CN115304443B - 一种异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液资源化利用的方法 - Google Patents

一种异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液资源化利用的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液资源化利用的方法，包括将来自所述异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液与氢气及助催化剂混合升温后，送至加氢反应器在加氢催化剂作用下进行加氢反应，生成含有异丁烷等烷烃的反应产物，得到加氢反应后物料并进行后续分离的步骤。本发明的方法，将环氧化反应浓缩液中的醇、酸、酯、醚类物质深度加氢为烷烃回收利用，提高了装置的原子利用率，较单纯回收热量，更具有经济性和可持续性。

Description

一种异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液资 源化利用的方法
技术领域
本发明属于有机化工领域，具体涉及一种异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液资源化利用的方法。
技术背景
环氧丙烷(PO)是一种重要的基础化工原料，是丙烯下游的第三大衍生物，主要用于生产聚醚、丙二醇等。
目前环氧丙烷(PO)的工业化生产工艺主要有三种：氯醇法、共氧化法和直接氧化法。其中，共氧化法包括异丁烷共氧化法、乙苯共氧化法和异丙苯共氧化法，共氧化法环氧丙烷生产能力约占世界环氧丙烷总生产能力的一半以上。异丁烷共氧化法相较于其他两种共氧化工艺，其缺点碳原子利用率低，经济性差。
异丁烷共氧化法环氧化反应选择性低，分离产物环氧丙烷和叔丁醇后剩余的环氧化反应浓缩液量大。且环氧化反应液中初始的钼催化剂都是均相的，在不断蒸发浓缩回收叔丁醇的过程中钼催化剂会沉淀析出，浓缩程度越高钼沉淀析出量越大，造成设备结垢、管路堵塞等问题。最终浓缩液的常见处理方案为送焚烧炉焚烧处理，钼催化剂转化为三氧化钼，返回钼加工公司处理，但该三氧化钼中含有较多焚烧产生的杂质烟灰，制约了外售价格。此外，由于环氧化反应浓缩液粘度大、含固体不溶物，焚烧炉设计难度大，设备成本高。虽然环氧化反应浓缩液中有机物最终作为燃料回收了热量，但相较于原子利用，其经济性较差。
由此可见，异丁烷共氧化法生产环氧丙烷技术中，环氧化反应浓缩液的资源化利用技术的开发，对于提升装置的原子利用率及盈利能力具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液资源化利用的方法，以环氧化反应浓缩液中均相钼为加氢催化剂，将其中的醇、酸、酯、醚类物质深度加氢为烷烃回收利用，其中的钼变成钼酸盐回收，实现资源化利用。
为实现本发明的上述目的，本发明的技术方案如下：
一种异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液资源化利用的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将来自异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液与氢气及助催化剂混合升温后，送至加氢反应器进行加氢反应，生成含有异丁烷的烷烃的加氢反应后物料；
2)将步骤1)得到的加氢反应后物料送至闪蒸罐，将生成的含有异丁烷的烷烃闪蒸分离；
3)将步骤2)得到的闪蒸后液相和碱液送至反应釜，搅拌混合反应，将其中的钼转化为钼酸盐；
4)将步骤3)得到的反应液送至刮板蒸发处理，将水蒸出，钼酸盐结晶析出；
5)将步骤4)得到的蒸发后物料送至过滤器，将钼酸盐固体过滤分离，剩余助催化剂循环利用。
在一个具体的实施方案中，所述的环氧化反应浓缩液组成为钼元素0.5～2.5％、醇类48～90％、酸类1～10％、酯类1～10％、醚类5～30％。
在一个具体的实施方案中，所述步骤1)的加氢反应中，氢气和环氧化反应浓缩液的质量比为1：3～40，优选1：5～8；助催化剂和环氧化反应浓缩液的质量比为1：1～10，优选1：2～5；优选地，反应温度为100～200℃，优选为160～190℃；反应压力为1.0～5.0MPa，优选为1.5～3.0MPa；所述环氧化反应浓缩液的体积空速为0.5～10.0h-1，优选为2.5～4.0h-1。
在一个具体的实施方案中，所述步骤1)的加氢反应主催化剂为环氧化反应浓缩液中原有的有机钼络合物。
在一个具体的实施方案中，所述步骤1)的加氢反应器为常规的平推流反应器。
在一个具体的实施方案中，所述步骤3)的碱液选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种，优选为5～16wt％质量浓度的氢氧化钠水溶液，控制加入量使反应体系pH为8～9。
在一个具体的实施方案中，所述步骤5)的过滤器为具备自动排渣功能的过滤器，优选为刮刀过滤器，更优选地，过滤精度为1～20μm。
在一个具体的实施方案中，所述的助催化剂为氨基功能化季鏻类离子液体3-丙胺基-三丁基鏻溴盐。
在一个具体的实施方案中，所述的氨基功能化季鏻类离子液体3-丙胺基-三丁基鏻溴盐采用以下步骤制备得到：
(1)将三丁基膦、3-溴丙胺氢溴酸盐和乙腈加入装有回流装置的三口烧瓶中加热搅拌反应；
(2)反应结束后蒸发除去溶剂乙腈，得白色固体；
(3)将所得白固体烘干；
(4)将干燥后的白色固体溶于水配制成水溶液；
(5)然后旋蒸除去水，NaBr析出；
6)过滤除去其中的钠盐得到所述的氨基功能化季鏻类离子液体3-丙胺基-三丁基鏻溴盐。
在一个优选的实施方案中，所述步骤(1)中三丁基膦、3-溴丙胺氢溴酸盐和乙腈的摩尔比例为1：1：5～20，更为1：1：8～14；反应温度为60～100℃，优选75～85℃；反应时间为10～60h，优选为35～50h；
在一个优选的实施方案中，所述步骤(2)中蒸发温度为40～80℃，优选为55～70℃；压力为0～80kPa，优选为5～20kPa；
在一个优选的实施方案中，所述步骤(3)中烘干温度为60～100℃，优选为75～90℃；压力0～90kPa，优选为5～20kPa；
在一个优选的实施方案中，所述步骤(4)中白色固体与水的质量比为1：8～20，优选为1：10～15，再用0.02～0.10mol/L的NaOH水溶液调节所述水溶液至弱碱性，优选pH为8～9；
在一个优选的实施方案中，所述步骤(5)中旋蒸温度为50～100℃，优选为70～85℃；压力为0～80kPa，优选为5～15kPa。
与现有技术相比，本发明的积极效果在于：
本发明开发了一种异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液资源化利用的方法，以环氧化反应浓缩液中均相钼为加氢催化剂，将其中的醇、酸、酯、醚、醚类物质深度加氢为烷烃回收利用，其中的钼变成钼酸盐回收，实现该股废液的资源化利用。本发明在钼催化剂发挥了其环氧化催化效果后又充分发挥了其加氢催化效果，而通过引入一种可循环使用的助催化剂提升反应末期的反应速率，保证了反应的高转化率进行。环氧化反应浓缩液中的醇、酸、酯、醚类物质深度加氢为烷烃回收利用，提高了装置的原子利用率，较单纯回收热量，更具有经济性和可持续性。
附图说明
图1为本发明异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液资源化利用的流程示意图。
其中，1为环氧化反应浓缩液、2氢气、3助催化剂、4换热器、5升温后物料、6加氢反应器、7加氢反应后物料、8闪蒸罐、9加氢生成的异丁烷等烷烃、10闪蒸后液相、11碱液、12反应釜、13加碱后反应液、14刮板蒸发器、15水、16刮板蒸发后液相、17过滤器、18钼酸盐固体、19待循环助催化剂。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案，下面的实施例将对本发明所提供的方法予以进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明的权利要求范围内其他任何公知的改变。
如图1所示，一种异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液资源化利用的方法，包括如下步骤：
1)将来自所述异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液1与氢气2及助催化剂3混合后在换热器4中加热升温，升温后物料5送至加氢反应器6进行加氢反应，加氢催化剂为浓缩液中原有的有机钼络合物，生成含有异丁烷等烷烃的反应产物，得到加氢反应后物料7；
2)将步骤1)得到的加氢反应后物料7送至闪蒸罐8，将加氢生成的异丁烷等烷烃9闪蒸分离；
3)将步骤2)得到的闪蒸后液相10和碱液11送至反应釜12，搅拌混合反应，将其中的钼转化为钼酸盐；
4)将步骤3)得到的加碱后反应液13送至刮板蒸发器14处理，将水15蒸出，钼酸盐结晶析出；
5)将步骤4)得到的刮板蒸发后液相16送至过滤器17，将钼酸盐固体18过滤出来，剩余带循环助催化剂19循环利用。
其中，所述的环氧化反应浓缩液组成例如为钼元素0.5～2.5％、醇类48～90％、酸类1～10％、酯类1～10％、醚类5～30％。本领域技术人员可以理解的是，本发明的技术构思在于将环氧化反应浓缩液中的醇、酸、酯、醚类物质深度加氢为烷烃进行回收利用，因此上述环氧化反应浓缩液组成即使不在前述的范围内，本领域技术人员也可以预期其同样也能通过深度加氢得到烷烃。
其中，所述的加氢反应中，氢气和环氧化反应浓缩液的质量比为1：3～40，例如包括但不限于1：5、1：10、1：15、1：18、1：20、1：25、1：30、1：35，优选为1：5～8；助催化剂和环氧化反应浓缩液的质量比为1：1～10，例如包括但不限于1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9，优选为1：2～5；反应温度为100～200℃，例如包括但不限于110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃、190℃，优选为160～190℃；反应压力为1.0～5.0MPa，例如包括但不限于1.5MPa、2.0MPa、2.5MPa、3.0MPa、3.5MPa、4.0MPa、4.5MPa、5.0MPa，优选为1.5～3.0MPa；所述环氧化反应浓缩液的体积空速为0.5～10.0h-1，例如包括但不限于1h-1、1.5h-1、2h-1、2.5h-1、3h-1、3.5h-1、4h-1、4.5h-1、5h-1、5.5h-1、6h-1、6.5h-1、7h-1、7.5h-1、8h-1、8.5h-1、9h-1、9.5h-1，优选为2.5～4.0h-1；所述的加氢反应器例如为常规平推流反应器，但不限于此。
步骤3)中，所述的碱液选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种，优选为5～16wt％浓度的氢氧化钠水溶液，控制加入量使pH为8～9。
步骤5)中，所述的过滤器为刮刀过滤器或其他具备自动排渣功能的过滤器，优选为刮刀过滤器，过滤精度为1～20μm。
加氢反应过程中醇类等有机物逐步被加氢生成烷烃和水，初始催化剂有机钼络合物由于有机部分被加氢，钼逐渐变为三氧化钼形式析出，反应体系中醇类等原料浓度逐渐降低，有效催化剂有机钼络合物含量也逐渐降低，反应速率会逐渐降低，难以保证高转化率。本发明通过在反应进料中添加一助催化剂，不会被加氢、且与水互溶，在有机钼络合物逐渐变为三氧化钼的过程中，所述助催化剂与三氧化钼络合，仍可以作为均相加氢催化剂，保证反应末期的反应速率和高转化率。
具体地，所述的助催化剂为氨基功能化季鏻类离子液体3-丙胺基-三丁基鏻溴盐([aP4443][Br])，其制备方法具体包括以下步骤：
(1)将三丁基膦、3-溴丙胺氢溴酸盐和乙腈加入装有回流装置的三口烧瓶中加热搅拌反应，优选地，三丁基膦、3-溴丙胺氢溴酸盐和乙腈摩尔比例为1：1：5～30，例如包括但不限于1：1：8、1：1：10、1：1：15、1：1：20、1：1：25、1：1：30，优选比例为1：1：10～25，反应温度为60～100℃，例如包括但不限于65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃，优选为75～85℃；反应时间为10～60h，例如包括但不限于15h、20h、25h、30h、35h、40h、45h、50h、55h，优选为35～50h。
(2)反应结束后蒸发除去溶剂乙腈，得白色固体[aP4443][Br]·HBr，优选地，蒸发温度为40～80℃，例如包括但不限于45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃，优选为55～70℃；压力为0～80kPa，例如包括但不限于5kPa、10kPa、15kPa、20kPa、25kPa、30kPa、35kPa、40kPa、45kPa、50kPa、55kPa、60kPa、65kPa、70kPa、75kPa、80kPa，优选为5～20kPa。
(3)将所得固体烘干，优选烘干温度为60～100℃，例如包括但不限于60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃，优选为75～90℃；压力为0～90kPa，例如包括但不限于5kPa、10kPa、15kPa、20kPa、25kPa、30kPa、35kPa、40kPa、45kPa、50kPa、55kPa、60kPa、65kPa、70kPa、75kPa、80kPa、85kPa，优选为5～20kPa。
(4)将干燥后固体溶于水配制成水溶液，固体与水的质量比为1：8～20，例如包括但不限于1：9、1：10、1：11、1：12、1：13、1：14、1：15、1：16、1：17、1：18、1：19，优选为1：10～15，再用0.02～0.10mol/L的NaOH水溶液调节上述溶液至弱碱性，优选pH为8～9。
(5)然后旋蒸除去水，NaBr析出，优选旋蒸温度为50～100℃，例如包括但不限于55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃，优选为70～85℃；压力为0～80kPa，例如包括但不限于5kPa、10kPa、15kPa、20kPa、25kPa、30kPa、35kPa、40kPa、45kPa、50kPa、55kPa、60kPa、65kPa、70kPa、75kPa、80kPa，优选为5～15kPa。
(6)过滤除去其中的钠盐得到离子液体([aP4443][Br])。
为降低该工艺的三废产生量、降低成本，在加氢反应结束后该助催化剂与三氧化钼的络合物可以被碱解，三氧化钼变为钼酸盐。通过刮板蒸发器将水蒸出后钼酸盐结晶析出，经过滤得到钼酸盐固体，助催化剂可以循环利用。
下面通过更具体的实施例进一步解释说明本发明的方法，但不构成任何的限制。
实施例中环氧化反应浓缩液主要组成如表1所示。
表1环氧化反应浓缩液组成
组分 含量/(wt％)
叔丁醇 15.41
异丁醇 4.79
乙二醇 17.72
丙二醇 5.18
其他醇类 10.76
乙酸 0.83
异丁酸 7.19
其他酸类 0.31
甲酸异丁酯 8.36
其他酯类 1.02
异丁基叔丁基醚 1.77
乙二醇叔丁基醚 3.84
丙二醇叔丁基醚 10.67
其他醚类 11.39
钼 0.76
实施例中，涉及的异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液资源化利用方法，工艺流程示意图参见图1。
实施例1
向三口烧瓶中加入20.2g三丁基膦、21.9g 3-溴丙胺氢溴酸盐、41g乙腈，将其连接入装有回流装置的油浴锅中完全搅拌均匀，于80℃下反应40h。反应结束将反应液于60℃、15kpa下旋蒸除去溶剂乙腈，得到白色固体，置于85℃、15kPa的烘箱中烘干至恒重。将5g干燥固体溶于60mL水，用0.05mol/L的NaOH溶液调其pH至8.5，再于75℃、10kPa下旋蒸除去溶剂，直到白色晶体NaBr完全析出，过滤除去钠盐，最终得到离子液体([aP4443][Br])。
将所述环氧化反应浓缩液、氢气及得到的离子液体助催化剂经预热器预热后输入平推流加氢反应器，调节流量使三者的进料质量比为7：1：2、总体积空速3.0h-1，于170℃、2.5Mpa下进行反应，得到加氢反应后物料。将得到的加氢反应后物料送至闪蒸罐，将生成的异丁烷等烷烃闪蒸分离，闪蒸后液相和8wt％的氢氧化钠水溶液送至反应釜，调节碱液加入量控制体系pH为8.5，搅拌混合反应后其中的钼转化为钼酸钠。再将上述反应液送至刮板蒸发处理，将水蒸出，钼酸钠结晶析出，含钼酸钠的混合液送至过滤精度为7μm的刮刀过滤器中进行过滤，过滤后得到的钼酸钠固体回收，剩余助催化剂循环利用。
实施例2
向三口烧瓶中加入20.2g三丁基膦、21.9g 3-溴丙胺氢溴酸盐、25g乙腈，将其连接入装有回流装置的油浴锅中完全搅拌均匀，于65℃下反应50h。反应结束将反应液于40℃、2kPa下旋蒸除去溶剂乙腈，得到白色固体，置于60℃、2kPa的烘箱中烘干至恒重。取5g干燥固体溶于40mL水，用0.2mol/L的氨水调其pH至8，再于50℃、3kPa下旋蒸除去溶剂，直到白色晶体NaBr完全析出，过滤除去钠盐，最终得到离子液体([aP4443][Br])。
将所述环氧化反应浓缩液、氢气及得到的离子液体助催化剂经预热器预热后输入平推流加氢反应器，调节流量使三者的进料质量比为3：1：4、总体积空速1.0h-1，于100℃、1.0MPa下进行反应，得到加氢反应后物料。将得到的加氢反应后物料送至闪蒸罐，将生成的异丁烷等烷烃闪蒸分离，闪蒸后液相和2wt％的氨水送至反应釜，调节碱液加入量控制体系pH为8，搅拌混合反应后其中的钼转化为钼酸铵。再将上述反应液送至刮板蒸发处理，将水蒸出，钼酸铵结晶析出，含钼酸铵的混合液送至过滤精度为1μm的刮刀过滤器中进行过滤，过滤后得到的钼酸铵固体回收，剩余助催化剂循环利用。
实施例3
向三口烧瓶中加入20.2g三丁基膦、21.9g 3-溴丙胺氢溴酸盐、82g乙腈，将其连接入装有回流装置的油浴锅中完全搅拌均匀，于95℃下反应15h。反应结束将反应液于80℃、70kPa下旋蒸除去溶剂乙腈，得到白色固体，置于100℃、80kPa的烘箱中烘干至恒重。取5g干燥固体溶于100mL水，用0.20mol/L的KOH溶液调节其pH至9，再于100℃、80kPa下旋蒸除去溶剂，直到白色晶体KBr完全析出，过滤除去钠盐，得到离子液体([aP4443][Br])。
将所述环氧化反应浓缩液、氢气及得到的离子液体助催化剂输入平推流加氢反应器，调节流量使三者的进料质量比为40：1：4、总体积空速10h-1，于200℃、4.5MPa下进行反应，得到加氢反应后物料。将得到的加氢反应后物料送至闪蒸罐，将生成的异丁烷等烷烃闪蒸分离，闪蒸后液相和2wt％的氢氧化钾水溶液送至反应釜，调节碱液加入量控制体系pH为9，搅拌混合反应后其中的钼转化为钼酸钾。再将上述反应液送至刮板蒸发处理，将水蒸出，钼酸钾结晶析出，含钼酸钾的混合液送至过滤精度为20μm的刮刀过滤器中进行过滤，过滤后得到的钼酸钾固体回收，剩余助催化剂循环利用。
对比例1
与实施例1相比，该对比例仅无离子液体催化剂助剂的制备及添加。所述环氧化反应浓缩液、氢气输入平推流加氢反应器，调节流量使二者的进料质量比为7：1、总体积空速3.0h-1，于170℃、2.5MPa下进行反应，得到加氢反应后物料，其它操作条件同实施例1一致。
对比例2
与实施例1相比，仅离子液体催化剂助剂改为市售的氨基功能化离子液体1-胺乙基-3-甲基咪唑溴盐。
催化加氢步骤同实施例1一致。
以上实施例和对比例中，所得加氢后产品中各物质的转化率如表2所示。
表2不同实施例及对比例的加氢转化率
从上述实施例1～3中，可见采用本发明的环氧化反应液资源化利用方法可实现原料液各组分非常高的加氢转化率。另外，实施例1～3中反应温度、压力、时间等条件差异主要影响工业化设备尺寸及成本，对转化率没有实质影响。例如反应温度较低，为保证相同转化率，需要的反应时间相对就长、工业化反应器尺寸会大，然而由于温度低可以使用低品位热源、能耗成本低，具体可以根据工业化公辅条件确定合适的条件。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。本领域技术人员可以理解，在本说明书的教导之下，可对本发明做出一些修改或调整。这些修改或调整也应当在本发明权利要求所限定的范围之内。

Claims (25)

1.一种异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液资源化利用的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）将来自异丁烷共氧化制备环氧丙烷工艺中环氧化反应浓缩液与氢气及助催化剂混合升温后，送至加氢反应器进行加氢反应，生成含有异丁烷的烷烃的加氢反应后物料；所述的助催化剂为氨基功能化季鏻类离子液体3-丙胺基-三丁基鏻溴盐；
2）将步骤1）得到的加氢反应后物料送至闪蒸罐，将生成的含有异丁烷的烷烃闪蒸分离；
3）将步骤2）得到的闪蒸后液相和碱液送至反应釜，搅拌混合反应，将其中的钼转化为钼酸盐；
4）将步骤3）得到的反应液送至刮板蒸发处理，将水蒸出，钼酸盐结晶析出；
5）将步骤4）得到的蒸发后物料送至过滤器，将钼酸盐固体过滤分离，剩余助催化剂循环利用。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的环氧化反应浓缩液组成为钼元素0.5~2.5%、醇类48~90%、酸类1~10%、酯类1~10%、醚类5~30%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1）的加氢反应中，氢气和环氧化反应浓缩液的质量比为1：3~40；助催化剂和环氧化反应浓缩液的质量比为1：1~10。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤1）的加氢反应中，氢气和环氧化反应浓缩液的质量比为1：5~8；助催化剂和环氧化反应浓缩液的质量比为1：2~5。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤1）的加氢反应中，反应温度为100~200℃，反应压力为1.0~5.0MPa，所述环氧化反应浓缩液的体积空速为0.5~10.0h-1。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤1）的加氢反应中，反应温度为160~190℃，反应压力为1.5~3.0MPa，所述环氧化反应浓缩液的体积空速为2.5~4.0h-1。
7.根据权利要求1~6任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤1）的加氢反应主催化剂为环氧化反应浓缩液中原有的有机钼络合物。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1）的加氢反应器为常规的平推流反应器。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤3）的碱液选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述步骤3）的碱液为5~16wt%质量浓度的氢氧化钠水溶液，控制加入量使反应体系pH为8~9。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤5）的过滤器为具备自动排渣功能的过滤器。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述步骤5）的过滤器为刮刀过滤器。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述步骤5）的过滤器的过滤精度为1~20µm。
14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氨基功能化季鏻类离子液体3-丙胺基-三丁基鏻溴盐采用以下步骤制备得到：
1）将三丁基膦、3-溴丙胺氢溴酸盐和乙腈加入装有回流装置的三口烧瓶中加热搅拌反应；
2）反应结束后蒸发除去溶剂乙腈，得白色固体；
3）将所得白固体烘干；
4）将干燥后的白色固体溶于水配制成水溶液；
5）然后旋蒸除去水，NaBr析出；
6）过滤除去其中的钠盐得到所述的氨基功能化季鏻类离子液体3-丙胺基-三丁基鏻溴盐。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，所述步骤1）中三丁基膦、3-溴丙胺氢溴酸盐和乙腈的摩尔比例为1：1：5~20，反应温度为60~100℃，反应时间为10~60h。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述步骤1）中三丁基膦、3-溴丙胺氢溴酸盐和乙腈的摩尔比例为1：1：8~14，反应温度为75~85℃，反应时间为35~50h。
17.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述步骤2）中蒸发温度为40~80℃，压力为0~80kPa。
18.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，所述步骤2）中蒸发温度为55~70℃，压力为5~20kPa。
19.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述步骤3）中烘干温度为60~100℃，压力0~90kPa。
20.根据权利要求19所述的方法，其特征在于，所述步骤3）中烘干温度为75~90℃，压力为5~20kPa。
21.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述步骤4）中白色固体与水的质量比为1：8~20，再用氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种调节所述水溶液至弱碱性。
22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述步骤4）中白色固体与水的质量比为1：10~15，再用0.02~0.10mol/L的NaOH水溶液调节所述水溶液至弱碱性。
23.根据权利要求22所述的方法，其特征在于，调节所述水溶液至pH为8~9。
24.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述步骤5）中旋蒸温度为50~100℃，压力为0~80kPa。
25.根据权利要求24所述的方法，其特征在于，所述步骤5）中旋蒸温度为70~85℃，压力为5~15kPa。
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