液和硝酸铬溶液按照铜元素和铬元素的摩尔比为1：2.2‑1：2.5混合，并加入铝盐溶液，其中，铝元素的用量是铜元素摩尔量的5‑10％，得混合溶液；向混合溶液中加入螯合剂，分散均匀后，滴加氨水，以调节pH至8.8‑9.0，随后水热搅拌反应；待反应结束，于压力为500‑600mmHg，温度为75‑85℃条件下，减压浓缩至物料原体积的30‑35％，再经真空干燥，得干燥前驱体；将干燥前驱体煅烧，随后用强碱溶液超声浸渍，再经过滤，洗涤和干燥，即得产品。
Description
技术领域
本发明属于粉末冶金技术领域。更具体地，涉及一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法。
背景技术
移动便携式消费类电子产品越来越普及，为了提高便携性，现在的消费类产品要求体积轻巧及重量轻，薄型发展趋势。为了顺应市场需求，激光直接成型技术的材料应运而生(LDS)，此材料能够节约空间并减轻移动设备的重量。材料可用于专门的激光将一个组件的电路图蚀刻在模塑后的塑料部件上，然后对该电路图进行电镀，形成的电路就会与激光图案完全一致。
要实现LDS工艺，关键是要在高分子材料中添加一种或多种有机金属复合物(LDS镭雕助剂)，经过激光照射后，使有机金属复合物还原，并释放出金属粒子集聚成金属颗粒，金属颗粒被锚定在被激光烧蚀过的树脂表面形成金属核心，这种金属核心在后续的无电化学镀过程起着晶核和种子的重要作用。
在实际使用过程中，亚铬酸铜是作为常用的镭雕用助剂之一，然而，常规的亚铬酸铜采用固相法制备，其不仅反应能耗高，各组分反应的均一性也难以得到保障，并且，制备得到的产品团聚严重，粒径分布也不均一，而该组分又是无机组分，直接添加到塑料塑料中，难以均匀分散，从而严重影响LDS工艺的质量，因此，如何在亚铬酸铜原料制备过程中，控制其粒径，以及其粒径的均一性，成为限制LDS工艺质量的关键因素之一。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有亚铬酸铜在制备过程中，其沉淀过程及后续的煅烧过程都容易引起团聚，导致产品的粒径很难得到有效且均匀的控制的缺陷和不足，提供一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法。
本发明的目的是提供一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法。
本发明上述目的通过以下技术方案实现：
一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法，具体制备步骤包括：
将硝酸铜溶液和硝酸铬溶液按照铜元素和铬元素的摩尔比为1：2.2-1：2.5混合，得混合溶液；
向混合溶液中加入螯合剂，分散均匀后，滴加氨水，以调节pH至8.8-9.0；
减压浓缩后，真空干燥，得干燥前驱体；
将干燥前驱体煅烧，即得产品。
上述技术方案首先利用螯合剂将溶液体系中的金属离子螯合固定，然后通过滴加氨水破坏螯合体系的平衡，由于螯合作用实际也是金属离子和螯合剂达到的可逆反应平衡，而加入氨水后，由于氢氧根离子的存在，其可以使得螯合反应的平衡被打破，金属离子逐渐和电离产生的氢氧根离子结合形成氢氧化物晶体，由于螯合剂表面金属离子被夺走，新产生的氢氧化物晶体一旦产生即可被螯合剂吸附固定，由此，有效避免晶体的进一步生长团聚，使其尺寸保持在纳米级，并且均一性可以得到有效控制；
另外，由于氨水和硝酸铜及硝酸铬反应后，体系溶液中会产生部分硝酸铵，在浓缩和干燥过程中，使硝酸铵以晶体形式均匀分散于体系中，在煅烧过程中，由于硝酸铵可以发生快速的氧化分解反应，并产生气体，由此，其可以有效避免前驱体在煅烧过程中发生团聚，使得最终产品的粒径及均匀性得到有效保持。
进一步的，所述具体制备步骤还包括：
在混合溶液中，加入铝盐溶液，其中，铝元素的用量是铜元素摩尔量的5-10％。
进一步的，所述铝盐选自：硝酸铝、氯化铝、硫酸铝中的任意一种。
上述技术方案进一步引入少量的铝盐，其中铝离子可以在氨水作用下，于铜离子和铬离子共同形成沉淀物而存在于前驱体中，并且在后续煅烧过程中，以氧化物形式存在于体系内部，并且，其可以作为异质相，有效组织前驱体在煅烧过程中的晶体进一步生长团聚。
进一步的，所述螯合剂选自柠檬酸、琥珀酸、苹果酸、丁二酸、甘氨酸中的任意一种。
进一步的，所述具体制备步骤还包括：
在煅烧后，采用强碱溶液对煅烧后的物料进行浸渍，再经过滤、洗涤和干燥。
进一步的，所述强碱溶液选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的任意一种。
通过利用强碱溶液对煅烧后的物料进行浸泡，如此，可以去除体系中残留的氧化铝等碱溶性组分，避免氧化铝的存在引起产品中杂质含量的提升，并且，氧化铝的去除，还可以给体系内部以其作为软团聚连接位点的粉体颗粒溃散，提升产品整体的分散性。
进一步的，所述具体制备步骤还包括：
在所述滴加氨水后，于温度为120-140℃，压力为0.35-0.55MPa条件下，水热反应3-5h。
进一步的，所述减压浓缩为：
于压力为500-600mmHg，温度为75-85℃条件下，减压浓缩至物料原体积的30-35％。
上述技术方案通过进一步控制浓缩过程，以此，避免由于浓缩导致体系内部氢氧根离子浓缩引起的pH值过高，从而导致在浓缩过程中，氢氧化铝等组分过多的被溶解，削弱了其在后续煅烧过程中的作用。
进一步的，所述将干燥前驱体煅烧为：
以4-8℃/min速率加热升温至720-800℃，保温煅烧2-4h后，随炉冷却至室温，出料。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。
实施例1
将质量分数为10％的硝酸铜溶液和质量分数为10％的硝酸铬溶液按照铜元素和铬元素的摩尔比为1：2.2混合倒入反应釜中，并向反应釜中加入质量分数为5％的铝盐溶液，其中，铝元素的用量是铜元素摩尔量的5％，用搅拌器以300r/min转速搅拌混合10min，得混合溶液；
所述铝盐选自：硝酸铝；
再于搅拌状态下，边搅拌边向所得混合溶液中加入硝酸铜溶液质量1％的螯合剂，待螯合剂加入完毕，继续用搅拌器以400r/min转速持续搅拌混合40min；
所述螯合剂选自柠檬酸；
随后在搅拌状态下，边搅拌边向反应釜中滴加质量分数为20％的氨水，控制氨水的滴加速率为3mL/min，以调节反应釜中物料的pH至8.8；
待氨水滴加完毕后，将反应釜密闭，于温度为120℃，压力为0.35MPa条件下，水热反应3h，待自然冷却至室温，出料，并将所得物料转移至浓缩罐中，于压力为500mmHg，温度为75℃条件下，减压浓缩至物料原体积的30％，得浓缩料；
将所得浓缩料于真空度为100Pa，温度为-40℃条件下，真空冷冻干燥至恒重，得干燥前驱体；
将所得干燥前驱体转移至马弗炉中，以4℃/min速率加热升温至720℃，保温煅烧2h后，随炉冷却至室温，出料，得煅烧料；
将所得煅烧料用质量分数为10％的强碱溶液浸泡，并于超声频率为60kHz条件下，超声浸渍30min后，过滤，收集滤饼，并用去离子水洗涤滤饼，直至洗涤液呈中性，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为80℃条件下干燥至恒重，即得产品；
所述强碱溶液选自氢氧化钠溶液。
实施例2
将质量分数为12％的硝酸铜溶液和质量分数为13％的硝酸铬溶液按照铜元素和铬元素的摩尔比为1：2.4混合倒入反应釜中，并向反应釜中加入质量分数为7％的铝盐溶液，其中，铝元素的用量是铜元素摩尔量的6％，用搅拌器以400r/min转速搅拌混合15min，得混合溶液；
所述铝盐选自：氯化铝；
再于搅拌状态下，边搅拌边向所得混合溶液中加入硝酸铜溶液质量2％的螯合剂，待螯合剂加入完毕，继续用搅拌器以500r/min转速持续搅拌混合50min；
所述螯合剂选自琥珀酸；
随后在搅拌状态下，边搅拌边向反应釜中滴加质量分数为21％的氨水，控制氨水的滴加速率为5mL/min，以调节反应釜中物料的pH至8.9；
待氨水滴加完毕后，将反应釜密闭，于温度为130℃，压力为0.45MPa条件下，水热反应4h，待自然冷却至室温，出料，并将所得物料转移至浓缩罐中，于压力为550mmHg，温度为80℃条件下，减压浓缩至物料原体积的32％，得浓缩料；
将所得浓缩料于真空度为110Pa，温度为-45℃条件下，真空冷冻干燥至恒重，得干燥前驱体；
将所得干燥前驱体转移至马弗炉中，以6℃/min速率加热升温至750℃，保温煅烧3h后，随炉冷却至室温，出料，得煅烧料；
将所得煅烧料用质量分数为12％的强碱溶液浸泡，并于超声频率为70kHz条件下，超声浸渍50min后，过滤，收集滤饼，并用去离子水洗涤滤饼，直至洗涤液呈中性，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为90℃条件下干燥至恒重，即得产品；
所述强碱溶液选自氢氧化钠溶液。
实施例3
将质量分数为15％的硝酸铜溶液和质量分数为15％的硝酸铬溶液按照铜元素和铬元素的摩尔比为1：2.5混合倒入反应釜中，并向反应釜中加入质量分数为10％的铝盐溶液，其中，铝元素的用量是铜元素摩尔量的10％，用搅拌器以500r/min转速搅拌混合20min，得混合溶液；
所述铝盐选自：硫酸铝；
再于搅拌状态下，边搅拌边向所得混合溶液中加入硝酸铜溶液质量3％的螯合剂，待螯合剂加入完毕，继续用搅拌器以600r/min转速持续搅拌混合60min；
所述螯合剂选自苹果酸；
随后在搅拌状态下，边搅拌边向反应釜中滴加质量分数为22％的氨水，控制氨水的滴加速率为6mL/min，以调节反应釜中物料的pH至9.0；
待氨水滴加完毕后，将反应釜密闭，于温度为140℃，压力为0.55MPa条件下，水热反应5h，待自然冷却至室温，出料，并将所得物料转移至浓缩罐中，于压力为600mmHg，温度为85℃条件下，减压浓缩至物料原体积的35％，得浓缩料；
将所得浓缩料于真空度为120Pa，温度为-50℃条件下，真空冷冻干燥至恒重，得干燥前驱体；
将所得干燥前驱体转移至马弗炉中，以8℃/min速率加热升温至800℃，保温煅烧4h后，随炉冷却至室温，出料，得煅烧料；
将所得煅烧料用质量分数为15％的强碱溶液浸泡，并于超声频率为80kHz条件下，超声浸渍60min后，过滤，收集滤饼，并用去离子水洗涤滤饼，直至洗涤液呈中性，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为100℃条件下干燥至恒重，即得产品；
所述强碱溶液选自氢氧化钾溶液。
实施例4
本实施例和实施例1相比，区别在于：未添加铝盐，其余条件保持不变。
实施例5
本实施例和实施例1相比，区别在于：在减压浓缩的过程中，减压浓缩至物料原体积的20％，其余条件保持不变。
对比例1
本对比例和实施例1相比，区别在于：采用等量的氯化铜溶液取代硝酸铜溶液，并采用等量的氯化铬溶液取代硝酸镉溶液，并采用等量的氯化铝溶液取代硝酸铝溶液，其余条件保持不变。
对比例2
本对比例和实施例1相比，区别在于：未添加螯合剂，其余条件保持不变。
对实施例1-5及对比例1-2所得产品进行性能测试，具体测试方法和测试结果如下所述：
将上述各实施例和对比例产品分散于水中，然后采用激光粒度衍射仪对各实施例和对比例所得产品的D50和粒径分布范围进行测试，具体测试结果如表1所示：
| D50/nm | 粒径分布范围/nm | |
| 实施例1 | 52 | 32-66 |
| 实施例2 | 55 | 28-72 |
| 实施例3 | 48 | 33-59 |
| 实施例4 | 62 | 26-89 |
| 实施例5 | 58 | 30-78 |
| 对比例1 | 125 | 45-206 |
| 对比例2 | 86 | 32-155 |
由表1测试结果可知，本发明所得产品具有相对较小的粒径，并且其粒径分布范围相对集中。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法，其特征在于，具体制备步骤包括：
将硝酸铜溶液和硝酸铬溶液按照铜元素和铬元素的摩尔比为1：2.2-1：2.5混合，得混合溶液；
向混合溶液中加入螯合剂，分散均匀后，滴加氨水，以调节pH至8.8-9.0；
减压浓缩后，真空干燥，得干燥前驱体；
将干燥前驱体煅烧，即得产品。
2.根据权利要求1所述的一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法，其特征在于，所述具体制备步骤还包括：
在混合溶液中，加入铝盐溶液，其中，铝元素的用量是铜元素摩尔量的5-10％。
3.根据权利要求2所述的一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法，其特征在于，所述铝盐选自：硝酸铝、氯化铝、硫酸铝中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法，其特征在于，所述螯合剂选自柠檬酸、琥珀酸、苹果酸、丁二酸、甘氨酸中的任意一种。
5.根据权利要求2所述的一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法，其特征在于，所述具体制备步骤还包括：
在煅烧后，采用强碱溶液对煅烧后的物料进行浸渍，再经过滤、洗涤和干燥。
6.根据权利要求5所述的一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法，其特征在于，所述强碱溶液选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法，其特征在于，所述具体制备步骤还包括：
在所述滴加氨水后，于温度为120-140℃，压力为0.35-0.55MPa条件下，水热反应3-5h。
8.根据权利要求1所述的一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法，其特征在于，所述减压浓缩为：
于压力为500-600mmHg，温度为75-85℃条件下，减压浓缩至物料原体积的30-35％。
9.根据权利要求1所述的一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法，其特征在于，所述将干燥前驱体煅烧为：
以4-8℃/min速率加热升温至720-800℃，保温煅烧2-4h后，随炉冷却至室温，出料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211025434.8A CN115385377B (zh) | 2022-08-25 | 2022-08-25 | 一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211025434.8A CN115385377B (zh) | 2022-08-25 | 2022-08-25 | 一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115385377A true CN115385377A (zh) | 2022-11-25 |
| CN115385377B CN115385377B (zh) | 2023-10-24 |
Family
ID=84121729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211025434.8A Active CN115385377B (zh) | 2022-08-25 | 2022-08-25 | 一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115385377B (zh) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1349568A (en) * | 1970-04-17 | 1974-04-03 | Laporte Industries Ltd | Catalysts and to the use thereof in the treatment of waste gases |
| US7037877B1 (en) * | 1999-02-12 | 2006-05-02 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of copper chromite catalyst |
| CN101036881A (zh) * | 2007-04-06 | 2007-09-19 | 华东师范大学 | 纳米铈镁复合氧化物的制备方法 |
| CN103333521A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-10-02 | 宁波今心新材料科技有限公司 | 一种锡铬紫色料的制备方法 |
| CN103708555A (zh) * | 2012-09-28 | 2014-04-09 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种铜铬黑颜料、其制备方法及用途 |
| CN103788718A (zh) * | 2014-01-18 | 2014-05-14 | 南京理工大学 | 一种掺杂复合氧化物包覆云母珠光复合颜料及制备 |
| CN104138762A (zh) * | 2014-07-23 | 2014-11-12 | 华南理工大学 | 一种立方结构CuCr2O4可见光光催化剂的制备方法与应用 |
| CN108004529A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-05-08 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 柔性高分子基材上实现选择性三维导电层的复合材料及其制造方法 |
| CN110586114A (zh) * | 2019-09-19 | 2019-12-20 | 天津大学 | 一种铜铬铝水滑石催化剂的制备方法及催化氧化5-羟甲基糠醛的应用 |
| CN112175290A (zh) * | 2020-10-02 | 2021-01-05 | 东莞市烁康新材料科技有限公司 | 一种应用于激光打标的镭雕粉及其制备工艺 |
-
2022
- 2022-08-25 CN CN202211025434.8A patent/CN115385377B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1349568A (en) * | 1970-04-17 | 1974-04-03 | Laporte Industries Ltd | Catalysts and to the use thereof in the treatment of waste gases |
| US7037877B1 (en) * | 1999-02-12 | 2006-05-02 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of copper chromite catalyst |
| CN101036881A (zh) * | 2007-04-06 | 2007-09-19 | 华东师范大学 | 纳米铈镁复合氧化物的制备方法 |
| CN103708555A (zh) * | 2012-09-28 | 2014-04-09 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种铜铬黑颜料、其制备方法及用途 |
| CN103333521A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-10-02 | 宁波今心新材料科技有限公司 | 一种锡铬紫色料的制备方法 |
| CN103788718A (zh) * | 2014-01-18 | 2014-05-14 | 南京理工大学 | 一种掺杂复合氧化物包覆云母珠光复合颜料及制备 |
| CN104138762A (zh) * | 2014-07-23 | 2014-11-12 | 华南理工大学 | 一种立方结构CuCr2O4可见光光催化剂的制备方法与应用 |
| CN108004529A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-05-08 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 柔性高分子基材上实现选择性三维导电层的复合材料及其制造方法 |
| CN110586114A (zh) * | 2019-09-19 | 2019-12-20 | 天津大学 | 一种铜铬铝水滑石催化剂的制备方法及催化氧化5-羟甲基糠醛的应用 |
| CN112175290A (zh) * | 2020-10-02 | 2021-01-05 | 东莞市烁康新材料科技有限公司 | 一种应用于激光打标的镭雕粉及其制备工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| AKBAR MIRZAEI ET AL.: "Investigation of size and medium effects on antimicrobial properties by CuCr2O4 nanoparticles and silicone rubber or PVDF", MATER. RES. EXPRESS, no. 6, pages 3 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115385377B (zh) | 2023-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106495161B (zh) | 一种基于金属介入金属热还原制备纳米硅的方法 | |
| WO2019104473A1 (zh) | 三元前驱体材料及其制备方法 | |
| CN110098406B (zh) | 一种具有高压实密度高容量磷酸铁锂的制备方法 | |
| CN106564867B (zh) | 一种添加还原性有机物制备磷酸铁材料的方法 | |
| CN102993781B (zh) | 一种磁性纳米四氧化三铁改性空心玻璃微珠的制备方法 | |
| CN108910932B (zh) | 一种碳酸钠沉淀制备窄分布超细氧化钇的方法 | |
| CN109546144B (zh) | 三元前驱体的制备方法及其应用 | |
| CN109179518B (zh) | 一种高密度掺杂氢氧化镍钴前驱体的制备方法 | |
| CN106744739A (zh) | 氮化铝粉体的制备方法 | |
| CN111600015B (zh) | 一种窄分布小粒度球形镍钴锰氢氧化物前驱体及其制备方法 | |
| CN111540898A (zh) | 一种一次颗粒均一性好的前驱体的制备方法和应用 | |
| CN113479918B (zh) | 一种纳米球形α-氧化铝粉体制备方法 | |
| CN102115214B (zh) | 小粒径碳酸钴的制备方法 | |
| WO2023040286A1 (zh) | 含铁矿物综合利用的方法 | |
| CN108598383A (zh) | 一种Ti、N共掺杂的球形磷酸铁锂复合材料的制备方法 | |
| CN108511724B (zh) | 一种溶胶凝胶辅助超临界co2干燥制备磷酸锰铁锂方法 | |
| CN113104906A (zh) | 一种间歇式镍钴锰三元前驱体制备工艺 | |
| CN115385377B (zh) | 一种用于镭雕化镀助剂的亚铬酸铜的制备方法 | |
| CN108328634A (zh) | 一种铜负载铝酸锌纳米粉体及其制备方法 | |
| CN106159220B (zh) | 两步法制备锂离子电池正极材料LiNi0.80Co0.15Al0.05O2的方法 | |
| CN110980679A (zh) | 一种类球形低硫磷酸铁的制备方法 | |
| CN101591176A (zh) | 一种合成Gd3Ga5O12(GGG)透明陶瓷纳米晶的方法 | |
| CN105502497A (zh) | ZnNb2O6微波介质陶瓷粉体的制备方法 | |
| CN102963925A (zh) | 一种以锌钛类水滑石为前躯体制备纳米正钛酸锌尖晶石的方法 | |
| CN115490273A (zh) | 一种大比表三元前驱体连续制备的方法及制备得到的前驱体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |