CN115376838A - 一种基于物理过程形成sei膜的宽电压窗口水系电解液及其制备方法和应用 - Google Patents
一种基于物理过程形成sei膜的宽电压窗口水系电解液及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115376838A CN115376838A CN202210937540.7A CN202210937540A CN115376838A CN 115376838 A CN115376838 A CN 115376838A CN 202210937540 A CN202210937540 A CN 202210937540A CN 115376838 A CN115376838 A CN 115376838A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aqueous electrolyte
- electrolyte
- sei film
- voltage window
- physical process
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 126
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 64
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 51
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 39
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 34
- 238000012983 electrochemical energy storage Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 67
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 20
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910009361 YP-50F Inorganic materials 0.000 claims description 16
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 229910003271 Ni-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 10
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 claims description 10
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IZWSFJTYBVKZNK-UHFFFAOYSA-N lauryl sulfobetaine Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCS([O-])(=O)=O IZWSFJTYBVKZNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- QZRAABPTWGFNIU-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethyl(octyl)azaniumyl]propane-1-sulfonate Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(C)CCCS([O-])(=O)=O QZRAABPTWGFNIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 5
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 description 14
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 8
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 8
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 7
- UQKAOOAFEFCDGT-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyloctan-1-amine Chemical group CCCCCCCCN(C)C UQKAOOAFEFCDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 6
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 6
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-M propane-1-sulfonate Chemical compound CCCS([O-])(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910013553 LiNO Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 4
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 4
- 241001303755 Porpita porpita Species 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000008364 bulk solution Substances 0.000 description 1
- 238000010277 constant-current charging Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- -1 dimethyl (n-octyl) ammonio Chemical group 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 239000006181 electrochemical material Substances 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 230000037427 ion transport Effects 0.000 description 1
- 238000004502 linear sweep voltammetry Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
- H01G11/62—Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
- H01G11/64—Liquid electrolytes characterised by additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液：添加剂、电解质和水；添加剂为同时带有异性电荷官能团且润湿性相反的长链化合物；电解质为碱金属的可溶性无机盐。本发明还提供了上述水系电解液的制备方法及在电化学储能器件中的应用，电化学储能器件包括扣式超级电容器、扣式离子电容器或软包超级电容器。该发明通过纯物理静电吸附过程在界面处形成SEI层，精确减少界面处自由水含量来抑制了水分解，从而在拓宽了电压窗口的同时还保持较高的离子电导率，有效地克服了传统高电压水系电解液电导率低和基于化学过程形成SEI膜消耗电解液的问题，在水系储能器件中实现了高容量、长循环寿命和优异的倍率性能。
Description
技术领域
本发明属于电化学储能领域，尤其涉及一种基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液及其制备方法和应用。
背景技术
在高效利用间歇性可再生能源和电动汽车的需求推动下，开发性能卓越的电池和超级电容器等电化学储能装置一直走在能源技术的最前沿。其中，超级电容器由于具有较高的功率密度和超长的循环寿命，在电动汽车、电网、港口、重型机械和可再生能源的大规模部署等领域中都具有广泛的实际应用前景。然而，面对日益增长的高能量应用需求，超级电容器能量密度较低的缺点导致其面临巨大的挑战。
根据E∝V2，超级电容器的能量密度E与工作电压V的平方成正比，其中V主要是由电解液在界面处的不可逆分解决定的。因此，要想提高超级电容器的能量密度，提高电解液的电化学稳定性窗口是十分有效的途径。目前，有机电解液已经被广泛用于商用电化学储能器件的开发。然而，由于具有毒性、吸湿、易燃和易挥发的缺点，有机电解液的使用会带来巨大的安全、环境和成本问题。相比之下，水系电解液具有安全性好、环境友好、离子电导率高、制造成本低以及在各种操作条件下可靠运行等突出特点，被认为是有机电解液的最有前景的替代品。但是传统水系电解液受限于水较低的分解电压(1.23V)，导致电化学稳定窗口较窄，这对实际应用于高能量密度的电化学器件是十分不利的。
近年来，通过添加超高浓度溶质来形成SEI膜和减少游离水分子以获得高电压水系电解液的策略取得了重大突破。然而，这种超浓缩的电解液具有两个主要问题：(1)基于化学过程形成的SEI膜：传统通过添加极高浓度的盐来生成SEI膜是基于化学反应过程的方法，因此会伴随着消耗电解液和反应过程不可逆的问题。此外，这种SEI膜由于自身的水溶性和不稳定等问题在水溶液环境中容易被破坏，对电化学器件的寿命和安全造成不利影响。(2)离子电导率较低：超浓缩溶液中用来解离导电离子的溶剂水含量过少，导致阴阳离子之间静电吸引力很强，形成了大量的阴阳离子配位对。这种配对的出现阻碍了带电离子向两极运输，因此大大降低了溶液电导率，对器件的功率和倍率性能造成了损害。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液，克服超浓缩高电压水系电解液基于化学过程形成SEI膜消耗电解液以及溶液离子电导率低的缺点，适用于安全环保、高倍率性能的水系电化学储能器件中；本发明还提供了上述水系电解液的制备方法及在电化学储能器件中的应用。
本发明采用下述技术方案：
一种基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液，包括添加剂、电解质和水；其中，
所述添加剂为同时带有异性电荷官能团且润湿性相反的长链化合物；
所述电解质为碱金属的可溶性无机盐。
优选的，所述同时带有异性电荷官能团且润湿性相反的长链化合物为3-[二甲基(正辛基)铵基]丙烷-1-磺酸酯(C13H29NO3S)、3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐(C15H33NO3S)、十二烷基二甲基(3-磺丙基)氢氧化铵内盐(C17H37NO3S)中的至少一种。
对于本发明提供的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液：在传统水系电解液中添加3-[二甲基(正辛基)铵基]丙烷-1-磺酸酯、3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐、十二烷基二甲基(3-磺丙基)氢氧化铵内盐的一种或几种功能性添加剂，当器件充电时，在电场的作用下，添加剂中带正电荷的长链疏水结构会优先吸附在负电极表面，电极表面的水分子会被添加剂中带负电荷的亲水端吸引，由于静电排斥而远离电极表面。随后，由于分子间的静电吸引，越来越多的长链添加剂分子首尾相接聚集在电极表面。因此，负极材料和电解液界面处会通过物理静电吸附过程形成一层防水层，类似于有机电解液体系和超浓缩水系电解液体系中的SEI膜，阻碍水分子在电解表面的电解，从而提高了电解液的电化学稳定窗口；同时，在体相溶液中，添加剂分子由于自身正负电荷静电相互作用更加倾向于自聚集形成团簇，而不是与溶液中的水分子和离子结合。因此，添加剂的加入几乎不会破坏溶液中原本的离子配位结构，有利于离子的快速传输，使溶液保持了较高的电导率。因此，本发明提供的电解液能够通过纯物理静电吸附过程形成SEI膜有效拓宽水系电解液的电压窗口，同时保持较高的离子电导率，能够有效改善水系电化学储能器件的倍率性能和循环寿命，使其具有优异的电化学性能。
优选的，所述碱金属的可溶性无机盐包括硝酸钠、硝酸钾、硝酸锂和硫酸锂中的至少一种。
进一步优选的，所述添加剂为3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐，碱金属的可溶性无机盐为硝酸钠，其组成的电解液具有更优化的综合性能。
优选的，无机盐与水的质量比为0.1:1～0.3:1。
优选的，添加剂与水的质量比为0.5:1～1.5:1，进一步优选为0.6:1～1.4:1。
优选的，所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液的电化学窗口大于1.5V。
本发明还提供了一种基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液的制备方法，包括如下步骤：
(1)将碱金属的可溶性无机盐和水混合，搅拌配制成盐溶液；
(2)将添加剂加入步骤(1)得到的盐溶液混合均匀，得到所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液。
本发明还提供如上所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液在电化学储能器件中的应用。
本发明还提供电化学储能器件，其包括如上所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液。
优选的，所述电化学储能器件为扣式超级电容器、扣式离子电容器或软包超级电容器。
一种扣式超级电容，所述扣式超级电容为通过压片机压制成的对称式活性炭纽扣电容器，由正极壳、负极壳、垫片、弹片、正极材料、负极材料、隔膜、电解液和集流体组成。所述正极壳、负极壳、垫片、弹片为不锈钢材质，所述电极材料为商用YP-50F活性炭电极，所述隔膜为玻璃纤维隔膜，所述电解液为上述基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液，所述集流体为不锈钢网。
优选的，所述扣式超级电容在从0.5A g-1到20A g-1的大幅度电流密度变化下，容量保持率为81.7％(从36.6到29.9F g-1)。
一种扣式离子电容器，所述扣式离子电容器为通过压片机压制成的活性炭//Ni-Fe普鲁士蓝(NiHCF)纽扣离子电容器。由正极壳、负极壳、垫片、弹片、正极材料、负极材料、隔膜、电解液和集流体组成。所述正极壳、负极壳、垫片、弹片为不锈钢材质，所述正极为NiHCF电极，所述负极为商用YP-50F活性炭电极，所述隔膜为玻璃纤维隔膜，所述电解液为上述基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液，所述集流体为铝箔和钛箔。
优选的，所述扣式离子电容器在0.5A g-1的低电流密度下循环1000圈，容量保持率为81.5％。
一种软包超级电容器，所述软包超级电容器为工业级制造的对称式活性炭软包超级电容器，由铝塑膜外壳、正极极片、负极极片、极耳、电解液和位于正极极片和负极极片之间的隔膜组成。所述电极片为按照YP-50F活性炭材料/炭黑/SBR/CMC＝85/10/3/2的重量比混合制成浆料，再经过涂布辊压工序大规模生产得到。所述隔膜为玻璃纤维隔膜，所述电解液为上述基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液，所述集流体为铝箔。
优选的，所述软包超级电容器在倍率从2C提高到100C时，容量保持率达到77％。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果如下：
本发明中提供的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液采用安全无毒、成本低廉的可溶性无机盐和添加剂，使水系电解液具有较好的经济性和安全可持续性。
本发明对所述基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液的制备方法没有特殊的限制，操作简便，制备和装配过程不需要任何净化和干燥的设施，易于规模化生产。
本发明中提供的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液，通过纯物理静电吸附过程精确控制电极和电解液界面处的自由水，有效地抑制了水分子在电极表面的电解，得到了宽电压窗口的同时保持了较高的离子电导率。此外，还具有较好的普遍性，能够应用于大多数传统的常用盐溶液。
本发明提供的扣式对称活性炭超级电容，在40倍的电流密度提高下，可实现81.7％的高倍率性能。本发明提供的扣式离子电容器在0.5A g-1的低电流密度下经过1000次循环后容量保持率能够超过80％，体现出了优异的电化学性能。
附图说明
图1为本发明提供的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液在器件中界面处和体相处的结构示意图；
图2位本发明提供的添加剂的化学结构式；
图3是实施例8-9提供的扣式电容器的结构示意图；
图4为实施例8提供的扣式超级电容器的恒电流充放电曲线图；
图5为实施例8提供的EIS测试得到的扣式超级电容器的奈奎斯特图；
图6实施例9和对比例2提供的扣式离子电容器的循环寿命曲线图；
图7是实施例10提供的软包电容器的结构示意图。
具体实施方式
为使本发明更明显易懂，以下结合附图和具体实施例对本发明的技术方案作进一步的说明。以下描述的实施例仅用于解释本发明，并非对本发明任何形式上和实质上的限制。
如图1所示，本发明提供的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液包括了添加剂、电解质和水。添加剂为同时带有异性电荷官能团且润湿性相反的长链化合物；当电极带负电时，在库仑力的作用下，所述的添加剂分子中的带正电荷的疏水基团会优先吸附在带负电的电极表面，水分子随着添加剂分子中的带负电荷的亲水基团被排斥远离电极表面。随后，由于分子间的库仑吸引力，大量的添加剂分子在电极表面聚集形成团簇。因此，电极表面通过物理吸附过程形成了一层疏水的防水SEI膜，抑制了水分子在电极表面的电解；另外，体相溶液中，长链添加剂分子由于自身正负电荷的静电相互作用而倾向于自身首尾相接聚集形成团簇，而不是与溶液中的水分子和电解质离子结合，因此不会对溶液中原本的离子水合结构造成影响，有利于保持高离子电导率。
对本发明提供的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液进行如下性能测试：
1、电化学稳定窗口：利用电化学工作站，型号为PGSTAT302N(Metrohm AutolabB.V.)，对水系电解液进行电化学稳定窗口测试。具体地，将水系电解液与不锈钢电极、Ag/AgCl参比电极组成三电极体系进行线性扫描伏安法测试，判定发生水解反应的电流阈值为0.3mA cm-2。
2、离子电导率：利用电导率仪，型号为DDSJ-308F，测量基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液的离子电导率。
3、电化学性能：利用电化学工作站，型号为PGSTAT302N(Metrohm Autolab B.V.)，对扣式电容器和软包电容器进行电化学性能测试，得到其阻抗、倍率性能或循环寿命等性能信息。
对比例1
本对比例的电解液具体组成：溶剂为水，溶质为硝酸钠，其具体制备方法如下：将硝酸钠按照硝酸钠/水重量比0.17/1的比例加入到水中溶解，混合均匀得到本对比例中NaNO3溶液。
对本对比例得到的NaNO3电解液进行性能测试，具体如下：以Ag/AgCl为参比电极，不锈钢片为工作电极和对电极，采用三电极体系对水系电解液进行电化学窗口稳定性测试，测试结果显示电化学窗口为1.39V。
实施例1
本实施例的电解液具体组成：溶剂为水，溶质为硝酸钠，添加剂为3-[二甲基(正辛基)铵基]丙烷-1-磺酸酯，其具体制备方法如下：将硝酸钠按照硝酸钠/水重量比0.17/1的比例加入到水中溶解得到NaNO3溶液，然后将3-[二甲基(正辛基)铵基]丙烷-1-磺酸酯以3-[二甲基(正辛基)铵基]丙烷-1-磺酸酯/水重量比0.9/1的比例加入到NaNO3溶液混合均匀得到本例中的溶液。
利用电导率仪测试实施例1得到的NaNO3基电解液的电导率，电导率为29mS cm-1.
按照对比例1的方法测试实施例1得到的NaNO3基电解液的电压窗口，电压窗口为2.71V。
实施例2
本实施例的电解液具体组成：溶剂为水，溶质为硝酸钠，添加剂为3-[二甲基(正辛基)铵基]丙烷-1-磺酸酯，其具体制备方法如下：将硝酸钠按照硝酸钠/水重量比0.17/1的比例加入到水中溶解得到NaNO3溶液，然后将3-[二甲基(正辛基)铵基]丙烷-1-磺酸酯以3-[二甲基(正辛基)铵基]丙烷-1-磺酸酯/水重量比1.4/1的比例加入到NaNO3溶液混合均匀得到本例中的溶液。
利用电导率仪测试实施例2得到的NaNO3基电解液的电导率，电导率为11mS cm-1.
按照对比例1的方法测试实施例2得到的NaNO3基电解液的电压窗口，电压窗口为2.76V。
实施例3
本实施例的电解液具体组成：溶剂为水，溶质为硝酸钠，添加剂为3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐，其具体制备方法如下：将硝酸钠按照硝酸钠/水重量比0.17/1的比例加入到水中溶解得到NaNO3溶液，然后将3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐以3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐/水重量比0.7/1的比例加入到NaNO3溶液混合均匀得到本例中的溶液。
利用电导率仪测试实施例3得到的NaNO3基电解液的电导率，电导率为42mS cm-1。
按照对比例1的方法测试实施例3得到的NaNO3基电解液的电压窗口，电压窗口为2.72V。
实施例4
本实施例的电解液具体组成：溶剂为水，溶质为硝酸钠，添加剂为十二烷基二甲基(3-磺丙基)氢氧化铵内盐，其具体制备方法如下：将硝酸钠按照硝酸钠/水重量比0.17/1的比例加入到水中溶解得到NaNO3溶液，然后将十二烷基二甲基(3-磺丙基)氢氧化铵内盐以十二烷基二甲基(3-磺丙基)氢氧化铵内盐/水重量比0.6/1的比例加入到NaNO3溶液混合均匀得到本例中的溶液。
利用电导率仪测试实施例4得到的NaNO3基电解液的电导率，电导率为46mS cm-1.
按照对比例1的方法测试实施例4得到的NaNO3基电解液的电压窗口，电压窗口为2.66V。
实施例5
本实施例的电解液具体组成：溶剂为水，溶质为硝酸钾，添加剂为3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐，其具体制备方法如下：将硝酸钾按照硝酸钾/水重量比0.202/1的比例加入到水中溶解得到KNO3溶液，然后将3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐以3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐/水重量比0.7/1的比例加入到KNO3溶液混合均匀得到本例中的溶液。
利用电导率仪测试实施例5得到的KNO3基电解液的电导率，电导率为50mS cm-1.
按照对比例1的方法测试实施例5得到的KNO3基电解液的电压窗口，电压窗口为2.68V。
实施例6
本实施例的电解液具体组成：溶剂为水，溶质为硝酸锂，添加剂为3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐，其具体制备方法如下：将硝酸锂按照硝酸锂/水重量比0.13788/1的比例加入到水中溶解得到LiNO3溶液，然后将3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐以3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐/水重量比0.7/1的比例加入到LiNO3溶液混合均匀得到本例中的溶液。
利用电导率仪测试实施例6得到的LiNO3基电解液的电导率，电导率为39mS cm-1.
按照对比例1的方法测试实施例6得到的LiNO3基电解液的电压窗口，电压窗口为2.75V。
实施例7
本实施例的电解液具体组成：溶剂为水，溶质为硫酸锂，添加剂为3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐，其具体制备方法如下：将硫酸锂按照硫酸锂/水重量比0.1011/1的比例加入到水中溶解得到Li2SO4溶液，然后将3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐以3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐/水重量比0.7/1的比例加入到Li2SO4溶液混合均匀得到本例中的溶液。
利用电导率仪测试实施例7得到的Li2SO4基电解液的电导率，电导率为25mS cm-1.
按照对比例1的方法测试实施例7得到的Li2SO4基电解液的电压窗口，电压窗口为2.83V。
表1对比例1和实施例1-7制备的水系电解液的性能测试结果
制备得到的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液几种性能参数如表1所示，使用同种添加剂3-[二甲基(正辛基)铵基]丙烷-1-磺酸酯时，添加剂与水的比例为0.9时的获得水系电解液的电导率显著高于添加比例为1.4时的电导率。不同种类的添加剂下，基于3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐的电解液电导率和电压窗口的综合性能优于基于其他两种添加剂的电解液。当使用同种添加剂3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐时，不同的电解质种类所制备的水系电解液窗口和电导率对于硝酸钠、硝酸钾、硝酸锂和硫酸锂分别是2.72V/42mS cm-1、2.68V/50mS cm-1、2.75V/39mS cm-1和2.83V/25mS cm-1，其中，基于硝酸钠的电解液具有与其他电解液相比更优化的综合性能。
实施例8
实施例8是使用商用YP-50F活性炭作为电极，组装的对称活性炭扣式超级电容器，其内部结构如图3所示，包括了：纽扣电容金属外壳1、弹片2、不锈钢垫片3、活性炭正极材料4、玻璃纤维隔膜5、活性炭负极材料6和实施例3中的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液7组成。
其中基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液是通过实施例3中的方法制备的。活性炭电极按照YP-50F活性炭材料/炭黑/SBR/CMC＝85/10/3/2的重量比混合制成浆料，涂覆在不锈钢网集流体上，经过烘干制得。对实施例8所制备的对称扣式超级电容进行电化学性能测试。充放电测试的电压窗口设置为0～2V，电流密度范围为0.5～20A g-1。由恒电流充放电曲线可计算对称超级电容在不同扫速下的质量比电容，进而得到电容器的倍率性能。如图4所示，在从0.5A g-1到20A g-1的大幅度电流密度变化下，容量保持率为81.7％(36.6到29.9F g-1)。如图5所示，EIS测试表明，对称超级电容等效串联电阻很小。在低频范围内，奈奎斯特图显示出几乎垂直的线，是电容行为的特征。在高频范围内，较小半圆表明离子传输的电阻较小。因此，本发明提供的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液在提高电压窗口的情况下，显著改善了水系储能器件的阻抗和倍率性能。
对比例2
对比例2是使用商用YP-50F活性炭作为负极，Ni-Fe普鲁士蓝(NiHCF)为正极，组装的活性炭//Ni-Fe普鲁士蓝扣式离子电容器，其内部结构如图3所示，包括了：纽扣电容金属外壳1、弹片2、不锈钢垫片3、NiHCF正极材料4、玻璃纤维隔膜5、活性炭负极材料6和对比例1中的NaNO3水系电解液7组成。
其中NaNO3水系电解液是通过对比例1中的方法制备的。所述活性炭电极按照YP-50F活性炭材料/炭黑/SBR/CMC＝85/10/3/2的重量比混合制成浆料，涂覆在铝箔上，经过烘干制得。所述Ni-Fe普鲁士蓝(NiHCF)是按照NiHCF材料/炭黑/SBR/CMC＝85/10/3/2的重量比混合制成浆料，涂覆在钛箔上，经过烘干制得。对对比例2所制备的活性炭//Ni-Fe普鲁士蓝扣式离子电容器进行在0～2V下进行充放电测试，如图6所示，在电流密度为0.5A g-1时，在室温下循环1000次，容量保持率仅为25.7％。
实施例9
实施例9是使用商用YP-50F活性炭作为负极，Ni-Fe普鲁士蓝(NiHCF)为正极，组装的活性炭//Ni-Fe普鲁士蓝扣式离子电容器，其内部结构如图3所示，包括了：纽扣电容金属外壳1、弹片2、不锈钢垫片3、NiHCF正极材料4、玻璃纤维隔膜5、活性炭负极材料6和实施例3中的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液7组成。
其中基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液是通过实施例3中的方法制备的。活性炭电极按照YP-50F活性炭材料/炭黑/SBR/CMC＝85/10/3/2的重量比混合制成浆料，涂覆在铝箔上，经过烘干制得。所述Ni-Fe普鲁士蓝(NiHCF)是按照NiHCF材料/炭黑/SBR/CMC＝85/10/3/2的重量比混合制成浆料，涂覆在钛箔上，经过烘干制得。对实施例9所制备的活性炭//Ni-Fe普鲁士蓝扣式离子电容器进行在0～2V下进行充放电测试，如图6所示，在电流密度为0.5A g-1时，在室温下循环1000次，容量保持率为81.5％，表现出了优异的电化学性能。
本发明提供的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液的情况下，显著改善了水系储能器件的容量和循环寿命。
实施例10
实施例10是使用商用YP-50F活性炭作为电极，组装的对称活性炭软包超级电容器，其内部结构如图7所示，包括了：由铝塑膜外壳1、正极极片2、负极极片3、极耳4、位于正极极片和负极极片之间的隔膜5和实施例3中的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液6组成。
其中基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液是通过实施例3中的方法制备的。所述活性炭电极按照YP-50F活性炭材料/炭黑/SBR/CMC＝85/10/3/2的重量比混合制成浆料，涂覆在铝箔上，再经过涂布辊压制备。活性炭电极的厚度为93μm，面积负载量为10.1mg cm-2。对实施例10所制备的对称活性炭软包超级电容器进行电化学性能测试。充放电测试的电压窗口设置为0～2V，发现从2C的倍率到100C的倍率，容量保持率达到77％，证明了实施例1中的水系电解液具有很好的实际应用性能。
从以上可以看出，本发明提供的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液不仅能够拓宽水系电解液的电压窗口，还能够保持较好的离子电导率，提供电化学器件优异的倍率性能和循环性能。另外，本发明提供的水系电解液还能够适用于扣式电容器以及工业级软包超级电容器中，能够在多种环境条件下保持优异的电化学性能。
上述是结合实施例对本发明作出的详细说明，但是本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它任何在本发明专利核心指导思想下所作的改变、替换、组合简化等都包含在本发明专利的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液，其特征在于，所述水系电解液包括添加剂、电解质和水；
所述添加剂为同时带有异性电荷官能团且润湿性相反的长链化合物；
所述电解质为碱金属的可溶性无机盐。
2.根据权利要求1所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液，其特征在于，所述同时带有异性电荷官能团且润湿性相反的长链化合物为3-[二甲基(正辛基)铵基]丙烷-1-磺酸酯、3-(癸基二甲基铵)丙烷-1-磺酸内盐、十二烷基二甲基(3-磺丙基)氢氧化铵内盐中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液，其特征在于，所述碱金属的可溶性无机盐包括硝酸钠、硝酸钾、硝酸锂和硫酸锂中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液，其特征在于，所述碱金属的可溶性无机盐与水的质量比为0.1:1～0.3:1。
5.根据权利要求1所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液，其特征在于，所述添加剂与水的质量比为0.5:1～1.5:1。
6.根据权利要求1所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液，其特征在于，所述水系电解液的电化学窗口大于1.5V。
7.一种制备权利要求1-6任一所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液的方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将碱金属的可溶性无机盐和水混合，搅拌配制成盐溶液；
(2)将添加剂加入步骤(1)得到的盐溶液混合均匀，得到所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液。
8.一种权利要求1-6任一所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液在电化学储能器件中的应用。
9.根据权利要求8所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液在电化学储能器件中的应用，其特征在于，所述电化学储能器件为扣式超级电容器、扣式离子电容器或软包超级电容器。
10.根据权利要求8所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液在电化学储能器件中的应用，其特征在于，
所述扣式超级电容为对称式活性炭纽扣超级电容器，电极为商用的YP-50F活性炭电极，电解液采用权利要求1-6任一所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液；
所述扣式离子电容器为活性炭//Ni-Fe普鲁士蓝NiHCF纽扣离子电容器，正极为NiHCF电极，负极为YP-50F活性炭电极，电解液采用权利要求1-6任一所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液；
所述软包超级电容为对称式活性炭软包超级电容器，电极为工业级大规模生产的YP-50F活性炭电极，所述YP-50F活性炭电极厚度为80～110μm，面积负载量为9～12mg cm-2，电解液采用权利要求1-6任一所述的基于物理过程形成SEI膜的宽电压窗口水系电解液。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210937540.7A CN115376838B (zh) | 2022-08-05 | 2022-08-05 | 一种基于物理过程形成sei膜的宽电压窗口水系电解液及其制备方法和应用 |
| PCT/CN2023/107849 WO2024027499A1 (zh) | 2022-08-05 | 2023-07-18 | 一种基于物理过程形成sei膜的宽电压窗口水系电解液及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210937540.7A CN115376838B (zh) | 2022-08-05 | 2022-08-05 | 一种基于物理过程形成sei膜的宽电压窗口水系电解液及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115376838A true CN115376838A (zh) | 2022-11-22 |
| CN115376838B CN115376838B (zh) | 2024-03-26 |
Family
ID=84064524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210937540.7A Active CN115376838B (zh) | 2022-08-05 | 2022-08-05 | 一种基于物理过程形成sei膜的宽电压窗口水系电解液及其制备方法和应用 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115376838B (zh) |
| WO (1) | WO2024027499A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024027499A1 (zh) * | 2022-08-05 | 2024-02-08 | 浙江大学 | 一种基于物理过程形成sei膜的宽电压窗口水系电解液及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105761946A (zh) * | 2014-12-19 | 2016-07-13 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种超级电容器及其制备方法 |
| CN108630446A (zh) * | 2017-03-20 | 2018-10-09 | 北京大学深圳研究生院 | 用于非对称超级电容器的正极片及水系非对称超级电容器 |
| CN114823163A (zh) * | 2021-07-02 | 2022-07-29 | 河北北塑管业有限公司 | 一种基于两亲性超分子凝胶的一体化超级电容器及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014032404A1 (zh) * | 2012-08-28 | 2014-03-06 | 四川大学 | 电极材料、其制备方法及基于其的超级电容器 |
| CN107887176B (zh) * | 2016-09-29 | 2020-07-28 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种用于超级电容器的有机电解液及超级电容器 |
| WO2020241686A1 (ja) * | 2019-05-29 | 2020-12-03 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 三層系電解液を含む電気化学デバイス |
| KR20210033705A (ko) * | 2019-09-19 | 2021-03-29 | 주식회사 엘지화학 | 수계 전해질 및 이를 포함하는 수도커패시터 |
| CN115376838B (zh) * | 2022-08-05 | 2024-03-26 | 浙江大学 | 一种基于物理过程形成sei膜的宽电压窗口水系电解液及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-08-05 CN CN202210937540.7A patent/CN115376838B/zh active Active
-
2023
- 2023-07-18 WO PCT/CN2023/107849 patent/WO2024027499A1/zh unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105761946A (zh) * | 2014-12-19 | 2016-07-13 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种超级电容器及其制备方法 |
| CN108630446A (zh) * | 2017-03-20 | 2018-10-09 | 北京大学深圳研究生院 | 用于非对称超级电容器的正极片及水系非对称超级电容器 |
| CN114823163A (zh) * | 2021-07-02 | 2022-07-29 | 河北北塑管业有限公司 | 一种基于两亲性超分子凝胶的一体化超级电容器及其制备方法和应用 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024027499A1 (zh) * | 2022-08-05 | 2024-02-08 | 浙江大学 | 一种基于物理过程形成sei膜的宽电压窗口水系电解液及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2024027499A1 (zh) | 2024-02-08 |
| CN115376838B (zh) | 2024-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113054165B (zh) | 一种锌二次电池的负极极片及其制备方法与应用 | |
| CN106229498B (zh) | 一种适用于水系金属离子电池的负极材料及其制备方法 | |
| EP2541566A1 (en) | Manufacturing method for long-lived negative electrode and capacitor battery adopting the same | |
| WO2018103129A1 (zh) | 一种石墨烯基钠离子电池 | |
| US20140043727A1 (en) | Polyimide Capacitance Battery and Manufacturing Method Thereof | |
| CN106910643B (zh) | 原位聚合聚苯胺—磺化石墨烯复合材料在电极材料中的应用 | |
| CN112635698B (zh) | 一种锌二次电池的负极极片及其制备方法和用途 | |
| CN113937341A (zh) | 一种金属锌二次电池 | |
| CN111725002A (zh) | 水系碱性电解质及其应用、锌基混合超级电容器及其制备方法 | |
| WO2021004259A1 (zh) | 一种对称型水系钠离子电池 | |
| CN109741967A (zh) | 一种基于石墨正极和锌负极的混合型超级电容器 | |
| CN113046768A (zh) | 一种氟磷酸钒氧钾及其制备方法和应用、一种钾离子电池 | |
| CN113527673A (zh) | 一种氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法及其应用 | |
| CN108701552A (zh) | 电化学设备和其中使用的负极及其制造方法 | |
| WO2024027499A1 (zh) | 一种基于物理过程形成sei膜的宽电压窗口水系电解液及其制备方法和应用 | |
| CN111312526A (zh) | 电池-超级电容器混合型储能装置及其制备方法 | |
| CN111082162B (zh) | 一种水系钠离子电池 | |
| CN116799221A (zh) | 负极极片和钠离子电池及制备方法 | |
| CN116315159A (zh) | 一种新型水系锌离子电池电解液及其制备方法和应用 | |
| CN111146008A (zh) | 一种作为超级电容器的锰钼硫化物/石墨烯复合电极材料及其制备方法 | |
| CN110085448A (zh) | 具有高能量密度的硫化铜/还原氧化石墨烯复合材料及制备方法 | |
| CN115763789A (zh) | 一种具有柔性的水系锌离子电池、正极材料及其制备方法 | |
| CN110323080B (zh) | 水系超级电容器的制备方法 | |
| CN106876156B (zh) | 聚苯胺－磺化石墨烯复合材料及其应用 | |
| CN112290011A (zh) | 水性锂离子电池正极活性物浆料及正极片的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |