CN107785558B - 一种磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,本发明中磷酸铁的合成方法采用钛白副产物硫酸亚铁为铁源制备磷酸铁锂,实现了化工副产品的再利用,大大降低了磷酸铁锂的生产成本;另一方面本发明的制备工艺简单,易于实现工业化生产,在制备过程中四通管路进料强化了物料的混合,缩短了反应时间,同时冰水浴有效抑制了磷酸铁颗粒的增长,加之对泵转速和气流速度的控制,从而使所制备磷酸铁锂也具有粒径小且分布较窄的特点。本发明具有如下的有益效果:制备过程简便、成本低、可大规模生产,所得磷酸铁锂分散性好,颗粒均匀,粒径分布窄,电化学性能优异。

Description

一种磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域,具体涉及一种磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法。
背景技术
锂离子电池因具有比能量高、循环寿命长和无记忆效应等优点而在便携式电子产品中广泛应用,而正极材料是决定锂离子电池性能的重要组成部分,目前锂离子电池正极材料主要有LiFePO4、钴酸锂和三元材料等。
上述正极材料中,具有橄榄石结构的LiFePO4理论容量为170mAh/g,工作电压为3.4V(vs.Li+/Li),且其具有成本低廉、环境友好、循环寿命长、高温下安全性好等优点,使得其在工业中得到应用。但是,由于本身结构限制,LiFePO4正极材料的电导率很差、锂离子的扩散系数不足、在低温条件下发挥效果较差,均制约了LiFePO4正极材料在应用过程中的进一步发展。
近年来,为了提高LiFePO4正极材料电导率,研究者们进行了大量的研究。减小LiFePO4正极材料颗粒粒径便是方法之一,其制备方法主要有微乳液法、溶胶凝胶法、微波法和水热法等。但是,微乳液法所制备颗粒表面残留的表面活性剂难以去除;溶胶凝胶法生产周期长,且在凝胶干燥过程中收缩大,难以工业化生产;微波法很难使大容量的化学反应器获得均匀的加热,影响生产的效率与质量;水热法也只限于少量粉体的合成,难以扩大化生产。
综上可知,LiFePO4正极材料因其自身结构原因,性能方面存在着电导率很差、锂离子的扩散系数不足、在低温条件下发挥效果较差的不足;在提高电导率方面存在着操作过程复杂、周期长、生产成本高的不足,且不能大规模生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,制备过程简便、成本低、可大规模生产,所得磷酸铁锂分散性好,颗粒均匀,粒径分布窄,电化学性能优异。
本发明是通过这样的技术方案实现的,一种磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,包括以下步骤:
S1,配制浓度为0.01~1.5mol/L的硫酸亚铁水溶液加入烧瓶,并置于恒温25~60℃水浴中搅拌;
S2,在烧瓶中按照步骤S1中亚铁离子氧化成铁离子所需的硫酸根的化学计量数加入硫酸,然后按硫酸亚铁和双氧水反应所需理论量的1~1.5倍加入双氧水,在40~50℃恒温水浴中,反应1~3h后得到硫酸铁溶液,记为溶液A;
S3,配制浓度为0.01~1.5mol/L的磷酸铵溶液,记为溶液B;
S4,使用蠕动泵分别将A、B溶液从四通管的两侧进料,进料过程中保持蠕动泵的转速恒定;
S5,进料同时,从垂直于进液方向的四通管一侧通入气体;
S6,四通管的剩余的一个通道用来出料,物料在气体的吹动作用下喷入冰水混合物中并搅拌;
S7,将步骤S6得到的物料过滤、反复洗涤至中性,然后干燥得到磷酸铁粉末;
S8,将步骤S7所得磷酸铁与按添加摩尔比为nLi∶nFe=(1.0~1.05)∶1的比例添加金属锂化合物,并添加磷酸铁、金属锂化合物和葡萄糖总质量的10~30%的葡萄糖,在乙醇介质中混合均匀,并在行球磨机中球磨,干燥后的物料放置在管式炉中,在惰性气体保护下,在温度600~800℃下煅烧2~10h,得到LiFePO4/C复合材料。
进一步地,S1中搅拌的速率范围100~300r/min。
进一步地,S4中蠕动泵转速为1~30mL/min。
进一步地,S5中通入气体的气流速度为0.1~10L/min。
进一步地,S6中搅拌的速率范围300~700r/min。
进一步地,金属锂化合物为碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂和草酸锂中的至少一种。
进一步地,S1中恒温水浴温度为40℃。
进一步地,S8中,在惰性气体保护下,在温度650℃下煅烧6h。
进一步地,S4中蠕动泵转速为20mL/min。
进一步地,S5中通入气体的气流速度为0.5L/min、1L/min或者1.5L/min。
本发明中,磷酸铁的合成方法采用硫酸亚铁,它是一种工业钛白粉生产过程中的副产物,以硫酸亚铁为铁源制备磷酸铁锂,实现了化工副产品的再利用,大大降低了磷酸铁锂的生产成本;同时,本发明的制备工艺简单,易于实现工业化生产;在制备过程中使用了四通管路,四通的特点是两股物料等摩尔混合,两股物料在接触瞬间生成大量磷酸铁沉淀(晶核),然后悬浊液在气流的推动下迅速进入冰水浴,这样缩短反应时间的同时避免了在物料混合过程中生成的磷酸铁沉淀(晶核)继续长大;当硫酸铁和磷酸铵溶液接触时,瞬间生成大量磷酸铁沉淀(晶核),高温有利于晶核的生长,因此,采用冰水浴抑制磷酸铁晶核的生长速度,从而控制制备磷酸铁的颗粒粒径;因而多方面实现使所制备磷酸铁锂具有粒径小且分布较窄的特点,保证了磷酸铁锂分散性好,颗粒均匀,粒径分布窄,电化学性能优异。
由于采用了上述技术方案,本发明具有如下的优点:制备过程简便、成本低、可大规模生产,所得磷酸铁锂分散性好,颗粒均匀,粒径分布窄,电化学性能优异。
附图说明
图1为本发明实施过程中四通管路物料流动的一种示意图。
图2位本发明制备方法制得的磷酸铁前驱体的粒径一种分布图。
图3为本发明制备方法制得的磷酸铁锂的一种XRD图。
具体实施方式
为了进一步了解本发明,下面通过实施例对本发明的实施方案作进一步阐述。
实施例1
S1,配制浓度0.5mol/L的硫酸亚铁水溶液加入烧瓶,并置于恒温40℃水浴中搅拌;
S2,按照FeSO4:H2SO4:H2O2=2:1:1.2的摩尔比例在硫酸亚铁溶液中逐滴先后加入浓硫酸,然后按硫酸亚铁和双氧水反应所需理论量的1~1.5倍加入双氧水,在45℃恒温水浴中,反应1h后得到硫酸铁溶液,记为溶液A;
S3,配制浓度为0.5mol/L的磷酸铵溶液,记为溶液B;
S4,使用蠕动泵分别将A、B溶液从四通管的两侧进料,进料过程中保持蠕动泵1mL/min转速恒定;
S5,进料同时,从垂直于进液方向的四通管一侧为0.1L/min的进气速度通入气体;
S6,四通管的剩余的一个通道用来出料,物料在气体的吹动作用下喷入冰水混合物中,并以500r/min的速率搅拌;
S7,将步骤S6得到的物料过滤、反复洗涤至中性,然后干燥得到磷酸铁粉末;
S8,将步骤S7所得磷酸铁与按添加摩尔比为nLi∶nFe=(1.0~1.05)∶1的比例添加金属锂化合物,并添加磷酸铁、金属锂化合物和葡萄糖总质量的20%的葡萄糖,在乙醇介质中混合均匀,并在行球磨机中球磨,干燥后的物料放置在管式炉中,在惰性气体保护下,在温度650℃下煅烧6h,得到LiFePO4/C复合材料。
实施例2
S1,配制浓度为0.01mol/L的硫酸亚铁水溶液加入烧瓶,并置于恒温60℃水浴中搅拌;
S2,按照FeSO4:H2SO4:H2O2=2:1:1.2的摩尔比例在硫酸亚铁溶液中逐滴先后加入浓硫酸,然后按硫酸亚铁和双氧水反应所需理论量的1~1.5倍加入双氧水,在50℃恒温水浴中,反应1h后得到硫酸铁溶液,记为溶液A;
S3,配制浓度为0.01mol/L的磷酸铵溶液,记为溶液B;
S4,使用蠕动泵分别将A、B溶液从四通管的两侧进料,进料过程中保持蠕动泵15ml/min转速恒定;
S5,进料同时,从垂直于进液方向的四通管一侧为0.5L/min的进气速度通入气体;
S6,四通管的剩余的一个通道用来出料,物料在气体的吹动作用下喷入冰水混合物中,并以300r/min的速率搅拌;
S7,将步骤S6得到的物料过滤、反复洗涤至中性,然后干燥得到磷酸铁粉末;
S8,将步骤S7所得磷酸铁与按添加摩尔比为nLi∶nFe=(1.0~1.05)∶1的比例添加金属锂化合物,并添加磷酸铁、金属锂化合物和葡萄糖总质量的30%的葡萄糖,在乙醇介质中混合均匀,并在行球磨机中球磨,干燥后的物料放置在管式炉中,在惰性气体保护下,在温度600℃下煅烧10h,得到LiFePO4/C复合材料。
实施例3
S1,配制浓度为1.5mol/L的硫酸亚铁水溶液加入烧瓶,并置于恒温25℃水浴中搅拌;
S2,按照FeSO4:H2SO4:H2O2=2:1:1.2的摩尔比例在硫酸亚铁溶液中逐滴先后加入浓硫酸,然后按硫酸亚铁和双氧水反应所需理论量的1~1.5倍加入双氧水,在40℃恒温水浴中,反应3h后得到硫酸铁溶液,记为溶液A;
S3,配制浓度.5mol/L的磷酸铵溶液,记为溶液B;
S4,使用蠕动泵分别将A、B溶液从四通管的两侧进料,进料过程中保持蠕动泵20ml/min转速恒定;
S5,进料同时,从垂直于进液方向的四通管一侧为1.0L/min的进气速度通入气体;
S6,四通管的剩余的一个通道用来出料,物料在气体的吹动作用下喷入冰水混合物中,并以700r/min的速率搅拌;
S7,将步骤S6得到的物料过滤、反复洗涤至中性,然后干燥得到磷酸铁粉末;
S8,将步骤S7所得磷酸铁与按添加摩尔比为nLi∶nFe=(1.0~1.05)∶1的比例添加金属锂化合物,并添加磷酸铁、金属锂化合物和葡萄糖总质量的10%的葡萄糖,在乙醇介质中混合均匀,并在行球磨机中球磨,干燥后的物料放置在管式炉中,在惰性气体保护下,在温度800℃下煅烧2h,得到LiFePO4/C复合材料。
实施例4
S1,配制浓度0.5mol/L的硫酸亚铁水溶液加入烧瓶,并置于恒温40℃水浴中搅拌;
S2,按照FeSO4:H2SO4:H2O2=2:1:1.2的摩尔比例在硫酸亚铁溶液中逐滴先后加入浓硫酸,然后按硫酸亚铁和双氧水反应所需理论量的1~1.5倍加入双氧水,在45℃恒温水浴中,反应1h后得到硫酸铁溶液,记为溶液A;
S3,配制浓度为0.5mol/L的磷酸铵溶液,记为溶液B;
S4,使用蠕动泵分别将A、B溶液从四通管的两侧进料,进料过程中保持蠕动泵25ml/min转速恒定;
S5,进料同时,从垂直于进液方向的四通管一侧为1.5L/min的进气速度通入气体;
S6,四通管的剩余的一个通道用来出料,物料在气体的吹动作用下喷入冰水混合物中,并以500r/min的速率搅拌;
S7,将步骤S6得到的物料过滤、反复洗涤至中性,然后干燥得到磷酸铁粉末;
S8,将步骤S7所得磷酸铁与按添加摩尔比为nLi∶nFe=(1.0~1.05)∶1的比例添加金属锂化合物,并添加磷酸铁、金属锂化合物和葡萄糖总质量的20%的葡萄糖,在乙醇介质中混合均匀,并在行球磨机中球磨,干燥后的物料放置在管式炉中,在惰性气体保护下,在温度650℃下煅烧6h,得到LiFePO4/C复合材料。
实施例5
S1,配制浓度0.5mol/L的硫酸亚铁水溶液加入烧瓶,并置于恒温40℃水浴中搅拌;
S2,按照FeSO4:H2SO4:H2O2=2:1:1.2的摩尔比例在硫酸亚铁溶液中逐滴先后加入浓硫酸,然后按硫酸亚铁和双氧水反应所需理论量的1~1.5倍加入双氧水,在45℃恒温水浴中,反应1h后得到硫酸铁溶液,记为溶液A;
S3,配制浓度为0.5mol/L的磷酸铵溶液,记为溶液B;
S4,使用蠕动泵分别将A、B溶液从四通管的两侧进料,进料过程中保持蠕动泵30mL/min转速恒定;
S5,进料同时,从垂直于进液方向的四通管一侧为10L/min的进气速度通入气体;
S6,四通管的剩余的一个通道用来出料,物料在气体的吹动作用下喷入冰水混合物中,并以500r/min的速率搅拌;
S7,将步骤S6得到的物料过滤、反复洗涤至中性,然后干燥得到磷酸铁粉末;
S8,将步骤S7所得磷酸铁与按添加摩尔比为nLi∶nFe=(1.0~1.05)∶1的比例添加金属锂化合物,并添加磷酸铁、金属锂化合物和葡萄糖总质量的20%的葡萄糖,在乙醇介质中混合均匀,并在行球磨机中球磨,干燥后的物料放置在管式炉中,在惰性气体保护下,在温度650℃下煅烧6h,得到LiFePO4/C复合材料。
电池性能测试
将实施例中得到LiFePO4/C复合材料分别与导电剂乙炔黑、粘结剂PVDF,按照质量比80:10:10混合,用N-甲基吡咯烷酮将此混合物调制成浆料,均匀涂覆在铝箔上,80℃干燥24h,得到工作电极。以锂片为对电极,1mol/L LiPF6/EC+DEC+DMC(体积比为1:1:1)溶液为电解液,Celgard2400膜为隔膜,在充满氩气气氛的手套箱内组装LIR2430型扣式电池。在0.1C下,对所制备LiFePO4/C复合材料进行放电比容量检测,得到结果如下:
实施例1中放电比容量为125mAh/g;
实施例2中放电比容量为128mAh/g;
实施例3中放电比容量为135mAh/g;
实施例4中放电比容量为143mAh/g;
实施例5中放电比容量为150mAh/g。
由以上实施例及结果,可以得知,本发明中关键影响因素是合成磷酸铁时,蠕动泵的转速和气流速度的变化,两者直接影响最终合成磷酸铁锂的颗粒粒径的大小,因此对材料的放电比容量造成影响。实验过程中,蠕动泵转速越大,气流速度越大,合成磷酸铁的初级粒径越小,以其作为原料制备的磷酸铁锂的粒径也越小,从而使磷酸铁锂的放电比容量增加。
图1为本发明实施过程中四通管路物料流动的一种示意图,在制备过程中使用了四通管路,四通的特点是两股物料等摩尔混合,两股物料在接触瞬间生成大量磷酸铁沉淀(晶核),然后悬浊液在气流的推动下迅速进入冰水浴,这样缩短反应时间的同时避免了在物料混合过程中生成的磷酸铁沉淀(晶核)继续长大;当硫酸铁和磷酸铵溶液接触时,瞬间生成大量磷酸铁沉淀(晶核),高温有利于晶核的生长,因此,采用冰水浴抑制磷酸铁晶核的生长速度,从而控制制备磷酸铁的颗粒粒径。
图2为本发明中实施例1、实施例4和实施例5中制得的磷酸铁前驱体的粒径的三次的曲线图,由图可知,强度对应依次增加,采用此方法所制备磷酸铁的颗粒粒径分布较窄,颗粒粒径尺寸约为1μm。
图3为本发明中制备方法制得的磷酸铁锂的一种XRD图;由图可以看出各个衍射峰均为橄榄石结构磷酸铁锂的特征峰,无其它杂相,且各特征峰峰形尖锐,说明样品具有良好的结晶度。

Claims (10)

1.一种磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1,配制浓度为0.01~1.5mol/L的硫酸亚铁水溶液加入烧瓶,并置于恒温25~60℃水浴中搅拌;
S2,在烧瓶中按照步骤S1中亚铁离子氧化成铁离子所需的硫酸根的化学计量数加入硫酸,然后按硫酸亚铁和双氧水反应所需理论量的1~1.5倍加入双氧水,在40~50℃恒温水浴中,反应1~3h后得到硫酸铁溶液,记为溶液A;
S3,配制浓度为0.01-1.5mol/L的磷酸铵溶液,记为溶液B;
S4,使用蠕动泵分别将A、B溶液从四通管的两侧进料,进料过程中保持蠕动泵的转速恒定;
S5,进料同时,从垂直于进液方向的四通管一侧通入气体;
S6,四通管的剩余的一个通道用来出料,物料在气体的吹动作用下喷入冰水混合物中并搅拌;
S7,将步骤S6得到的物料过滤、反复洗涤至中性,然后干燥得到磷酸铁粉末;
S8,将步骤S7所得磷酸铁与按添加摩尔比为n Li∶nFe=(1.0~1.05)∶1的比例添加金属锂化合物,并添加磷酸铁、金属锂化合物和葡萄糖总质量的10~30%的葡萄糖,在乙醇介质中混合均匀,并在行球磨机中球磨,干燥后的物料放置在管式炉中,在惰性气体保护下,在温度600~800℃下煅烧2~10h,得到LiFePO4/C复合材料。
2.根据权利要求1所述的磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,其特征在于,S1中搅拌的速率范围100~300r/min。
3.根据权利要求1所述的磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,其特征在于,S4中蠕动泵转速为1~30mL/min。
4.根据权利要求1所述的磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,其特征在于,
S5中通入气体的气流速度为0.1~10L/min。
5.根据权利要求1所述的磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,其特征在于,
S6中搅拌的速率范围300~700r/min。
6.根据权利要求1所述的磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,其特征在于,金属锂化合物为碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂和草酸锂中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,其特征在于,S1中恒温水浴温度为40℃。
8.根据权利要求1所述的磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,其特征在于,S8中,在惰性气体保护下,在温度650℃下煅烧6h。
9.根据权利要求3所述的磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,其特征在于,S4中蠕动泵转速为20mL/min。
10.根据权利要求4所述的磷酸铁锂/炭复合正极材料的制备方法,其特征在于,
S5中通入气体的气流速度为0.5 L/min、1L/min或者1.5 L/min。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100567144C (zh) * 2008-04-15 2009-12-09 中南大学 一种综合利用钛铁矿制备磷酸铁锂前驱体的方法
CN101695998A (zh) * 2009-10-23 2010-04-21 清华大学 一种纳米磷酸铁的制备方法
CN101820062B (zh) * 2010-05-05 2012-01-04 黄铭 用多溶剂法制备磷酸铁锂的方法
CN102694169B (zh) * 2012-03-07 2014-11-12 湖北万润新能源科技发展有限公司 FePO4/高分子裂解碳复合材料及其制备方法以及NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O/高分子复合材料及其制备方法

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