CN115197397B - 一种低光粉末涂料用环氧树脂及制备方法 - Google Patents
一种低光粉末涂料用环氧树脂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115197397B CN115197397B CN202211075488.5A CN202211075488A CN115197397B CN 115197397 B CN115197397 B CN 115197397B CN 202211075488 A CN202211075488 A CN 202211075488A CN 115197397 B CN115197397 B CN 115197397B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- powder coating
- catalyst
- low
- bisphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 55
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 18
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 claims abstract description 14
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N allylic benzylic alcohol Natural products OCC=CC1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- JQDCYGOHLMJDNA-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) butanedioate Chemical compound C1OC1COC(=O)CCC(=O)OCC1CO1 JQDCYGOHLMJDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 26
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 13
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 4
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 15
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 abstract description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 5
- BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound N1CCN=C1C1=CC=CC=C1 BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
- C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
- C08G59/066—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols with chain extension or advancing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
- C08F222/1025—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate of aromatic dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/022—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule characterised by the preparation process or apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种低光粉末涂料用环氧树脂及制备方法,该环氧树脂以1‑辛烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、肉桂醇、双酚A二甲基丙烯酸酯、对苯二甲酸、丁二酸二缩水甘油酯、双酚F为主要原料,采用分段聚合的方式获得均酐固化用低光粉末涂料用环氧树脂,该树脂结构不仅存在不同活性的环氧基,而且还存在不同活性的羟基基团,用于均苯四甲酸二酐固化体系时,由于固化速度差异明显,可以实现低光泽10%以下的涂膜,且流平效果较好,使用本发明环氧树脂时,均苯四甲酸二酐完全可以替代目前粉末涂料消光固化剂B68的应用效果,具有非常重要的市场价值。
Description
技术领域
本发明涉及粉末涂料领域,尤其涉及一种低光粉末涂料用环氧树脂及制备方法,其可用于均酐固化体系。
背景技术
目前,纯环氧树脂粉末涂料体系用的消光固化剂主要是B68体系,B68消光固化剂根据用量差异,可以实现10%以下的涂膜消光效果,B68固化剂是均苯四甲酸二酐与2-苯基咪唑啉的络合产物,近年来,随着环保要求越来越高,2-苯基咪唑啉的产能严重不足,原因是由于2-苯基咪唑啉的制备过程复杂,主要原料为乙二胺和苯甲腈,且环保问题严重,氨气味道大,且难以完全回收,目前生产该产品的厂家受制于环保问题,生产意愿不高或者价格居高不下,行业内迫切需要调整产品体系来实现原来该产品的性能。由于均苯四甲酸酐原料易得,且无明显环保问题,如何利用其作为固化剂,通过改进环氧树脂达到原来的B68固化剂的消光效果是行业内迫切要解决的问题。
针对目前行业内存在的上述问题,本发明采用以1-辛烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、肉桂醇、双酚A二甲基丙烯酸酯、对苯二甲酸、丁二酸二缩水甘油酯、双酚F为主要原料,采用分段聚合的方式获得均酐固化用低光粉末涂料用环氧树脂,该树脂结构不仅存在不同活性的环氧基,而且还存在不同活性的羟基基团,用于均苯四甲酸二酐固化体系时,由于固化速度差异明显,可以实现低光泽10%以下的涂膜,且流平效果较好,水煮性能方面比原来的B68固化体系有一定的提升,其它应用性能与B68固化体系相差不大,使用本发明环氧树脂时,均苯四甲酸二酐完全可以替代目前粉末涂料消光固化剂B68的应用效果,具有非常重要的市场价值。
发明内容
本发明涉及一种低光粉末涂料用环氧树脂,所述环氧树脂包括如下摩尔组成的原料:
所述原料还包括溶剂、催化剂1和催化剂2。
进一步的,所述溶剂为50-60mo l的二甲苯;所述催化剂1为偶氮二异丁腈(AIBN),用量为甲基丙烯酸缩水甘油酯摩尔用量的1-2%;所述催化剂2为三苯基膦,用量为对苯二甲酸摩尔量的0.08-0.1%。
如上所述一种低光粉末涂料用环氧树脂的制备方法,该环氧树脂以1-辛烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、肉桂醇、双酚A二甲基丙烯酸酯、对苯二甲酸、丁二酸二缩水甘油酯、双酚F为主要原料,采用分段聚合的方式制得。
如上所述一种低光粉末涂料用环氧树脂的制备方法,包括如下步骤:
A、将配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、肉桂醇、及催化剂1加入预混合罐中,搅拌混合均匀,泵送入高位槽中备用;
B、向反应釜中加入配方量的1-辛烯、双酚A二甲基丙烯酸酯及二甲苯溶剂,充分搅拌均匀后,升温并保温至105-110℃,然后滴加高位槽中的混合原料,滴加完毕后进行保温反应;
C、液谱检测上述游离单体的含量,待游离单体的含量低于1%时,升温至125-130℃,加入配方量的对苯二甲酸、丁二酸二缩水甘油酯及催化剂2进行扩链反应;
D、待聚合物酸值降低至5mgKOH/g以下时,加入配方量的双酚F,继续进行扩链反应;
E、取样检测,待聚合物的环氧当量达到650-750g/mo l时,停止反应,启动真空,升温至135-140℃,充分脱除二甲苯溶剂后,高温出料,并冷却环氧树脂,破碎,即得环氧树脂。
进一步的,步骤B中滴加时间控制在4-5h;步骤E中,真空度控制在-0.095至-0.098Mpa之间;用带冷凝水的钢带冷却环氧树脂。
如上所述一种低光粉末涂料用环氧树脂的制备方法,所得产物为浅黄色透明颗粒,环氧当量为650-750mgKOH/g,软化点为85-95℃。
本发明还涉及所述一种低光粉末涂料用环氧树脂或所述制备方法得到的环氧树脂在均苯四甲酸酐固化体系中的应用。
例如,本发明所述一种均酐固化用低光粉末涂料用环氧树脂,包括如下摩尔组成的原料:
催化剂1为偶氮二异丁腈(AI BN),用量为甲基丙烯酸缩水甘油酯摩尔用量的1-2%;
催化剂2为三苯基膦,用量为对苯二甲酸摩尔量的0.08-0.1%;
一种制备上述的环氧树脂的方法,包括以下步骤:
A、将配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、肉桂醇、及催化剂1加入预混合罐中,并在室温搅拌混合均匀,泵送入高位槽中备用;
B、向反应釜中加入配方量的1-辛烯、双酚A二甲基丙烯酸酯及二甲苯溶剂,充分搅拌均匀后,升温并保温至105-110℃,然后滴加高位槽中的混合原料,滴加时间控制在4-4.5h,滴加完毕后进行保温反应,;
C、液谱检测上述游离单体的含量,待游离单体的含量低于1%时,升温至125-130℃,加入配方量的对苯二甲酸、丁二酸二缩水甘油酯及催化剂2进行扩链反应;
D、待聚合物酸值降低至5mgKOH/g以下时,加入配方量的双酚F,继续进行扩链反应;
E、取样检测,待聚合物的环氧当量达到650-750g/mo l时(即最终产品的环氧当量值),停止反应,启动真空,真空度控制在-0.095至-0.098Mpa之间,升温至135-140℃,充分脱除二甲苯溶剂后,高温出料,并用带冷凝水的钢带冷却环氧树脂,破碎,即可得到环氧树脂。
所得产品外观为淡黄色透明颗粒,环氧当量为650-750mgKOH/g,软化点85-95℃。
例如,粉末涂料的配方,除包含通常用量的环氧树脂与均苯四甲酸二酐外,还可加入一定用量的钛白粉、硫酸钡、流平剂、光亮剂、安息香等本领域常规助剂制得。
本发明的有益效果:
本发明采用分段聚合的方式获得均酐(均苯四甲酸二酐)固化用低光粉末涂料用环氧树脂,该树脂结构不仅存在不同活性的环氧基,而且还存在不同活性的羟基基团,用于均苯四甲酸二酐固化体系时,由于固化速度差异明显,可以实现低光泽10%以下的涂膜,且流平效果较好,水煮性能方面比原来的B68固化体系有一定的提升,其它应用性能与B68固化体系相差不大,使用本发明环氧树脂时,均苯四甲酸二酐完全可以替代目前粉末涂料消光固化剂B68的应用效果,且更加环保,成本更低,具有非常重要的市场价值。
具体实施方式
为便于理解本发明,现详细说明本发明的多种示例性实施方式,该详细说明,不应视为对本发明的具体限制,而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
实施例1
一种低光粉末涂料用环氧树脂,包括如下摩尔组成的原料:
催化剂1为偶氮二异丁腈(AIBN),用量为甲基丙烯酸缩水甘油酯摩尔用量的1%;
催化剂2为三苯基膦,用量为对苯二甲酸摩尔量的0.09%;
制备上述的环氧树脂的方法,包括以下步骤:
A、将配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、肉桂醇、及催化剂1加入预混合罐中,并在室温搅拌混合均匀,泵送入高位槽中备用;
B、向反应釜中加入配方量的1-辛烯、双酚A二甲基丙烯酸酯及二甲苯溶剂,充分搅拌均匀后,升温并保温至110℃,然后滴加高位槽中的混合原料,滴加时间控制在4.5h,滴加完毕后进行保温反应,;
C、液谱检测上述游离单体的含量,待游离单体的含量低于1%时,升温至130℃,加入配方量的对苯二甲酸、丁二酸二缩水甘油酯及催化剂2进行扩链反应;
D、待聚合物酸值降低至5mgKOH/g以下时,加入配方量的双酚F,继续进行扩链反应;
E、取样检测,待聚合物的环氧当量达到预期时,停止反应,启动真空,真空度控制在-0.098Mpa之间,升温至140℃,充分脱除二甲苯溶剂后,高温出料,并用带冷凝水的钢带冷却环氧树脂,破碎,即可得到环氧树脂。
最终,所制备的环氧树脂环氧当量660g/mol,软化点87℃。
实施例2
一种低光粉末涂料用环氧树脂,包括如下摩尔组成的原料:
催化剂1为偶氮二异丁腈(AIBN),用量为甲基丙烯酸缩水甘油酯摩尔用量的2%;
催化剂2为三苯基膦,用量为对苯二甲酸摩尔量的0.1%;
制备方法同实施例1。
最终,所制备的环氧树脂环氧当量740g/mol,软化点94℃。
实施例3
一种低光粉末涂料用环氧树脂,包括如下摩尔组成的原料:
催化剂1为偶氮二异丁腈(AIBN),用量为甲基丙烯酸缩水甘油酯摩尔用量的1%;
催化剂2为三苯基膦,用量为对苯二甲酸摩尔量的0.09%;
制备方法同实施例1。
最终,所制备的环氧树脂环氧当量700g/mol,软化点90℃。
实施例4
一种低光粉末涂料用环氧树脂,包括如下摩尔组成的原料:
催化剂1为偶氮二异丁腈(AIBN),用量为甲基丙烯酸缩水甘油酯摩尔用量的2%;
催化剂2为三苯基膦,用量为对苯二甲酸摩尔量的0.1%;
制备方法同实施例1。
最终,所制备的环氧树脂环氧当量690g/mol,软化点89℃。
对比例1:市售普通双酚A型E-12环氧树脂(604环氧树脂,环氧当量785g/mo l,安徽恒泰新材料科技股份有限公司)。
对比例2:市售普通双酚A型E-12环氧树脂(604环氧树脂,环氧当量785g/mo l,安徽恒泰新材料科技股份有限公司)作为对比例2进行对比,同时下述粉末涂料配方中将均苯四甲酸二酐换成B68消光固化剂,其它不变。
应用例
粉末涂料配方,以重量份计配方如下:
由实施例1-4和相应对比例1、2,分别得到应用例1-4和对比应用例1、2,并对其进行性能测试。
涂料涂层制备:按照上述粉末涂料配方将各物料混匀,用双螺杆挤出机挤出、压片、破碎,然后将片料粉碎过筛制成粉末涂料。粉末涂料采用静电喷枪喷涂在马口铁板上,膜厚70-80μm,经180℃/15mi n固化,即得涂料涂层。
涂层指标检测依据:GB/T 21776-2008《粉末涂料及其涂层的检测标准指南》,附着力的测试标准依据GB/T 9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格试验》、流平等级测试依据。
表1粉末涂料的性能
由上表可知,本发明产品仅仅采用均苯四甲酸二酐作为固化剂,无需使用B68消光固化剂,就实现了优良涂膜消光及流平效果,本发明的涂膜平整,光泽较低,光泽基本都在4-8%,消光效果较好,且流平等级也较高,在实现优良效果的同时实现高流平的效果。对比应用例1采用的普通的E-12环氧树脂,与均苯四甲酸二酐固化的情况下,无法实现消光,光泽在90%以上。对比例2采用的E-12环氧树脂与传统的B68消光固化剂,可以实现10%以下的光泽,但由于B68消光固化剂里面2-苯基咪唑啉及均苯四甲酸熔程差异较大,导致涂膜的流平等级略低于本发明产品;且B68消光固化剂存在环保等问题。由此可见,本发明产品具有优异的性能,优良的市场前景。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (2)
1.一种低光粉末涂料用环氧树脂,其特征在于,所述环氧树脂包括如下摩尔组成的原料:
所述原料还包括溶剂、催化剂1和催化剂2;
其中,所述溶剂为50-60mol的二甲苯;所述催化剂1为偶氮二异丁腈(AIBN),用量为甲基丙烯酸缩水甘油酯摩尔用量的1-2%;催化剂2为三苯基膦,用量为对苯二甲酸摩尔量的0.08-0.1%;
所述低光粉末涂料用环氧树脂的制备方法包括如下步骤:
A、将配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、肉桂醇、及催化剂1加入预混合罐中,搅拌混合均匀,泵送入高位槽中备用;
B、向反应釜中加入配方量的1-辛烯、双酚A二甲基丙烯酸酯及溶剂,充分搅拌均匀后,升温并保温至105-110℃,然后滴加高位槽中的混合原料,滴加完毕后进行保温反应;所述滴加时间控制在4-5h;
C、液谱检测上述游离单体的含量,待游离单体的含量低于1%时,升温至125-130℃,加入配方量的对苯二甲酸、丁二酸二缩水甘油酯及催化剂2进行扩链反应;
D、待聚合物酸值降低至5mgKOH/g以下时,加入配方量的双酚F,继续进行扩链反应;
E、取样检测,待聚合物的环氧当量达到650-750g/mol时,停止反应,真空度控制在-0.095至-0.098Mpa之间,启动真空,升温至135-140℃,充分脱除二甲苯溶剂后,高温出料,并用带冷凝水的钢带冷却环氧树脂,破碎,即得。
2.如权利要求1所述一种低光粉末涂料用环氧树脂在均苯四甲酸二酐固化体系中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211075488.5A CN115197397B (zh) | 2022-09-05 | 2022-09-05 | 一种低光粉末涂料用环氧树脂及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211075488.5A CN115197397B (zh) | 2022-09-05 | 2022-09-05 | 一种低光粉末涂料用环氧树脂及制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115197397A CN115197397A (zh) | 2022-10-18 |
CN115197397B true CN115197397B (zh) | 2023-12-15 |
Family
ID=83572732
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211075488.5A Active CN115197397B (zh) | 2022-09-05 | 2022-09-05 | 一种低光粉末涂料用环氧树脂及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115197397B (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1110980A (zh) * | 1994-01-14 | 1995-11-01 | 希尔斯股份公司 | 无光环氧树脂涂料的制备方法 |
CN1662618A (zh) * | 2002-06-19 | 2005-08-31 | 舒飞士特种化工有限公司 | 半光粉末涂料组合物 |
CN107674546A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-02-09 | 浙江华彩新材料有限公司 | 一种高强粉末涂料及其制备方法 |
CN110655644A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-01-07 | 黄山市向荣新材料有限公司 | 60/40低光型粉末涂料用聚酯树脂及其三釜联用制备方法 |
-
2022
- 2022-09-05 CN CN202211075488.5A patent/CN115197397B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1110980A (zh) * | 1994-01-14 | 1995-11-01 | 希尔斯股份公司 | 无光环氧树脂涂料的制备方法 |
CN1662618A (zh) * | 2002-06-19 | 2005-08-31 | 舒飞士特种化工有限公司 | 半光粉末涂料组合物 |
CN107674546A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-02-09 | 浙江华彩新材料有限公司 | 一种高强粉末涂料及其制备方法 |
CN110655644A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-01-07 | 黄山市向荣新材料有限公司 | 60/40低光型粉末涂料用聚酯树脂及其三釜联用制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115197397A (zh) | 2022-10-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109180922B (zh) | 一种低温固化型聚酯树脂及其制备方法与应用 | |
CN101928508B (zh) | 一种聚乙二醇改性的环氧丙烯酸酯涂料及其制备方法 | |
CN109880072B (zh) | 一种自催化快速固化型纯聚酯树脂及其制备方法与应用 | |
CN109207030B (zh) | 一种高光泽粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法与应用 | |
CN110283306B (zh) | 一种半哑光粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法与应用 | |
CN111378103B (zh) | 环氧混合型70/30粉末涂料用聚酯树脂、制备方法及应用 | |
CN110982319A (zh) | 一种户外纯聚酯/tgic粉末涂料体系极低光泽消光剂及其制备方法 | |
CN113549208B (zh) | 一种自流平粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 | |
CN115197397B (zh) | 一种低光粉末涂料用环氧树脂及制备方法 | |
CN111944137B (zh) | 耐候型高抗冲粉末涂料用环氧化聚酯树脂及其制备方法 | |
CN103571313A (zh) | 一种羟烷基酰胺型高流平粉末涂料、该涂料用的聚酯树脂及制备方法 | |
CN112521591A (zh) | 一种持久耐高温及硬度优的粉末涂料用聚酯树脂及制备方法 | |
CN102585644A (zh) | 防伪电化铝涂料及其制备方法 | |
CN112048207B (zh) | 一种低用量tgic体系粉末涂料用消光剂及其制备方法与应用 | |
CN111440296B (zh) | 一种耐水煮户外用聚酯树脂及其制备方法 | |
CN109111783B (zh) | 一种纯聚酯粉末涂料体系用固化剂及其制备方法 | |
CN109306201B (zh) | 一种耐高温、耐水煮型流平剂及其制备粉末涂料的用途 | |
CN109503823B (zh) | 一种低温固化型聚酯树脂及其制备方法与应用 | |
CN110790909B (zh) | 一种聚酯树脂及其制备方法 | |
CN115612380B (zh) | 一种户内混合型粉末涂料聚酯树脂及其制备方法 | |
CN113831505B (zh) | 一种高光泽自固化环氧树脂及其制备方法与应用 | |
CN115073955B (zh) | 抗厚涂针孔、低温固化型粉末用固化剂及其制备方法 | |
CN117024720B (zh) | 一种透明粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法和应用 | |
CN113999378B (zh) | 一种低成本、热转印效果优的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 | |
CN115572376B (zh) | 高光泽、高储存稳定性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: An epoxy resin for low gloss powder coating and its preparation method Granted publication date: 20231215 Pledgee: Shexian Anhui rural commercial bank Limited by Share Ltd. Pledgor: Huangshan Yuanrun New Material Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2024980008898 |
|
PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |