CN115196715A - 综合治理含砷污酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种综合治理含砷污酸的方法，所述方法包括以下步骤：步骤1，向含砷污酸中添加多硫化物；步骤2，采用超声波处理步骤1的混合体系。本发明公开的综合治理含砷污酸的方法，不在体系内引入钠离子，能够减轻体系负担，提升硫化药剂利用率，降低反应时间，防止长时间除砷过程中生成的硫化砷沉淀返溶，显著提高除砷效果。
Description
技术领域
本发明属于工业废水处理技术领域，具体涉及综合治理含砷污酸的方法。
背景技术
在冶金、选矿、化工、材料等领域会产生大量的含砷废水，尤其是有色金属冶炼过程中，为生产符合国家标准的硫酸产品，需对冶炼烟气进行净化洗涤，在净化洗涤的过程中产生大量含有有害杂质的酸性废水，即污酸。污酸中以游离酸为主，并且包含高浓度砷，若处理不当，易对环境产生极大的危害。
企业多采用石灰中和-铁盐法除砷，会消耗溶液中大量的H+，造成酸资源的浪费，在此过程中会产生大量石膏渣，且根据原料含砷的差异，石膏渣中砷含量也随之波动，使产生的石膏渣性质不稳定，可能带来固体渣中砷超标或局部超标，由普通固废渣转变为危废渣，危害环境。
为克服上述难题，现有技术中多采用硫化法除砷，但常常存在下述不足：(1)硫化钠、硫氢化钠等药剂在除砷过程中会引入Na+，给生产体系造成负担，增加处理成本；(2)硫化氢气体除砷容易造成气体释放到周围环境中，造成环境污染；(3)硫化药剂利用率低，除砷效率低。
因此，有必要提供一种采用非钠盐硫化药剂、除砷效率高、成本低且环境污染小的治理含砷污酸的方法。
发明内容
为了克服上述问题，本发明人进行了锐意研究，设计出一种综合治理含砷污酸的方法，该方法通过向含砷废水中添加非钠盐的多硫化物，并利用超声波处理，能够快速将多硫化物均匀的分散到含砷污酸中，提升多硫化物的利用率，并改善环境，减轻体系负担；同时，超声波联合多硫化物，能够降低反应时间，提升除砷效率和效果，从而完成了本发明。
具体来说，本发明的目的在于提供综合治理含砷污酸的方法，其中，所述方法包括以下步骤：
步骤1，向含砷污酸中添加多硫化物；
步骤2，采用超声波处理步骤1的混合体系。
本发明所具有的有益效果包括：
(1)本发明提供的综合治理含砷污酸的方法，操作简单，条件易控，适用范围广；
(2)本发明提供的综合治理含砷污酸的方法，选用的多硫化物不在体系内引入钠离子，能够减轻体系负担，降低处理成本；
(3)本发明提供的综合治理含砷污酸的方法，多硫化物的利用效率高，环境污染小；
(4)本发明提供的综合治理含砷污酸的方法，采用超声波联合非钠盐多硫化物，能够防止硫化药剂聚集造成局部S2-过量，提升硫化药剂利用率；
(5)本发明提供的综合治理含砷污酸的方法，通过超声波处理，能够降低反应时间，防止长时间除砷过程中生成的硫化砷沉淀返溶，提高除砷效果。
附图说明
图1示出根据本发明一种优选实施方式的采用多硫化钙除砷的流程示意图。
具体实施方式
下面通过优选实施方式和实施例对本发明进一步详细说明。通过这些说明，本发明的特点和优点将变得更为清楚明确。
在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。
为解决现有技术中硫化药剂(钠盐)在处理含砷污酸中增加体系负担的问题，本发明人进行了大量研究，发现采用多硫化物(非钠盐)处理含砷废水，不在体系中引入钠离子，能够减轻体系负担，且相对于现有技术中的硫化钠、硫氢化钠或是硫化氢气体等硫化剂，能够显著提升除砷效率。
同时，发明人发现，将超声波外场强化引入到含砷污酸处理中，利用其搅拌作用、空化作用及热效应，可快速将硫化药剂均匀的分散到含砷溶液体系中，防止硫化药剂聚集造成局部S2-过量，避免使其以硫化氢气体溢出，提升硫化药剂利用率，改善环境，且能提升除砷效率。
因此，本发明提供了一种综合治理含砷污酸的方法，所述方法包括以下步骤：
步骤1，向含砷污酸中添加多硫化物；
步骤2，采用超声波处理步骤1的混合体系。
以下进一步详细描述所述综合治理污酸的方法：
步骤1，向含砷污酸中添加多硫化物。
根据本发明一种优选的实施方式，所述含砷污酸中砷的含量为100mg/L～30000mg/L，优选为200mg/L～20000mg/L，更优选为300mg/L～10000mg/L例如可以为300mg/L、932mg/L或29000mg/L。
在本发明中，所述污酸中的砷主要以H3AsO3形式存在，部分以H3AsO4形式存在。
在进一步优选的实施方式中，所述多硫化物为非钠盐，优选选自多硫化钙、多硫化磷和多硫化铵中的一种或多种。
其中，多硫化钙记为CaSx，X取2～5中的整数；多硫化磷记为PxSy，X和Y分别取2～5中的整数；多硫化铵记为(NH4)2Sx，X取2～6中的整数。
本发明人研究发现，当CaSx中的X取1时，或PxSy中的Y取1时，或(NH4)2Sx中的X取1时，均能够在除砷过程中保证不在体系中引入Na+，减轻体系负担，减少环境污染。但是，当CaSx中的X取2～5中的整数时，或PxSy中的Y取2～5中的整数时，或(NH4)2Sx中的X取2～6中的整数时，效果更好。
在更进一步优选的实施方式中，所述多硫化物选自CaS3、CaS4、CaS5、P4S3、P2S5和(NH4)2S2中的一种或多种，
优选地，所述多硫化物选自CaS4、P2S5和(NH4)2S2中的一种或多种。
本发明人研究发现，采用CaS4、P2S5和(NH4)2S2中的一种或多种进行除砷，既能够保证不在体系中引入Na+，减轻体系负担，相对于现有技术中的硫化钠、硫氢化钠或是硫化氢气体等硫化剂，能够提供更多数量的沉砷S2-有效离子，提升除砷效率。而且，上述多硫化物的溶解需要一定的时间，会在除砷的过程中缓慢释放S2-，使释放出来的绝大部分S2-与砷发生反应，达到除砷目的，提升了硫化药剂利用效率，同时减少了现有硫化法除砷过程中大量来不及与砷反应的S2-与体系中氢离子发生作用，进而生成硫化氢气体释放到环境中，造成环境威胁的问题。
尤其添加的多硫化物为CaS4或P2S5时，除砷后得到的除砷渣为絮状沉淀物，更有利于絮凝、吸附溶液中的砷，能够进一步协同除砷，提高除砷效率。
根据本发明一种优选的实施方式，添加的多硫化物中的硫与含砷污酸中砷的摩尔比为(2～4)：2，优选为(2.5～3.5)：2，更优选为3:2。
本发明人研究发现，当添加的多硫化物中的硫与含砷污酸中砷的摩尔比为(2～4)：2，优选为(2.5～3.5)：2，更优选为3:2时，试剂添加量没有过剩，减少了试剂的浪费，控制更加精准，且除砷效果最佳。
根据本发明一种优选的实施方式，所述多硫化物在不断搅拌的条件下加入污酸，搅拌速率为100r/min～250r/min。
本发明人研究发现，在上述搅拌速率范围内，可以加快试剂混合，提高试剂利用效率，减少副反应发生。
在进一步优选的实施方式中，当多硫化物为CaS4时，基于300mg/L的砷，多硫化物的添加量为0.5g/L～3g/L，优选为1g/L～2g/L，更优选为1.2g/L；
当多硫化物为P2S5时，基于300mg/L的砷，多硫化物的添加量为0.1g/L～1.5g/L，优选为0.2g/L～1.0g/L，更优选为0.4g/L。)
当多硫化物为(NH4)2S2时，基于300mg/L的砷，多硫化物的添加量为0.7g/L～2.6g/L，优选为1.2g/L～2.0g/L，更优选为1.7g/L。
根据本发明一种优选的实施方式，所述多硫化物分多次添加，且添加过程中进行搅拌。
在进一步优选的实施方式中，所述搅拌速率为100r/min～400r/min，优选为150r/min～350r/min，更优选为200r/min～300r/min。
其中，多硫化物分次添加，且添加过程中对液体有一定的搅拌，以增强多硫化物与溶液的接触性能，促进除砷反应过程。
步骤2，采用超声波处理步骤1的混合体系
在本发明中，将多硫化物加入含砷污酸后，进行超声波处理。
超声波是指振动频率大于20000Hz以上的，其每秒的振动次数(频率)甚高，超声波在媒质中传播时，产生的机械作用、空化作用及热作用能够产生力学、热学、化学等一系列的效应，尤其是声空化作用在空化核爆炸瞬间产生局部高温高压环境，并对介质产生强烈的冲击和高速的微射流冲蚀，为一般条件下难以实现的化学反应提供了一种非常特殊的物理环境，打开了化学反应的通道，加速了化学反应的进行。
根据本发明一种优选的实施方式，所述超声波的功率为50W～2000W，作用时间为5min～180min。
其中，在上述功率范围内，可以起到较好的强化效果，同时减少能量消耗。设定上述的超声波作用时间，可以保证除砷的效果。
本发明人研究发现，采用上述的超声波功率范围及作用时间，能够快速将多硫化物均匀的分散到含砷污酸体系中，防止多硫化物聚集造成局部S2-过量，避免使其以硫化氢气体溢出，提升硫化药剂利用率，并改善环境；此外，超声波作用时会产生大量的具有还原性的氢自由基，降低体系氧化还原电位，使硫化除砷反应更易、快速向右进行(除砷反应原理：MexSy(多硫化物)+H3AsO3＝＝＝＝As2S3+Men+；或MexSy(多硫化物)+H3AsO4＝＝＝＝As2S5+Men+)，提升硫化除砷反应效率，并降低反应时间，防止长时间除砷过程中生成的硫化砷沉淀返溶降低除砷效果。
在进一步优选的实施方式中，所述超声波处理选用探头式超声波发生器，且为功率超声。
优选地，所述超声波的频率20kHz。
经超声波处理一段时间后，测定污酸中砷的含量。
根据本发明一种优选的实施方式，所述综合治理含砷污酸的方法还包括：
步骤3，对引入反应体系内的阳离子进行去除。
在本发明中，发明人考虑到添加的多硫化物会引入阳离子，需要将其去除。当添加的多硫化物为多硫化磷时，未引入金属阳离子，在除砷后无需去除体系内的阳离子；当添加的多硫化物为多硫化铵((NH4)2Sx时，可在后续废水处理过程的氨氮去除过程中除去NH4 +。当添加的多硫化物为多硫化钙时，在处理后的废水体系内会引入金属阳离子，进而影响后续处理，因此，本发明中优选在除砷步骤后进行金属阳离子的去除，如图1所示。
根据本发明一种优选的实施方式，当所述多硫化物为多硫化钙时，通过向体系中加入碳酸钠或碳酸铵去除Ca2+。
在进一步优选的实施方式中，所述添加的碳酸根与钙离子的摩尔比为(1.0～1.5)：1。
优选地，添加碳酸钠或碳酸铵的过程中进行搅拌，搅拌的速度为100r/min～350r/min，优选为150r/min～250r/min。
本发明人研究发现，采用上述搅拌速度，能够增强溶液中碳酸根与钙离子的接触效果。
在更进一步优选的实施方式中，除钙过程中，控制反应温度为15～30℃。
优选地，除钙过程中，配合超声波作用，以加快除钙反应过程，
更优选地，除钙过程中的超声波功率为100W～500W。
本发明提供的综合治理含砷污酸的方法，将添加非钠盐多硫化物和超声波处理联合使用，既能减轻体系负担、减少环境污染，又能提升硫化除砷反应效率，降低反应时间，提升除砷效率。
实施例
以下通过具体实例进一步描述本发明，不过这些实例仅仅是范例性的，并不对本发明的保护范围构成任何限制。
实施例1
将砷含量为300mg/L的3L的熔化炉污酸置于容器中，室温下向容器中添加1.2g/L的CaS4，同时进行150r/min的搅拌，然后采用超声波装置进行超声波处理，超声波的功率为150W，作用时间为35min，分别在反应5min、10min、15min、20min、25min、30min和35min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表1所示：
表1
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 5 | 38.5 | 87.17 |
| 10 | 37.2 | 87.60 |
| 15 | 23.2 | 92.27 |
| 20 | 14.3 | 95.23 |
| 25 | 13.2 | 95.60 |
| 30 | 11.7 | 96.10 |
| 35 | 10.8 | 96.40 |
由表1可知，经过35min的处理，污酸中砷的含量由300mg/L降低至10.8mg/L，去除率达到96.40％。
进一步地，对反应后污酸中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为3.1g，干渣含量为1.6g。
实施例2
将砷含量为300mg/L的3L的熔化炉污酸置于容器中，室温下向容器中添加0.4g/L的P2S5，辅以150r/min的搅拌，然后采用超声波装置进行超声波处理，超声波的功率为150W，作用时间为30min，分别在反应5min、10min、15min、20min、25min、30min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表2所示：
表2
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 5 | 28.8 | 90.40 |
| 10 | 19.2 | 93.60 |
| 15 | 19.2 | 93.60 |
| 20 | 19.2 | 93.60 |
| 25 | 19.2 | 93.60 |
| 30 | 19.2 | 93.60 |
由表2可知，经过10min的处理，即可使处理后污酸溶液中砷的含量由300mg/L降低至19.2mg/L，去除率达到93.60％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为1.15g，干渣含量为0.6g。
实施例3
将砷含量为932mg/L的3L的污酸置于容器中，室温下向容器中添加3.8g/L的CaS4，辅以150r/min的搅拌，然后采用超声波装置进行超声波处理，超声波的功率为150W，作用时间为120min，分别在反应15min、30min、45min、60min、75min、90min、105min和120min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪定污酸溶液中砷的含量，结果如表3所示。
表3
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 15 | 48 | 94.8 |
| 30 | 28.8 | 96.9 |
| 45 | 19.2 | 97.9 |
| 60 | 15.4 | 98.3 |
| 75 | 15.4 | 98.3 |
| 90 | 15.4 | 98.3 |
| 105 | 15.4 | 98.3 |
| 120 | 15.4 | 98.3 |
由表3可知，经过60min的处理，污酸中砷的含量即可由932mg/L降低至15.4mg/L，去除率达到98.3％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为8.24g，干渣含量为4.27g。
实施例4
将砷含量为932mg/L的3L的污酸置于容器中，室温下向容器中添加1.3g/L的P2S5，辅以150r/min的搅拌，然后采用超声波装置进行超声波处理，超声波的功率为150W，作用时间为60min，分别在反应15min、30min、45min、60min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表4所示。
表4
由表4可知，经过60min的处理，污酸中砷的含量由932mg/L降低至28.8mg/L，去除率达到96.9％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为3.6g，干渣含量为1.7g。
实施例5
本实施例采用的除砷方法与实施例1中的方法相似，区别在于，向容器中添加1.7g/L的(NH4)2S2，反应后污酸溶液中砷的含量如表5所示：
表5
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 5 | 95.1 | 68.30 |
| 10 | 37.4 | 87.53 |
| 15 | 24.2 | 91.93 |
| 20 | 23.5 | 92.17 |
| 25 | 18.7 | 93.77 |
| 30 | 17.7 | 94.10 |
| 35 | 17.5 | 94.17 |
由表5可知，处理后污酸溶液中砷的含量由300mg/L降低至17.5mg/L，去除率达到94.17％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为1.6g，干渣含量为0.38g。
实施例6
将砷含量为29000mg/L的3L的污酸置于容器中，室温下向容器中添加49.3g/L的P2S5，辅以150r/min的搅拌，然后采用超声波装置进行超声波处理，超声波的功率为150W，作用时间为75min，分别在反应15min、30min、45min、60min、75min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表6所示。
表6
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 15 | 16242 | 43.99 |
| 30 | 7842 | 72.96 |
| 45 | 3484 | 87.99 |
| 60 | 1283 | 95.58 |
| 75 | 212 | 99.27 |
由表6可知，经过75min的处理，污酸中砷的含量由29000mg/L降低至212mg/L，去除率达到99.27％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为97.5g/L，干渣含量为51.7g/L。
实施例7
将砷含量为29000mg/L的3L的污酸置于容器中，室温下向容器中添加179.8g/L的CaS4，辅以150r/min的搅拌，然后采用超声波装置进行超声波处理，超声波的功率为150W，作用时间为120min，分别在反应15min、30min、45min、60min、75min、90min、105min和120min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表7所示。
表7
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 15 | 17426 | 39.91 |
| 30 | 12522 | 56.82 |
| 45 | 8052 | 72.23 |
| 60 | 4038 | 86.08 |
| 75 | 2318 | 92.01 |
| 90 | 1035 | 96.43 |
| 105 | 693 | 97.61 |
| 120 | 408 | 98.59 |
由表7可知，经过120min的处理，污酸中砷的含量由29000mg/L降低至408mg/L，去除率达到98.59％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为272.5g/L，干渣含量为180.3g/L。
实施例8
实施例1添加CaS4进行除砷的反应后污酸溶液中Ca2+浓度达到0.7g/L。
将1.85g碳酸钠加入至除砷后液中，进行除钙过程，控制反应温度为20℃，搅拌速度控制在200r/min，为加快反应速度，除钙过程中加入超声波强化，超声波强度为150W。
处理后，溶液中Ca2+浓度降低至0.1g/L
对比例
对比例1
将砷含量为300mg/L的3L的熔化炉污酸置于容器中，室温下，向容器中添加1.2g/L的CaS4进行搅拌，搅拌速率为250r/min，反应35min；
分别在反应5min、10min、15min、20min、25min、30min和35min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表8所示：
表8
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 5 | 42.2 | 85.93 |
| 10 | 42.2 | 85.93 |
| 15 | 28.8 | 90.40 |
| 20 | 19.2 | 93.60 |
| 25 | 19.2 | 93.60 |
| 30 | 15.4 | 94.87 |
| 35 | 12.0 | 96.00 |
由表8可知，经过35min的处理，污酸中砷的含量由300mg/L降低至12.0mg/L，去除率为96.00％。
对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为3.2g，干渣含量为1.58g。
与实施例1中的结果比较，可知对比例1中的未经超声波处理的除砷方法，对砷的去除率低于实施例1中砷去除率。
对比例2
将砷含量为300mg/L的3L的熔化炉污酸置于容器中，室温下向容器中添加0.4g/L的P2S5，进行搅拌，搅拌速率为250r/min，反应35min；
分别在反应5min、10min、15min、20min、25min、30min和35min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表9所示：
表9
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 5 | 96.1 | 67.97 |
| 10 | 38.4 | 87.20 |
| 15 | 23.1 | 92.30 |
| 20 | 23.1 | 92.30 |
| 25 | 23.0 | 92.33 |
| 30 | 23.0 | 92.33 |
| 35 | 23.0 | 92.33 |
由表9可知，处理后污酸溶液中砷的含量由300mg/L降低至23.0mg/L，去除率达到92.33％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为1.15g，干渣含量为0.6g。
与实施例2中的结果比较，可知对比例2中的未经超声波处理的除砷方法，对砷的去除率低于实施例2中砷去除率。
对比例3
将砷含量为932mg/L的3的污酸置于容器中，室温下向容器中添加3.8g/L的CaS4，进行搅拌，搅拌速率为250r/min，反应120min；
分别在反应15min、30min、45min、60min和75min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表10所示。
表10
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 15 | 38 | 95.9 |
| 30 | 38 | 95.9 |
| 45 | 31 | 96.7 |
| 60 | 29 | 96.9 |
| 75 | 29 | 96.9 |
由表10可知，经过60min的处理，污酸中砷的含量由932mg/L降低至29mg/L，去除率达到96.9％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为8.24g，干渣含量为4.26g。
与实施例3中的结果比较，可知对比例3中的未经超声波处理的除砷方法，对砷的去除率低于实施例3中砷去除率。
对比例4
将砷含量为932mg/L的3L的污酸置于容器中，室温下向容器中添加1.3g/L的P2S5，进行搅拌，搅拌速率为250r/min，反应120min；
分别在反应15min、30min、45min、60min和75min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪或溴酸钾滴定测定污酸溶液中砷的含量，结果如表11所示。
表11
由表11可知，经过45min的处理，污酸中砷的含量由932mg/L降低至38mg/L，去除率达到95.9％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为3.6g，干渣含量为1.7g。
与实施例4中的结果比较，可知对比例4中的未经超声波处理的除砷方法，对砷的去除率低于实施例4中砷去除率。
对比例5
本实施例采用的除砷方法与实施例1中的方法相似，区别在于，向容器中添加1.7g/L的(NH4)2S2，反应后污酸溶液中砷的含量如表12所示：
表12
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 5 | 95.1 | 68.30 |
| 10 | 37.4 | 87.53 |
| 15 | 24.2 | 91.93 |
| 20 | 23.5 | 92.17 |
| 25 | 22.7 | 92.43 |
| 30 | 22.6 | 92.47 |
| 35 | 22.6 | 92.47 |
由表12可知，处理后污酸溶液中砷的含量由300mg/L降低至22.6mg/L，去除率达到92.47％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为1.6g，干渣含量为0.38g。
对比例6
将砷含量为29000mg/L的3L的污酸置于容器中，室温下向容器中添加49.3g/L的P2S5，添加条件为室温，进行搅拌，搅拌速率为250r/min，反应75min；
分别在反应15min、30min、45min、60min和75min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表13所示。
表13
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 15 | 17094 | 41.06 |
| 30 | 8905 | 69.29 |
| 45 | 4322 | 85.10 |
| 60 | 1683 | 94.20 |
| 75 | 352 | 98.79 |
由表13可知，经过75min的处理，污酸中砷的含量由29000mg/L降低至352mg/L，去除率达到98.79％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为97g，干渣含量为51g。
与实施例6中的结果比较，可知对比例6中的未经超声波处理的除砷方法，对砷的去除率低于实施例6中砷去除率。
对比例7
将砷含量为29000mg/L的3L的污酸置于容器中，室温下向容器中添加179.8g/L的CaS4，同时加入150r/min的搅拌，作用时间为120min，分别在反应15min、30min、45min、60min、75min、90min、105min和120min时取样，采用电感耦合等离子光谱发生仪测定污酸溶液中砷的含量，结果如表14所示。
表14
| 时间(min) | 砷的含量(mg/L) | 去除率(％) |
| 15 | 18042 | 37.79 |
| 30 | 15744 | 45.71 |
| 45 | 8824 | 69.57 |
| 60 | 4546 | 84.32 |
| 75 | 2831 | 90.24 |
| 90 | 1413 | 95.13 |
| 105 | 759 | 97.38 |
| 120 | 512 | 98.23 |
由表14可知，经过120min的处理，污酸中砷的含量由29000mg/L降低至512mg/L，去除率达到98.23％。
进一步地，对反应后污酸溶液中的固废渣含量进行测定，结果显示：每升污酸溶液中，湿渣含量为272g，干渣含量为180.3g。
与实施例7中的结果比较，可知对比例7中的未经超声波处理的除砷方法，对砷的去除率低于实施例7中砷去除率。
以上结合具体实施方式和范例性实例对本发明进行了详细说明，不过这些说明并不能理解为对本发明的限制。本领域技术人员理解，在不偏离本发明精神和范围的情况下，可以对本发明技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进，这些均落入本发明的范围内。
Claims (7)
1.综合治理含砷污酸的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
步骤1，向含砷污酸中添加多硫化物；
步骤2，采用超声波处理步骤1的混合体系。
2.根据权利要求1所述的综合治理含砷污酸的方法，其特征在于，步骤1中，所述含砷污酸中砷的含量为100mg/L～30000mg/L。
3.根据权利要求1所述的综合治理含砷污酸的方法，其特征在于，步骤1中，所述多硫化物为非钠盐，优选选自多硫化钙、多硫化磷和多硫化铵中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的综合治理含砷污酸的方法，其特征在于，步骤1中，添加的多硫化物中的硫与含砷污酸中砷的含量的比为(2～4)：2。
5.根据权利要求1所述的综合治理含砷污酸的方法，其特征在于，步骤2中，所述超声波的功率为50W～2000W。
6.根据权利要求1所述的综合治理含砷污酸的方法，其特征在于，步骤2中，超声波的作用时间为5min～180min。
7.根据权利要求1所述的综合治理含砷污酸的方法，其特征在于，在步骤2之后，还包括：
步骤3，对引入反应体系内的阳离子进行去除。
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