CN108511724B - 一种溶胶凝胶辅助超临界co2干燥制备磷酸锰铁锂方法 - Google Patents

一种溶胶凝胶辅助超临界co2干燥制备磷酸锰铁锂方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料LiMn1‑xFexPO4(0﹤x≤0.5)的方法,利用络合剂与金属离子络合的方式形成透明溶胶,再通过控制反应过程的参数温度、压力等利用超临界CO2干燥法控制产品微粒的粒径,能得到尺寸均匀、形貌规则的颗粒,进而提高材料的电化学性能。电化学分析测试正极材料LiMn1‑xFexPO4具有较高的理论容量,0.5C倍率下放电容量达到132mAh/g,经过100次循环后容量保持率为89.78％,具有较好的循环稳定性。本发明方法具有工艺制备方法简单、易于实现而且快速高效的特点,可以避免物料在干燥过程中的收缩和碎裂，从而保持物料原有的结构与状态，提高生产效率和节省材料生产成本。且工艺条件容易实现,能量消耗低。

Description

一种溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备磷酸锰铁锂方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池正极材料技术领域，具体来说，涉及到一种溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备磷酸锰铁锂方法。
背景技术
锂离子电池以其高理论能量密度，便携性和耐久性，在电动汽车、航空航天、智能电网、便携式电子产品等能量存储领域方面表现出巨大的应用前景，被视为替代传统化石燃料最有前途的候选对象。磷酸锰锂电压平台高（4.1V）、能量密度高（697Wh·Kg-1）、以其生产成本低，兼容现有的电解液体系，对环境友好等优点，被研究作为最具发展前景的锂离子电池正极材料。
目前,高温固相法技术比较成熟，且合成工艺实用简单，是目前制备磷酸锰锂正极材料的主要方法。但是终产物的颗粒形貌和粒径尺寸很难得到控制，存在颗粒团聚严重、粒径不均一和导电性差等问题,严重影响材料的充放电容量性能,倍率循环性能和高低温等性能。与传统的固相法相比，超临界CO2在干燥介质临界压力和临界温度的条件下进行干燥。可以避免物料在干燥过程中的收缩和碎裂，从而保持物料原有的结构与状态，防止初级纳米粒子的团聚，操作条件温和、对设备要求较低，这对于各种纳米材料的制备极具现实意义。溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥方法得到的前驱体可以达到分子级别的混合，后续的处理温度相对较低，此法具有化学均匀性好、颗粒细、纯度高等优点。
发明内容
本发明的目的是针对高温固相合成法的不足,本发明提供一种溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备磷酸锰铁锂的方法, 超临界条件下不存在表面张力,被干燥的粉体不会因干燥过程中液体表面张力作用而导致微孔的塌陷造成团聚。利用溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备磷酸锰铁锂材料,通过控制反应参数可以控制微粒的粒径、形貌,进而可以得到形貌规则、电化学性能优越的电池材料。
为实现上述目的，所采取的技术方案：
一种溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法,包括以下步骤：
1）首先将反应瓶中的空气除去，并将络合剂溶液转移至反应容器内，并进行搅拌均匀，搅拌过程中持续通入高纯度惰性气氛以防止低价金属离子的氧化；
2）将锂盐、磷酸盐、锰盐、亚铁盐依次溶解在络合剂溶液中,搅拌使无机盐充分溶解，加热并持续搅拌至形成凝胶；陈化，抽虑，用无水乙醇置换凝胶中的水，得醇凝胶；
3）将超临界CO2流体连续通过醇凝胶，含有乙醇的CO2降压进入分离器，乙醇析出回收，待分离器不再有乙醇析出时，将分离器减压得到白色的粉末。
4）干燥制备得到的磷酸锰锂粉末，添加外加碳源，形成碳包覆结构的LiMn1- xFexPO4/C。
优选地，所述锂盐、磷酸盐、锰盐、亚铁盐按摩尔量比为1：1：（1-x）：x，依次溶解在络合剂溶液中，所述0﹤x≤0.5。
优选地，所述的锂盐为硝酸锂、碳酸锂、氯化锂、乙酸锂、柠檬酸锂或草酸锂。
优选地，所述的磷酸盐为磷酸、磷酸二氢铵、磷酸三铵、磷酸氢二铵或磷酸二氢钠。
优选地，所述的锰盐为硝酸锰、氯化锰、碳酸锰、硫酸锰、乙酸锰或草酸锰。
优选地，所述的亚铁盐为硫酸亚铁、硝酸亚铁、草酸亚铁或氯化亚铁。
优选地，所述的络合剂是柠檬酸、乙二胺四乙酸、乙酰丙酮或聚丙烯酸。
优选地，所述的惰性气氛为氮气、氩气、氩气-氢气混合气或氮气-氢气混合气。
优选地，所述步骤3）将温度32℃-72℃、压力9-35MPa的超临界CO2流体连续通过醇凝胶，含有乙醇的CO2降压进入温度32℃-82℃、压力6-9MPa的分离器，乙醇析出回收，CO2循环利用。
超临界CO2干燥过程中的压力变化影响LiMnPO4的核化增长，压力过高不利于晶体的取向增长且制备得到的颗粒尺寸均匀性差，压力过低又影响CO2干燥过程的进程。
优选地，制备步骤还包括5）将粉末由室温升温至400℃-800℃，升温速率5℃/min,惰性气体保护气氛下保温5-10小时，冷却至室温得到最终粉末LiMn1-xFexPO4/C。
烧结温度是影响LiMnPO4微观形貌和电化学性能的重要因素，温度过高时晶粒容易出现团聚，不利于锂离子的可逆脱嵌；温度过低时晶形化反应不完全，制备得到的LiMnPO4材料晶体结晶度不好且易出现杂相。
有益效果：
1、本发明采用溶胶凝胶辅助超临界干燥制备磷酸锰铁锂,通过控制反应过程的参数温度、压力等控制产品微粒的粒径,能得到形貌规则有序、尺寸大小均一的颗粒,进而提高材料的电化学性能。且在制备过程中,制备方法简单,工艺条件容易实现,能量消耗低,且制备无污染。
2、本发明采用溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备磷酸锰铁锂,用溶胶凝胶的方式形成透明溶胶,通过控制反应过程的参数温度、压力等控制产品微粒的粒径, 超临界CO2干燥对磷酸锰锂微观结构将具有很好的保护作用，不仅可以实现快速干燥，而且可以保持其良好的产品品质。0.5C放电倍率下放电比容量达到132mAh/g,具有较高的理论容量,经过100次循环,放电比容量为119mAh/g,具有较稳定的循环。制备方法简单,工艺条件容易实现,能量消耗低。
附图说明
图1a，1b，1c分别为实施例1 、例2、例3的LiMn1-xFexPO4材料XRD图；
图2为实施例2 LiMn0.8Fe0.2PO4材料的5000倍扫描电镜图；
图3为实施例2 LiMn0.8Fe0.2PO4材料的10000倍扫描电镜图；
图4为实施例2 LiMn0.8Fe0.2PO4材料的充放电容量图；
图5是实施例3 LiMn0.7Fe0.3PO4材料的循环容量图。
具体实施方式
以下结合具体实施例，对本发明作进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限定本发明的范围。故凡依本发明专利申请范围所述的方法原理所做的等效变化或修改，均包括于本发明专利申请范围内。
一种溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法,具体步骤为：
（1）称取0.10mol~0.15mol络合剂倒入盛有去离子水的烧杯内，60℃-80℃加热搅拌络合剂完全溶解，配制出澄清的络合剂溶液。接通通气装置，先通3min的惰性气氛以除去烧瓶内的空气。待溶液搅拌均匀后，将烧杯内溶液转移至250mL三口烧瓶内。搅拌过程中持续通入高纯度惰性气氛以防止低价金属离子的氧化，气体流速设置为10~100mL/min。
（2）按摩尔量比为1：1：1-x：x（0﹤x ≤0.5）,将锂盐、磷酸盐、锰盐、亚铁盐依次溶解在络合剂溶液中,磁力搅拌使无机盐充分溶解。于60~80℃水浴锅内恒温水浴加热并持续搅拌2~10h至形成凝胶。陈化，抽虑，用无水乙醇置换凝胶中的水，得醇凝胶；
（3）将温度32℃-72℃、压力9-35MPa的超临界CO2流体连续通过醇凝胶，含有乙醇的CO2降压进入温度32℃-82℃、压力6-9MPa的分离器，乙醇析出回收，CO2循环利用，待分离器不再有乙醇析出时，将分离器减压得到白色的粉末。
（4）干燥制备得到的磷酸锰锂粉末，按LiMn1-xFexPO4的质量5%~25wt%添加外加碳源，形成碳包覆结构的LiMn1-xFexPO4/C。将粉末由室温升温至400℃-800℃，升温速率3-5℃/min,惰性气体保护气氛下保温5-10小时，冷却至室温得到最终粉末LiMn1-xFexPO4/C。
所述的络合剂是柠檬酸、乙二胺四乙酸、乙酰丙酮、聚丙烯酸中的一种。
所述的锂盐为硝酸锂、碳酸锂、氯化锂、乙酸锂、柠檬酸锂或草酸锂。
所述的磷酸盐为磷酸、磷酸二氢铵、磷酸三铵、磷酸氢二铵或磷酸二氢钠中的一种。
所述的锰盐为硝酸锰、氯化锰、碳酸锰、硫酸锰、乙酸锰或草酸锰。
所述的亚铁盐为硫酸亚铁、硝酸亚铁、草酸亚铁或氯化亚铁。
所述的惰性气氛为氮气、氩气、氩气-氢气混合气、氮气-氢气混合气中的一种。
所述的碳源为蔗糖、葡萄糖、β-糊精、乳糖中的一种或多种。
实施例1
本实施例的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法,具体步骤为：
1）称取摩尔量为0.15mol柠檬酸倒入盛有去离子水的烧杯内，80℃加热搅拌柠檬酸完全溶解，配制出澄清的柠檬酸溶液。接通通气装置，先通3min的氩气气氛以除去烧瓶内的空气。待溶液搅拌均匀后，将烧杯内溶液转移至250mL三口烧瓶内。搅拌过程中持续通入高纯度氩气以防止低价金属离子的氧化，气体流速设置为100mL/min。
2）按摩尔量比为0.05：0.05：0.045：0.005将氢氧化锂、磷酸二氢铵、乙酸锰、草酸亚铁依次序加入透明络合剂溶液中并进行磁力搅拌至无机盐全部溶解,加入浓度为2.0mol/L氨水调节溶液PH值至8.0,于80℃水浴锅内恒温水浴加热并持续搅拌8h至形成浅黄色凝胶。陈化，抽虑，用无水乙醇置换凝胶中的水，得醇凝胶。
本发明的前驱体溶液pH在晶粒成核和晶体化生长过程中发挥决定性作用，反应体系中H+浓度的变化导致LiMnPO4的微观形貌和晶体取向的变化。
3）将温度50℃、压力12MPa的超临界CO2流体连续通过醇凝胶，含有乙醇的CO2降压进入温度45℃、压力6MPa的分离器，乙醇析出回收，CO2循环利用，待分离器不再有乙醇析出时，将分离器减压得到白色的粉末。
4）按LiMn0.9Fe0.1PO4的质量10%添加碳源，本实施例的碳源为蔗糖，形成碳包覆结构的LiMn0.9Fe0.1PO4/C。将粉末由室温升温至500℃，升温速率设置为5℃/min,氩气气氛下保温5h，冷却至室温得到最终粉末LiMn0.9Fe0.1PO4/C。将粉末LiMn0.9Fe0.1PO4/C进行XRD，结果如图1所示，图1a为LiMn0.9Fe0.1PO4/C的XRD图,经与文献标准卡片(JCPDS 74-0375)对比衍射峰的强度与位置,制备得到的材料是LiMnPO4橄榄石型结构。
实施例2
本实施例的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法,具体步骤为：
1）称取摩尔量为0.10mol柠檬酸倒入盛有去离子水的烧杯内，70℃加热搅拌络合剂完全溶解，配制出澄清的络合剂溶液。接通通气装置，先通3min的氮气气氛以除去烧瓶内的空气。待溶液搅拌均匀后，将烧杯内溶液转移至250mL三口烧瓶内。搅拌过程中持续通入高纯度氮气气氛以防止低价金属离子的氧化，气体流速设置为75mL/min。
2）按摩尔量比为0.05：0.05：0.04：0.01将硝酸锂、磷酸、硝酸锰、硝酸亚铁依次序加入透明络合剂溶液中并进行磁力搅拌至无机盐全部溶解,加入浓度为3.0mol/L氨水调节溶液PH值为6.0,于70℃水浴锅内恒温水浴加热并持续搅拌6h至形成浅绿色凝胶。陈化，抽虑，用无水乙醇置换凝胶中的水，得醇凝胶。
3）将温度40℃、压力15MPa的超临界CO2流体连续通过醇凝胶，含有乙醇的CO2降压进入温度50℃、压力8MPa的分离器，乙醇析出回收，CO2循环利用，待分离器不再有乙醇析出时，将分离器减压得到白色的粉末。
4）按LiMn0.8Fe0.2PO4的质量15%添加碳源，形成碳包覆结构的LiMn0.8Fe0.2PO4/C。所述的碳源为葡萄糖，将粉末由室温升温至600℃，升温速率设置为3℃/min,氮气气氛下保温8h，冷却至室温得到最终粉末LiMn0.8Fe0.2PO4/C。
图中的图1b为LiMn0.8Fe0.2PO4材料的XRD图, 对比标准谱图衍射峰的强度与位置可知，制备得到的材料是橄榄石系磷酸锰锂结构。图2、图3为LiMn0.8Fe0.2PO4的5000倍和10000倍扫描电镜图，大部分的颗粒聚集成二级颗粒，初级颗粒尺寸为2~3 nm，二级颗粒为球形或圆环形，颗粒尺寸为500nm~1μm。图4为LiMn0.8Fe0.2PO4在0.5C倍率下放电容量图，可以得到132mAh/g放电容量,循环稳定性良好。
实施例3
本实施例的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法,具体步骤为：
1）称取摩尔量为0.12mol乙二胺四乙酸倒入盛有去离子水的烧杯内，75℃加热搅拌络合剂完全溶解，配制出澄清的乙二胺四乙酸溶液。接通通气装置，先通3min的H2-Ar气氛以除去烧瓶内的空气。待溶液搅拌均匀后，将烧杯内溶液转移至250mL三口烧瓶内。搅拌过程中持续通入H2-Ar以防止低价金属离子的氧化，气体流速设置为80mL/min。
2）按摩尔量比为0.05：0.05：0.035：0.015将氢氧化锂、磷酸二氢铵、碳酸锰、草酸亚铁依次序加入乙二胺四乙酸溶液中并进行磁力搅拌至无机盐全部溶解, 加入浓度为2.5mol/L氨水调节溶液pH值为7.0,于65℃水浴锅内恒温水浴加热并持续搅拌4h至形成浅黄色凝胶。陈化，抽虑，用无水乙醇置换凝胶中的水，得醇凝胶。
3）将温度55℃、压力20MPa的超临界CO2流体连续通过醇凝胶，含有乙醇的CO2降压进入温度40℃、压力8MPa的分离器，乙醇析出回收，CO2循环利用，待分离器不再有乙醇析出时，将分离器减压得到白色的粉末。
4）按LiMn0.7Fe0.3PO4的质量20%添加碳源，形成碳包覆结构的LiMn0.7Fe0.3PO4/C，所述碳源为β-糊精。将粉末由室温升温至550℃，升温速率设置为4℃/min,氩气气氛下保温6h，冷却至室温得到最终粉末LiMn0.7Fe0.3PO4/C。
图1c为LiMn0.7Fe0.3PO4材料的XRD图, 对比标准谱图衍射峰的强度与位置可知，制备得到的材料是橄榄石系磷酸锰锂结构。图5是LiMn0.7Fe0.3PO4材料在0.5C放电倍率下容量循环图，LiMn0.7Fe0.3PO4在0.5C放电倍率下的放电容量达到129.8mAh/g，同时100次循环后容量保持率为89.78%，循环稳定性良好。
实施例4
本实施例的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法,具体步骤为：
1）称取摩尔量为0.15mol乙酰丙酮倒入盛有去离子水的烧杯内，60℃加热搅拌络合剂完全溶解，配制出澄清的乙酰丙酮溶液。接通通气装置，先通3min的N2-H2气氛以除去烧瓶内的空气。待溶液搅拌均匀后，将烧杯内溶液转移至250mL三口烧瓶内。搅拌过程中持续通入N2-H2混合气以防止低价金属离子的氧化，气体流速设置为10mL/min。
2）按摩尔量比为0.05：0.05：0.03：0.02将氯化锂、磷酸三铵、氯化锰、硫酸亚铁依次序加入乙酰丙酮溶液中并进行磁力搅拌至无机盐全部溶解, 加入浓度为2.5mol/L氨水调节溶液pH值为7.0,于60℃水浴锅内恒温水浴加热并持续搅拌7h至形成凝胶。陈化，抽虑，用无水乙醇置换凝胶中的水，得醇凝胶。
3）将温度32℃、压力35MPa的超临界CO2流体连续通过醇凝胶，含有乙醇的CO2降压进入温度32℃、压力9MPa的分离器，乙醇析出回收，CO2循环利用，待分离器不再有乙醇析出时，将分离器减压得到白色的粉末。
4）按LiMn0.6Fe0.4PO4的质量25%添加碳源，形成碳包覆结构的LiMn0.6Fe0.4PO4/C，所述碳源为乳糖。将粉末由室温升温至400℃，升温速率设置为3.5℃/min,N2-H2气氛下保温8h，冷却至室温得到最终粉末LiMn0.6Fe0.4PO4/C。
将本实施例制备的LiMn0.6Fe0.4PO4材料在不同放电倍率下充放电比容量测试，得出LiMn0.6Fe0.4PO4在0.5C放电倍率下的放电容量达到128.6mAh/g，同时100次循环后容量保持率为88.68%，循环稳定性良好。
实施例5
本实施例的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法,具体步骤为：
1）称取摩尔量为0.12mol倒入聚丙烯酸盛有去离子水的烧杯内，75℃加热搅拌络合剂完全溶解，配制出澄清的聚丙烯酸溶液。接通通气装置，先通3min的氩气-氢气气氛以除去烧瓶内的空气。待溶液搅拌均匀后，将烧杯内溶液转移至250mL三口烧瓶内。搅拌过程中持续通入氩气-氢气以防止低价金属离子的氧化，气体流速设置为50mL/min。
2）按摩尔量比为0.05：0.05：0.025：0.025将氯化锂、磷酸三铵、氯化锰、硫酸亚铁依次序加入聚丙烯酸溶液中并进行磁力搅拌至无机盐全部溶解, 加入浓度为2.5mol/L氨水调节溶液pH值为8.0,于80℃水浴锅内恒温水浴加热并持续搅拌5h至形成凝胶。陈化，抽虑，用无水乙醇置换凝胶中的水，得醇凝胶。
3）将温度72℃、压力9MPa的超临界CO2流体连续通过醇凝胶，含有乙醇的CO2降压进入温度82℃、压力6MPa的分离器，乙醇析出回收，CO2循环利用，待分离器不再有乙醇析出时，将分离器减压得到白色的粉末。
4）按LiMn0.5Fe0.5PO4的质量5%添加碳源，形成碳包覆结构的LiMn0.5Fe0.5PO4/C，所述碳源为乳糖。将粉末由室温升温至800℃，升温速率设置为5℃/min,氩气-氢气气氛下保温10h，冷却至室温得到最终粉末LiMn0.5Fe0.5PO4/C。
将本实施例制备的LiMn0.5Fe0.5PO4材料在0.5C放电倍率下容量测试，得出LiMn0.5Fe0.5PO4在0.5C放电倍率下的放电容量达到127.9mAh/g，同时100次循环后容量保持率为87.35%，循环稳定性良好。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明保护的范围之内。

Claims (10)

1.一种溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）首先将反应容器中的空气除去，并将络合剂溶液转移至反应容器内，并进行搅拌均匀，搅拌过程中持续通入惰性气氛以防止低价金属离子的氧化；
2）将锂盐、磷酸盐、锰盐、亚铁盐依次溶解在络合剂溶液中，搅拌使无机盐充分溶解，调节溶液pH值为6或7，加热并持续搅拌至形成凝胶；陈化，抽虑，用无水乙醇置换凝胶中的水，得醇凝胶；所述锂盐、磷酸盐、锰盐、亚铁盐按摩尔量比为1：1：（1-x）：x，依次溶解在络合剂溶液中，0﹤x≤0.5；
3）将温度32℃-72℃、压力9-35MPa的超临界CO2流体连续通过醇凝胶，含有乙醇的CO2降压进入分离器，乙醇析出回收，待分离器不再有乙醇析出时，将分离器减压得到白色的粉末；
4）干燥制备得到的磷酸锰铁锂粉末，添加外加碳源，通过热处理形成碳包覆结构的LiMn1-xFexPO4/C，所述碳包覆结构的LiMn1-xFexPO4/C包括初级颗粒和二级颗粒，初级颗粒团聚为二级颗粒，初级颗粒尺寸为2~3 nm，二级颗粒尺寸为500nm~1μm。
2.根据权利要求1所述的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法，其特征在于，所述锂盐、磷酸盐、锰盐、亚铁盐按摩尔量比为1：1：（1-x）：x，依次溶解在络合剂溶液中，所述0.2≤x≤0.4。
3.根据权利要求1所述的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法，其特征在于，所述的锂盐为硝酸锂、碳酸锂、氯化锂、乙酸锂、柠檬酸锂或草酸锂。
4.根据权利要求1所述的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法，其特征在于，所述的磷酸盐为磷酸、磷酸二氢铵、磷酸三铵、磷酸氢二铵或磷酸二氢钠。
5.根据权利要求1所述的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法，其特征在于，所述的锰盐为硝酸锰、氯化锰、碳酸锰、硫酸锰、乙酸锰或草酸锰。
6.根据权利要求1所述的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法，其特征在于，所述的亚铁盐为硫酸亚铁、硝酸亚铁、草酸亚铁或氯化亚铁。
7.根据权利要求1所述的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法，其特征在于，所述的络合剂是柠檬酸、乙二胺四乙酸、乙酰丙酮或聚丙烯酸。
8.根据权利要求1所述的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法，其特征在于，所述的惰性气氛为氮气、氩气、氩气-氢气混合气或氮气-氢气混合气。
9.根据权利要求1所述的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法，其特征在于，所述步骤3）将含有乙醇的CO2降压进入温度32℃-82℃、压力6-9MPa的分离器，乙醇析出回收，CO2循环利用。
10.根据权利要求1所述的溶胶凝胶辅助超临界CO2干燥制备正极材料磷酸锰铁锂的方法，其特征在于，所述热处理的方式为：由室温升温至400℃-800℃，升温速率5℃/min，惰性气体保护气氛下保温5-10小时，冷却至室温得到最终粉末LiMn1-xFexPO4/C。
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