CN115231676A - 利用多硫化物去除含砷废水中砷的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用多硫化物去除含砷废水中砷的方法，所述方法包括向含砷废水中添加多硫化物的步骤，所述多硫化物为非钠盐，处理含砷废水时不在体系内引入钠离子，能够减轻体系负担。本发明公开的利用多硫化物去除含砷废水中砷的方法，操作简单，条件易控，处理成本低，环境污染小，且能够通过较多数量的S2‑有效离子，提升除砷效率。
Description
技术领域
本发明属于工业废水处理技术领域，具体涉及含砷废水中砷的去除方法，尤其涉及利用多硫化物去除含砷废水中砷的方法。
背景技术
在冶金、选矿、化工、材料等领域会产生大量的含砷废水，尤其是有色金属冶炼过程中，产生大量的含有二氧化硫的烟气，将二氧化硫回收制酸，形成的污酸溶液常含有砷杂质，对后续产品的质量具有较大影响，因此，必须将污酸溶液中的砷杂质去除。
企业多采用石灰中和-铁盐法除砷，会消耗溶液中大量的H+，造成酸资源的浪费，在此过程中会产生大量石膏渣，且根据原料含砷的差异，石膏渣中砷含量也随之波动，使产生的石膏渣性质不稳定，可能带来固体渣中砷超标或局部超标，由普通固废渣转变为危废渣，危害环境。
现有的硫化法除砷企业主要采用的硫化剂为硫化钠、硫氢化钠或硫化氢气体，使用硫化钠、硫氢化钠药剂除砷，过程中会引入Na+，给生产体系造成负担，且目前除钠方法成本普遍偏高；使用硫化氢气体除砷，虽未在体系中引入其他杂质离子，但体系在溶液停留时间短，为保证除砷效果，需保障硫化氢气体足够过量，造成除砷过程中未反应的硫化氢气体释放到周围环境中，造成环境污染。此外，硫化氢气体制备需要大量的设备投资，且对其安全处理要求较高。
因此，亟需提供一种能够解决上述问题的去除含砷废水中砷的方法。
发明内容
为了克服上述问题，本发明人进行了锐意研究，设计出一种利用多硫化物去除含砷废水中砷的方法，该方法通过向含砷废水中添加非钠盐的多硫化物，不在体系内引入钠离子，能够减轻体系负担，且能够通过较多数量的沉砷S2-有效离子，提升除砷效率，从而完成了本发明。
具体来说，本发明的目的在于提供利用多硫化物去除含砷废水中砷的方法，所述方法包括向含砷废水中添加多硫化物的步骤。
本发明所具有的有益效果包括：
(1)本发明提供的利用多硫化物去除含砷废水中砷的方法，选用的多硫化物不在体系内引入钠离子，能够减轻体系负担，降低处理成本；
(2)本发明提供的利用多硫化物去除含砷废水中砷的方法，相对于现有技术中的硫化钠、硫氢化钠、硫化氢气体等硫化剂，能够显著提升除砷效率；
(3)本发明提供的利用多硫化物去除含砷废水中砷的方法，多硫化物的利用效率高，环境污染小。
附图说明
图1示出根据本发明一种优选实施方式的采用多硫化钙除砷的流程示意图。
具体实施方式
下面通过优选实施方式和实施例对本发明进一步详细说明。通过这些说明，本发明的特点和优点将变得更为清楚明确。
在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。
本发明人研究发现，采用多硫化物(非钠盐)处理含砷废水，不在体系中引入钠离子，能够减轻体系负担，且相对于现有技术中的硫化钠、硫氢化钠或是硫化氢气体等硫化剂，能够显著提升除砷效率。
因此，本发明提供了一种利用多硫化物去除含砷废水中砷的方法，所述方法包括向含砷废水中添加多硫化物的步骤。
根据本发明一种优选的实施方式，所述含砷废水为含砷污酸溶液，其中砷的含量为100mg/L～30000mg/L，优选为300mg/L～20000mg/L，更优选为500mg/L～10000mg/L，例如可以为300mg/L、932mg/L和29000mg/L。
在本发明中，所述污酸溶液中的砷以H3AsO3的形式存在。
根据本发明一种优选的实施方式，所述多硫化物为非钠盐。
本发明人考虑到，多硫化钠在除砷的过程中会引入Na+，给生产体系造成负担，而且目前除钠的方法成本普遍较高。因此，本发明中优选采用非钠盐，以避免引入Na+。
在进一步优选的实施方式中，所述多硫化物选自多硫化钙、多硫化磷和多硫化铵中的一种或多种。
其中，多硫化钙记为CaSx，X取2～5中的整数；多硫化磷记为PxSy，X和Y分别取2～5中的整数；多硫化铵记为(NH4)2Sx，X取2～6中的整数。
本发明人研究发现，当CaSx中的X取1时，或PxSy中的Y取1时，或(NH4)2Sx中的X取1时，均能够在除砷过程中保证不在体系中引入Na+，减轻体系负担，减少环境污染。但是，当CaSx中的X取2～5中的整数时，或PxSy中的Y取2～5中的整数时，或(NH4)2Sx中的X取2～6中的整数时，效果更好。
在更进一步优选的实施方式中，所述多硫化物选自CaS4、P2S5和(NH4)2S2中的一种或多种。
本发明人研究发现，采用CaS4、P2S5和(NH4)2S2中的一种或多种进行除砷，既能够保证不在体系中引入Na+，减轻体系负担，相对于现有技术中的硫化钠、硫氢化钠或是硫化氢气体等硫化剂，能够提供更多数量的沉砷S2-有效离子，提升除砷效率。而且，上述多硫化物的溶解需要一定的时间，会在除砷的过程中缓慢释放S2-，使释放出来的绝大部分S2-会与砷发生反应，达到除砷目的，提升了硫化药剂利用效率，同时减少了现有硫化法除砷过程中大量来不及与砷反应的S2-与体系中氢离子发生作用，进而生成硫化氢气体释放到环境中，造成环境威胁的问题。
尤其添加的多硫化物为CaS4或P2S5时，除砷后得到的除砷渣为絮状沉淀物，更有利于絮凝、吸附溶液中的砷，能够进一步协同除砷，提高除砷效率。
根据本发明一种优选的实施方式，添加的多硫化物中的硫与含砷废水中砷的摩尔比为(2～4)：2，优选为(2.5～3.5)：2，更优选为3:2。
本发明人研究发现，当添加的多硫化物中的硫与含砷废水中砷的摩尔比为(2～4)：2，优选为(2.5～3.5)：2，更优选为3:2时，试剂添加量没有过剩，减少了试剂的浪费，控制更加精准，且除砷效果最佳。
在进一步优选的实施方式中，当多硫化物为CaS4时，基于300mg/L的砷，多硫化物的添加量为0.5g/L～3g/L，优选为1g/L～2g/L，更优选为1.2g/L。
本发明人研究发现，当按照上述比例添加CaS4时，能够在15min内使污酸中砷的去除率达到90.4％，在35min内使污酸中砷的去除率达到96.00％，产渣量(干渣)低至1.58g/L。
当多硫化物为P2S5时，基于300mg/L的砷，多硫化物的添加量为0.1g/L～1.5g/L，优选为0.2g/L～1.0g/L，更优选为0.4g/L。)
本发明人研究发现，当按照上述比例添加P2S5时，能够在15min内使污酸中砷的去除率达到92.30％，产渣量(干渣)低至0.6g/L。
当多硫化物为(NH4)2S2时，基于300mg/L的砷，多硫化物的添加量为0.7g/L～2.6g/L，优选为1.2g/L～2.0g/L，更优选为1.7g/L。
当按照上述比例添加(NH4)2S2时，对砷的去除效果为92.47％，产渣量(干渣)为0.38g/L。
根据本发明一种优选的实施方式，所述利用多硫物去除含砷废水中砷的方法包括以下步骤：
步骤1，向含砷废水中加入多硫化物。
优选地，所述含砷废水为含砷污酸溶液，其中砷的含量为100mg/L～30000mg/L，优选为300mg/L～20000mg/L，更优选为500mg/L～10000mg/L，例如可以为300mg/L、932mg/L和29000mg/L。
根据本发明一种优选的实施方式，所述多硫化物为非钠盐；
优选地，所述多硫化物选自多硫化钙、多硫化磷和多硫化铵中的一种或多种；
更优选地，所述多硫化物选自CaS4、P2S5和多硫化铵中的一种或多种。
在进一步优选的实施方式中，添加的多硫化物中的硫与含砷废水中砷的摩尔比为(2～4)：2，优选为(2.5～3.5)：2，更优选为3：2。
根据本发明一种优选的实施方式，所述多硫化物分多次添加，且添加过程中进行搅拌。
其中，多硫化物分次添加，且添加过程中对液体有一定的搅拌，以增强多硫化物与溶液的接触性能，促进除砷反应过程。
步骤2，进行搅拌，反应一段时间后测定砷的含量。
其中，对加入多硫化物的含砷废水体系进行搅拌处理，所述搅拌速率为100r/min～400r/min，优选为150r/min～350r/min，更优选为200r/min～300r/min。
本发明人研究发现，搅拌速率为100r/min～400r/min，优选为150r/min～350r/min，更优选为200r/min～300r/min，可加快除砷反应动力学过程，加快溶液扩散过程，提高反应速度，缩短反应时间。
根据本发明一种优选的实施方式，所述反应时间为10～120min，优选为15～100min，更优选为30～80min。
在进一步优选的实施方式中，所述反应温度为室温。
步骤3，对引入反应体系内的阳离子进行去除。
在本发明中，发明人考虑到，当添加的多硫化物为多硫化磷时，未引入金属阳离子，在除砷后无需去除体系内的阳离子；当添加的多硫化物为多硫化铵((NH4)2Sx(X＝2～6))时，可在后续废水处理过程的氨氮去除过程中除去NH4+。
当添加的多硫化物为多硫化钙时，在处理后的废水体系内会引入金属阳离子，进而影响后续处理，因此，本发明中优选在除砷步骤后进行金属阳离子的去除，如图1所示。
根据本发明一种优选的实施方式，当所述多硫化物为多硫化钙时，通过向体系中加入碳酸钠或碳酸铵去除Ca2+：
在进一步优选的实施方式中，所述添加的碳酸根与钙离子摩尔的比(1.0～1.5)：1。
在更进一步优选的实施方式中，除钙过程中，控制反应温度为15～30℃。
优选地，除钙过程中进行搅拌，搅拌速率为150r/min～250r/min，以加快反应速度。
本发明提供的利用多硫化物去除含砷废水中砷的方法，能够显著提高除砷效率，降低体系中多余的S2-与氢离子生成硫化氢气体，减少了环境污染，且不在体系中引入钠离子，减轻了体系负担，降低了处理成本。
实施例
以下通过具体实例进一步描述本发明，不过这些实例仅仅是范例性的，并不对本发明的保护范围构成任何限制。
实施例1
将砷含量为300mg/L的3L的熔化炉污酸置于容器中，室温下，向容器中添加1.2g/L的CaS4进行搅拌，搅拌速率为250r/min，反应35min；
分别在反应5min、10min、15min、20min、25min、30min和35min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表1所示：
表1
由表1可知，经过35min的处理，污酸中砷的含量由300mg/L降低至12.0mg/L，去除率达到96.00％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为3.2g，干渣含量为1.58g。
实施例2
本实施例采用的除砷方法与实施例1中的方法相似，区别在于，向容器中添加0.4g/L的P2S5，反应后污酸溶液中砷的含量如表2所示：
表2
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 5 | 96.1 | 67.97 |
| 10 | 38.4 | 87.20 |
| 15 | 23.1 | 92.30 |
| 20 | 23.1 | 92.30 |
| 25 | 23.0 | 92.33 |
| 30 | 23.0 | 92.33 |
| 35 | 23.0 | 92.33 |
由表2可知，处理后污酸溶液中砷的含量由300mg/L降低至23.0mg/L，去除率达到92.33％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为1.15g，干渣含量为0.6g。
实施例3
将砷含量为932mg/L的3L的污酸置于容器中，室温下向容器中添加3.8g/L的CaS4，进行搅拌，搅拌速率为250r/min，反应120min；
分别在反应15min、30min、45min、60min和75min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表3所示。
表3
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 15 | 38 | 95.9 |
| 30 | 38 | 95.9 |
| 45 | 31 | 996.7 |
| 60 | 29 | 96.9 |
| 75 | 29 | 96.9 |
由表3可知，经过60min的处理，污酸中砷的含量由932mg/L降低至29mg/L，去除率达到96.9％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为8.24g，干渣含量为4.26g。
实施例4
本实施例采用的除砷方法与实施例3中的方法相似，区别在于，向容器中添加1.3g/L的P2S5，反应后污酸溶液中砷的含量如表4所示。
表4
由表4可知，经过45min的处理，污酸中砷的含量由932mg/L降低至38mg/L，去除率达到95.9％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为3.6g，干渣含量为1.7g。
实施例5
本实施例采用的除砷方法与实施例1中的方法相似，区别在于，向容器中添加1.7g/L的(NH4)2S2，反应后污酸溶液中砷的含量如表5所示：
表5
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 5 | 95.1 | 68.30 |
| 10 | 37.4 | 87.53 |
| 15 | 24.2 | 91.93 |
| 20 | 23.5 | 92.17 |
| 25 | 22.7 | 92.43 |
| 30 | 22.6 | 92.47 |
| 35 | 22.6 | 92.47 |
由表5可知，处理后污酸溶液中砷的含量由300mg/L降低至22.6mg/L，去除率达到92.47％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为1.6g，干渣含量为0.38g。
实施例6
将砷含量为29000mg/L的3L的污酸置于容器中，室温下向容器中添加49.3g/L的P2S5，添加条件为室温，进行搅拌，搅拌速率为250r/min，反应75min；
分别在反应15min、30min、45min、60min和75min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表6所示。
表6
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 15 | 17094 | 41.06 |
| 30 | 8905 | 69.29 |
| 45 | 4322 | 85.10 |
| 60 | 1683 | 94.20 |
| 75 | 352 | 98.79 |
由表6可知，经过75min的处理，污酸中砷的含量由29000mg/L降低至352mg/L，去除率达到98.79％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为97g，干渣含量为51g。
实施例7
将砷含量为29000mg/L的3L的污酸置于容器中，室温下向容器中添加179.8g/L的CaS4，同时加入150r/min的搅拌，然后采用超声波装置进行超声波处理，超声波的功率为150W，作用时间为120min，分别在反应15min、30min、45min、60min、75min、90min、105min和120min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表7所示。
表7
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 15 | 18042 | 37.79 |
| 30 | 15744 | 45.71 |
| 45 | 8824 | 69.57 |
| 60 | 4546 | 84.32 |
| 75 | 2831 | 90.24 |
| 90 | 1413 | 95.13 |
| 105 | 759 | 97.38 |
| 120 | 512 | 98.23 |
由表7可知，经过120min的处理，污酸中砷的含量由29000mg/L降低至512mg/L，去除率达到98.23％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为272g，干渣含量为180.3g。
实施例8
实施例1添加CaS4进行除砷的反应后污酸溶液中Ca2+浓度达到0.7g/L。
将1.85g碳酸钠加入至除砷后液中，进行除钙过程，控制反应温度为20℃，除钙过程中加入搅拌，搅拌速度控制在200r/min。
处理后，溶液中Ca2+浓度降低至0.1g/L。
以上结合具体实施方式和范例性实例对本发明进行了详细说明，不过这些说明并不能理解为对本发明的限制。本领域技术人员理解，在不偏离本发明精神和范围的情况下，可以对本发明技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进，这些均落入本发明的范围内。
Claims (8)
1.利用多硫化物去除含砷废水中砷的方法，其特征在于，所述方法包括向含砷废水中添加多硫化物的步骤。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含砷废水中砷的含量为100mg/L～30000mg/L。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述多硫化物为非钠盐，
优选地，所述多硫化物选自多硫化钙、多硫化磷和多硫化铵中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述多硫化物选自CaS3、CaS4、CaS5、P4S3、P2S5和(NH4)2S2中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，添加的多硫化物中的硫与含砷废水中砷的含量的比为(2～4)：2。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述利用多硫物去除含砷废水中砷的方法包括以下步骤：
步骤1，向含砷废水中加入多硫化物；
步骤2，进行搅拌，反应一段时间后测定砷的含量；
步骤3，对引入反应体系内的阳离子进行去除。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤2中，所述搅拌速率为100r/min～400r/min。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤2中，所述反应时间为10～120min。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007105549A (ja) * | 2005-08-19 | 2007-04-26 | Ube Ind Ltd | 重金属汚染土壌用処理組成物及び処理方法 |
| JP2009209231A (ja) * | 2008-03-03 | 2009-09-17 | Koda Tooru | 重金属固定化用の多硫化物薬剤の製造方法 |
| CN102057063A (zh) * | 2008-06-27 | 2011-05-11 | Bhp比利通Ssm开发有限公司 | 用于形成高浓度硫化物的方法 |
| JP2016022406A (ja) * | 2014-07-17 | 2016-02-08 | 株式会社ワールド・リンク | 重金属汚染水の処理方法 |
| CN109081409A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-25 | 中南大学 | 一种选冶联合清洁处理污酸的方法 |
| CN113979568A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-01-28 | 四川匠德环保技术开发有限公司 | 一种高含砷强酸性废水脱砷处理工艺 |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007105549A (ja) * | 2005-08-19 | 2007-04-26 | Ube Ind Ltd | 重金属汚染土壌用処理組成物及び処理方法 |
| JP2009209231A (ja) * | 2008-03-03 | 2009-09-17 | Koda Tooru | 重金属固定化用の多硫化物薬剤の製造方法 |
| CN102057063A (zh) * | 2008-06-27 | 2011-05-11 | Bhp比利通Ssm开发有限公司 | 用于形成高浓度硫化物的方法 |
| JP2016022406A (ja) * | 2014-07-17 | 2016-02-08 | 株式会社ワールド・リンク | 重金属汚染水の処理方法 |
| CN109081409A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-25 | 中南大学 | 一种选冶联合清洁处理污酸的方法 |
| CN113979568A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-01-28 | 四川匠德环保技术开发有限公司 | 一种高含砷强酸性废水脱砷处理工艺 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| XIANJIA PENG, ET.AL: "Removal of Arsenic from Strongly Acidic Wastewater Using Phosphorus Pentasulfide As Precipitant: UV-Light Promoted Sulfuration Reaction and Particle Aggregation", 《ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY》, no. 52, pages 4794 * |
| 杨彤 等: "化学法处理重金属离子废水的改进", 《电镀与精饰》, vol. 21, no. 5, 31 December 1999 (1999-12-31), pages 38 * |
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