CN110283306B - 一种半哑光粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于粉末涂料技术领域，具体涉及一种半哑光粉末涂料用聚酯树脂，并进一步公开其制备方法及应用。本发明所述聚酯树脂以5‑氨基间苯二甲酸、亚氨基二乙酸、1,5‑己二醇、新戊二醇、对苯二甲酸、1H‑咪唑‑4,5‑二甲酸二乙酯、赤藻糖酸、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚为原料，通过在合成过程中将合成不同活性及结构的第一聚酯反应料和第二聚酯反应料后，在后期共混的方式得到所述聚酯树脂产品。本发明所述聚酯树脂在制备粉末涂料时，无需额外添加消光剂，仅仅与TGIC固化即可以稳定得到光泽在半哑光范围(30‑40％)的涂膜，且制得涂膜性能完全可以达到粉末涂料的各项要求，可用于直接进行半哑光粉末涂料的合成。
Description
技术领域
本发明属于粉末涂料技术领域，具体涉及一种半哑光粉末涂料用聚酯树脂，并进一步公开其制备方法及应用。
背景技术
粉末涂料是一种不含有机溶剂的100％固体粉末，它与油性涂料和水性涂料不同，涂装时不以溶剂或水作为分散介质，而是以空气作为分散介质，均匀地涂覆在工件表面，经加热后形成一层具有特殊用途的涂膜的一种新型环保涂料。粉末涂料具有无VOC、环保、节能、施工效率高与应用范围宽等优点，并以其经济、环保、高效和性能卓越等优点，正逐渐替代有机溶剂型涂料，成为涂料行业中的重要发展方向，一直保持着较快的增长速度。聚酯类粉末涂料更以其优异的耐久性、装饰性和加工成型性等特点，广泛应用于室内外涂装领域。
粉末涂料主要包括混合型、TGIC固化型以及Primid纯聚酯型，其中市场最大、用量最多的当属TGIC固化型，由于TGIC固化型相比混合型粉末涂料具有耐候性的优势，相比Primid型具有板面外观上的优势，因此，市场需求量较大。但是，一般常见的TGIC粉末涂料用聚酯树脂由于分子结构及分子量相对均匀，使得分子链中的活性官能团最终只有羧基，而基于羧基活性较为均一，会导致涂膜的光泽度较高。通常情况下，在无消光剂的作用时只能获得70％左右的光泽，在外加消光剂的作用下也只能获得低于15％的光泽。因此，以现有常规聚酯树脂几乎无法获得稳定的半哑光(30-40％)粉末涂料，这也成为了限制半哑光粉末涂料发展的技术难题。因此，开发一种适宜于亚光粉末涂料之用的聚酯树脂对于哑光型粉末涂料的发展具有重要的意义。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种半哑光粉末涂料用聚酯树脂，并进一步公开其制备方法；
本发明所要解决的第二个技术问题在于提供上述聚酯树脂用于制备半哑光粉末涂料的用途。
为解决上述技术问题，本发明所述的一种半哑光粉末涂料用聚酯树脂，以所述聚酯树脂制备原料的总量计，其包括如下摩尔百分比的原料组分：
优选的，所述的半哑光粉末涂料用聚酯树脂，还包括第一催化剂；
所述第一催化剂的摩尔用量占所述制备原料总摩尔量的0.1-0.2mol％；
所述第一催化剂包括二月桂酸二正辛基锡。
优选的，所述的半哑光粉末涂料用聚酯树脂，还包括第二催化剂；
所述第二催化剂的摩尔用量占所述制备原料总摩尔量的0.05-0.15mol％；
所述第二催化剂包括单丁基氧化锡。
优选的，所述的半哑光粉末涂料用聚酯树脂，还包括抗氧剂；
所述抗氧剂的摩尔用量占所述制备原料总摩尔量的0.2-0.45mol％；
所述抗氧剂包括四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，即抗氧剂1010。
本发明还公开了一种制备所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂的方法，包括如下步骤：
(1)取配方量的上述新戊二醇、1,5-己二醇混合，并控制温度低于130℃进行加热熔融；随后向上述混合物料中加入配方量的所述5-氨基间苯二甲酸、亚氨基二乙酸，同时加入配方量的所述第一催化剂，在氮气保护下升温至230±5℃进行保温反应，待酸值降低至30-40mgKOH/g时停止反应，并降温至150-160℃保温备用，得到第一聚酯反应料；
(2)另取配方量的所述赤藻糖酸进行加热熔融；随后向上述混合物料中加入配方量的所述对苯二甲酸和1H-咪唑-4,5-二甲酸二乙酯，同时加入配方量的所述第二催化剂，在氮气保护下升温至225±5℃进行保温反应，待酸值降低至55mgKOH/g以下时，将反应体系降温至210±5℃，并加入配方量的所述三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，保持60±5mmHg真空度下进行真空反应，至反应物的酸值为25-32mgKOH/g时停止反应，并降温至150-160℃保温备用，得到第二聚酯反应料；
(3)向所述第二聚酯反应料中加入配方量的所述抗氧剂，同时加入所述第一聚酯反应料混合，于150-160℃进行反应，待反应混合物的酸值为28-37mgKOH/g时停止混合，趁热高温出料，经冷却、破碎、造粒，即得。
具体的，所述步骤(1)中，所述升温步骤为以5℃/h的速率升温至230±5℃。
具体的，所述步骤(2)中，所述升温步骤为以10℃/h的速率升温至225±5℃。
本发明还公开了所述聚酯树脂用于制备半哑光粉末涂料的用途。
具体的，所述半哑光粉末涂料为TGIC固化体系粉末涂料。
本发明还公开了一种半哑光粉末涂料，制备所述粉末涂料的树脂成分包括所述的聚酯树脂。
本发明所述聚酯树脂针对TGIC体系粉末涂料制备半哑光涂膜的问题，从分子结构及分子量及分子量分布方面进行试验，通过在合成过程中将合成不同活性及结构的第一聚酯反应料和第二聚酯反应料后，在后期共混的方式得到分散性及分子相容性较差的聚酯树脂产品。经测定，本发明所述第一聚酯反应料含有活性氨基及羧基，其酸值为35-40mgKOH/g，所述第二反应料含有活性咪唑基团及封段的环氧基，其酸值为25-32mgKOH/g；由于所述第一聚酯反应料和第二聚酯反应料在分子结构及分子量大小、分子量分布等方面差异存在较大差异，使得其自身相容性差，进一步导致聚酯树脂官能团的活性及分散性都不均一；经共混制得所述聚酯树脂产品时，二者虽然均匀混合在一起，但相互之间依然具有较强的不兼容性；经共混制得所述聚酯树脂产品的分子中带有活性的胺基、羧基及环氧基，其酸值为28-35mgKOH/g。
本发明所述聚酯树脂在制备粉末涂料时，所述第二聚酯反应料的分子中含有具有促进固化作用的咪唑官能团，会促使所述第一聚酯反应料和第二聚酯反应料、与TGIC固化速度产生明显差异，无需额外添加消光剂，仅仅与TGIC固化即可以稳定得到光泽在半哑光范围(30-40％)的涂膜，且制得涂膜性能完全可以达到粉末涂料的各项要求，可用于直接进行半哑光粉末涂料的合成。
具体实施方式
实施例1
本实施例所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂，以所述聚酯树脂制备原料的总量计，其包括如下摩尔百分比的原料组分：
本实施例所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)在第一反应釜中，加入配方量的所述新戊二醇、1,5-己二醇混匀，并在低于130℃温度下加热熔融；随后向上述反应器混合物料中加入配方量的所述5-氨基间苯二甲酸、亚氨基二乙酸，同时加入配方量的第一催化剂，在氮气保护下以5℃/h逐步升温反应至225℃，保温反应5-12h，待酸值降低至30-40mgKOH/g停止反应，随后降温至150-160℃保温备用，即得第一聚酯反应料；
(2)在第二反应釜中，另取配方量的所述赤藻糖酸快速升温至120℃进行加热熔融；随后向反应器2中加入配方量的所述对苯二甲酸和1H-咪唑-4,5-二甲酸二乙酯，同时加入配方量的第二催化剂，在氮气保护下以10℃/h逐步升温反应至220℃，保温反应4-10h，待酸值降低至55mgKOH/g以下，降温至210℃，并加入配方量的三羟甲基丙烷三缩水甘油醚进行反应1h，然后启动真空反应，真空度控制在60mmHg左右，反应至反应物的酸值位于25-32mgKOH/g停止反应，降温至150-160℃保温备用，即得第二聚酯反应料；
(3)向上述第二反应器中加入配方量的所述抗氧剂，同时将所得第一聚酯反应料加入第二反应器中与所述第二聚酯反应料，于150-160℃混合反应0.5-2h，待反应混合物的酸值为28-37mgKOH/g时停止混合，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，即得所需半哑光粉末涂料用聚酯树脂。
本实施例制备所得聚酯树的脂外观为无色透明颗粒，经检测，所述聚酯树脂的酸值为32mgKOH/g，其软化点为112℃。
实施例2
本实施例所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂，以所述聚酯树脂制备原料的总量计，其包括如下摩尔百分比的原料组分：
本实施例所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)在第一反应釜中，加入配方量的所述新戊二醇、1,5-己二醇混匀，并在低于130℃温度下加热熔融；随后向上述反应器混合物料中加入配方量的所述5-氨基间苯二甲酸、亚氨基二乙酸，同时加入配方量的第一催化剂，在氮气保护下以5℃/h逐步升温反应至235℃，保温反应5-12h，待酸值降低至30-40mgKOH/g停止反应，随后降温至150-160℃保温备用，即得第一聚酯反应料；
(2)在第二反应釜中，另取配方量的所述赤藻糖酸快速升温至120℃进行加热熔融；随后向反应器2中加入配方量的所述对苯二甲酸和1H-咪唑-4,5-二甲酸二乙酯，同时加入配方量的第二催化剂，在氮气保护下以10℃/h逐步升温反应至230℃，保温反应4-10h，待酸值降低至55mgKOH/g以下，降温至210℃，并加入配方量的三羟甲基丙烷三缩水甘油醚进行反应1h，然后启动真空反应，真空度控制在60mmHg左右，反应至反应物的酸值位于25-32mgKOH/g停止反应，降温至150-160℃保温备用，即得第二聚酯反应料；
(3)向上述第二反应器中加入配方量的所述抗氧剂，同时将所得第一聚酯反应料加入第二反应器中与所述第二聚酯反应料，于150-160℃混合反应0.5-2h，待反应混合物的酸值为28-37mgKOH/g时停止混合，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，即得所需半哑光粉末涂料用聚酯树脂。
本实施例制备所得聚酯树的脂外观为无色透明颗粒，经检测，所述聚酯树脂的酸值为35mgKOH/g，其软化点为115℃。
实施例3
本实施例所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂，以所述聚酯树脂制备原料的总量计，其包括如下摩尔百分比的原料组分：
本实施例所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)在第一反应釜中，加入配方量的所述新戊二醇、1,5-己二醇混匀，并在低于130℃温度下加热熔融；随后向上述反应器混合物料中加入配方量的所述5-氨基间苯二甲酸、亚氨基二乙酸，同时加入配方量的第一催化剂，在氮气保护下以5℃/h逐步升温反应至230℃，保温反应5-12h，待酸值降低至30-40mgKOH/g停止反应，随后降温至150-160℃保温备用，即得第一聚酯反应料；
(2)在第二反应釜中，另取配方量的所述赤藻糖酸快速升温至120℃进行加热熔融；随后向反应器2中加入配方量的所述对苯二甲酸和1H-咪唑-4,5-二甲酸二乙酯，同时加入配方量的第二催化剂，在氮气保护下以10℃/h逐步升温反应至225℃，保温反应4-10h，待酸值降低至55mgKOH/g以下，降温至210℃，并加入配方量的三羟甲基丙烷三缩水甘油醚进行反应1h，然后启动真空反应，真空度控制在60mmHg左右，反应至反应物的酸值位于25-32mgKOH/g停止反应，降温至150-160℃保温备用，即得第二聚酯反应料；
(3)向上述第二反应器中加入配方量的所述抗氧剂，同时将所得第一聚酯反应料加入第二反应器中与所述第二聚酯反应料，于150-160℃混合反应0.5-2h，待反应混合物的酸值为28-37mgKOH/g时停止混合，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，即得所需半哑光粉末涂料用聚酯树脂。
本实施例制备所得聚酯树的脂外观为无色透明颗粒，经检测，所述聚酯树脂的酸值为29mgKOH/g，其软化点为108℃。
实施例4
本实施例所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂，以所述聚酯树脂制备原料的总量计，其包括如下摩尔百分比的原料组分：
本实施例所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)在第一反应釜中，加入配方量的所述新戊二醇、1,5-己二醇混匀，并在低于130℃温度下加热熔融；随后向上述反应器混合物料中加入配方量的所述5-氨基间苯二甲酸、亚氨基二乙酸，同时加入配方量的第一催化剂，在氮气保护下以5℃/h逐步升温反应至230℃，保温反应5-12h，待酸值降低至30-40mgKOH/g停止反应，随后降温至150-160℃保温备用，即得第一聚酯反应料；
(2)在第二反应釜中，另取配方量的所述赤藻糖酸快速升温至120℃进行加热熔融；随后向反应器2中加入配方量的所述对苯二甲酸和1H-咪唑-4,5-二甲酸二乙酯，同时加入配方量的第二催化剂，在氮气保护下以10℃/h逐步升温反应至225℃，保温反应4-10h，待酸值降低至55mgKOH/g以下，降温至210℃，并加入配方量的三羟甲基丙烷三缩水甘油醚进行反应1h，然后启动真空反应，真空度控制在60mmHg左右，反应至反应物的酸值位于25-32mgKOH/g停止反应，降温至150-160℃保温备用，即得第二聚酯反应料；
(3)向上述第二反应器中加入配方量的所述抗氧剂，同时将所得第一聚酯反应料加入第二反应器中与所述第二聚酯反应料，于150-160℃混合反应0.5-2h，待反应混合物的酸值为28-37mgKOH/g时停止混合，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，即得所需半哑光粉末涂料用聚酯树脂。
本实施例制备所得聚酯树的脂外观为无色透明颗粒，经检测，所述聚酯树脂的酸值为31mgKOH/g，其软化点为113℃。
对比例1
本对比例所述聚酯树脂的制备原料组成与实施例1相同，其区别仅在于不含有5-氨基间苯二甲酸。
经检测，本实施例所制备聚酯树脂的酸值为25mgKOH/g、软化点104℃。
对比例2
本对比例所述聚酯树脂的制备原料组成与实施例1相同，其区别仅在于不含有亚氨基二乙酸。
经检测，本实施例所制备聚酯树脂的酸值为24mgKOH/g、软化点119℃。
对比例3
本对比例所述聚酯树脂的制备原料组成与实施例1相同，其区别仅在于不含有1,5-己二醇。
经检测，本实施例所制备聚酯树脂的酸值为42mgKOH/g、软化点125℃。
对比例4
本对比例所述聚酯树脂的制备原料组成与实施例1相同，其区别仅在于不含有新戊二醇。
经检测，本实施例所制备聚酯树脂的酸值为39mgKOH/g、软化点108℃。
对比例5
本对比例所述聚酯树脂的制备原料组成与实施例1相同，其区别仅在于不含有1H-咪唑-4,5-二甲酸二乙酯。
经检测，本实施例所制备聚酯树脂的酸值为27mgKOH/g、软化点101℃。
对比例6
本对比例所述聚酯树脂的制备原料组成与实施例1相同，其区别仅在于不含有赤藻糖酸。
经检测，本实施例所制备聚酯树脂的酸值为41mgKOH/g、软化点103℃。
对比例7
本对比例所述聚酯树脂的制备原料组成与实施例1相同，其区别仅在于不含有三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。
经检测，本实施例所制备聚酯树脂的酸值为39mgKOH/g、软化点107℃。
对比例8
本对比例所述聚酯树脂的制备原料组成与实施例1相同，其区别仅在于，所述步骤(3)中，所述第一聚酯反应料和所述第二聚酯反应料的混合反应温度升高至220℃。
经检测，本实施例所制备聚酯树脂的酸值为28mgKOH/g、软化点129℃。
对比例9
本对比例所述聚酯树脂的制备原料组成与实施例1相同，其区别仅在于，所述步骤(3)中，分别将所述第一聚酯反应料和所述第二聚酯反应料进行冷却破碎，然后将破碎的颗粒进行直接混合，制得所述聚酯树脂。
经检测，本实施例所制备聚酯树脂的酸值为35mgKOH/g、软化点106℃。实验例
分别取本发明实施例1-4及对比例1-9制得的聚酯树脂，按照如下组分组成进行粉末涂料的制备：
并以现有技术中市售普通的TGIC体系用普通聚酯树脂(酸值32mgKOH/g、软化点117℃)代替本发明所述聚酯树脂作为对比例10；
并以现有技术中如中国专利CN109320705A中实施例1制备所得聚酯树脂(酸值33mgKOH/g、软化点115℃)代替本发明所述聚酯树脂作为对比例11。
酸值及软化点的测试依据GB/T 27808-2011《热固性粉末涂料用饱和聚酯树脂》中的方法进行。
涂料涂层制备：按照实验例低光泽粉末涂料配方将各物料混匀，用双螺杆挤出机挤出、压片、破碎，然后将片料粉碎过筛制成粉末涂料。粉末涂料采用静电喷枪喷涂在经表面处理后的马口铁基材上，经180℃/15min固化，即得涂料涂层。
涂层指标检测依据：GB/T 21776-2008《粉末涂料及其涂层的检测标准指南》，附着力的测试标准依据GB/T 9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格试验》，耐沸水性能参照GB/T17657-2013《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》中方法进行，并记录各项检测数据于下表1。
表1实施例及对比例涂膜性能
| 样品 | 涂膜表观 | 冲击性(50cm) | 光泽(60°、％) | 附着力 | 沸水煮(2h) |
| 实施例1 | 平整 | 正反冲击均通过 | 39 | 0级 | 无变化 |
| 实施例2 | 基本平整 | 正反冲击均通过 | 35 | 1级 | 无明显失光 |
| 实施例3 | 基本平整 | 正反冲击均通过 | 32 | 0级 | 无变化 |
| 实施例4 | 平整 | 正反冲击均通过 | 37 | 0级 | 无变化 |
| 对比例1 | 一般 | 正冲通过、反冲轻微开裂 | 56 | 3级 | 明显失光 |
| 对比例2 | 明显针孔 | 正冲轻微开裂、反冲开裂 | 52 | 2级 | 轻微鼓泡 |
| 对比例3 | 粗糙 | 正反冲均开裂 | 49 | 4级 | 明显鼓泡 |
| 对比例4 | 一般 | 正反冲击均通过 | 61 | 2级 | 明显鼓泡 |
| 对比例5 | 明显针孔 | 正反冲均开裂 | 58 | 5级 | 涂层轻微脱落 |
| 对比例6 | 轻微针孔 | 正冲通过、反冲轻微开裂 | 53 | 3级 | 明显鼓泡 |
| 对比例7 | 一般 | 正反冲击均通过 | 62 | 1级 | 无明显变化 |
| 对比例8 | 轻微针孔 | 正反冲击均通过 | 48 | 1级 | 无明显变化 |
| 对比例9 | 粗糙 | 正冲通过、反冲明显开裂 | 31 | 2级 | 明显鼓泡 |
| 对比例10 | 基本平整 | 正反冲均通过 | 89 | 0级 | 无变化 |
| 对比例11 | 基本平整 | 正反冲均通过 | 74 | 1级 | 无明显变化 |
从上表1中数据可以看出，本发明所述聚酯树脂采用分别制备第一聚酯反应料和第二聚酯反应料后再进行液体混合反应的方式，制得聚酯树脂在分子结构及分子量大小、分子量分布等方面差异存在较大差异，使得其自身相容性差，进一步导致聚酯树脂官能团的活性及分散性都不均一；以本发明所述聚酯树脂制备成粉末涂料后，在无需外加消光剂的情况下，仅仅与TGIC固化即可以稳定得到光泽在半哑光范围的涂膜。可见，本发明所述聚酯树脂可用于直接制备半哑光型粉末涂料之用。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种半哑光粉末涂料用聚酯树脂，其特征在于，以所述聚酯树脂制备原料的总量计，其包括如下摩尔百分比的原料组分：
5-氨基间苯二甲酸 8-18mol%；
亚氨基二乙酸 10-19mol%；
1,5-己二醇 7-16mol%；
新戊二醇 10-22mol%；
对苯二甲酸 8-18mol%；
1H-咪唑-4,5-二甲酸二乙酯 10-22mol%；
赤藻糖酸 4-10mol%；
三羟甲基丙烷三缩水甘油醚 9-20mol%；
所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）取配方量的上述新戊二醇、1,5-己二醇混合，并控制温度低于130℃进行加热熔融；随后向上述混合物料中加入配方量的所述5-氨基间苯二甲酸、亚氨基二乙酸，同时加入第一催化剂，在氮气保护下升温至230±5℃进行保温反应，待酸值降低至30-40mgKOH/g时停止反应，并降温至150-160℃保温备用，得到第一聚酯反应料；
（2）另取配方量的所述赤藻糖酸进行加热熔融；随后向上述混合物料中加入配方量的所述对苯二甲酸和1H-咪唑-4,5-二甲酸二乙酯，同时加入第二催化剂，在氮气保护下升温至225±5℃进行保温反应，待酸值降低至55mgKOH/g以下时，将反应体系降温至210±5℃，并加入配方量的所述三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，保持60±5mmHg真空度下进行真空反应，至反应物的酸值为25-32mgKOH/g时停止反应，并降温至150-160℃保温备用，得到第二聚酯反应料；
（3）向所述第二聚酯反应料中加入抗氧剂，同时加入所述第一聚酯反应料混合，于150-160℃进行反应，待反应混合物的酸值为28-37mgKOH/g时停止混合，趁热高温出料，经冷却、破碎、造粒，即得。
2.根据权利要求1所述的半哑光粉末涂料用聚酯树脂，其特征在于：
所述第一催化剂的摩尔用量占所述制备原料总摩尔量的0.1-0.2mol%；
所述第一催化剂包括二月桂酸二正辛基锡。
3.根据权利要求1或2所述的半哑光粉末涂料用聚酯树脂，其特征在于：
所述第二催化剂的摩尔用量占所述制备原料总摩尔量的0.05-0.15mol%；
所述第二催化剂包括单丁基氧化锡。
4.根据权利要求1所述的半哑光粉末涂料用聚酯树脂，其特征在于：
所述抗氧剂的摩尔用量占所述制备原料总摩尔量的0.2-0.45mol%；
所述抗氧剂包括抗氧剂1010。
5.一种权利要求1-4任一项所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）取配方量的上述新戊二醇、1,5-己二醇混合，并控制温度低于130℃进行加热熔融；随后向上述混合物料中加入配方量的所述5-氨基间苯二甲酸、亚氨基二乙酸，同时加入第一催化剂，在氮气保护下升温至230±5℃进行保温反应，待酸值降低至30-40mgKOH/g时停止反应，并降温至150-160℃保温备用，得到第一聚酯反应料；
（2）另取配方量的所述赤藻糖酸进行加热熔融；随后向上述混合物料中加入配方量的所述对苯二甲酸和1H-咪唑-4,5-二甲酸二乙酯，同时加入第二催化剂，在氮气保护下升温至225±5℃进行保温反应，待酸值降低至55mgKOH/g以下时，将反应体系降温至210±5℃，并加入配方量的所述三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，保持60±5mmHg真空度下进行真空反应，至反应物的酸值为25-32mgKOH/g时停止反应，并降温至150-160℃保温备用，得到第二聚酯反应料；
（3）向所述第二聚酯反应料中加入抗氧剂，同时加入所述第一聚酯反应料混合，于150-160℃进行反应，待反应混合物的酸值为28-37mgKOH/g时停止混合，趁热高温出料，经冷却、破碎、造粒，即得。
6.根据权利要求5所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中，所述升温步骤为以5℃/h的速率升温至230±5℃。
7.根据权利要求5或6所述半哑光粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中，所述升温步骤为以10℃/h的速率升温至225±5℃。
8.权利要求1-4任一项所述聚酯树脂用于制备半哑光粉末涂料的用途。
9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述半哑光粉末涂料为TGIC固化体系粉末涂料。
10.一种半哑光粉末涂料，其特征在于，制备所述粉末涂料的树脂成分包括权利要求1-4任一项所述的聚酯树脂。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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Denomination of invention: Polyester resin for semi matt powder coating and its preparation method and Application Effective date of registration: 20211013 Granted publication date: 20210817 Pledgee: China Postal Savings Bank Limited by Share Ltd. Shexian branch Pledgor: HUANGSHAN ZHENGJIE NEW MATERIALS Co.,Ltd. Registration number: Y2021980010640 |
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Date of cancellation: 20221207 Granted publication date: 20210817 Pledgee: China Postal Savings Bank Limited by Share Ltd. Shexian branch Pledgor: HUANGSHAN ZHENGJIE NEW MATERIALS Co.,Ltd. Registration number: Y2021980010640 |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
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Effective date of registration: 20240225 Address after: No. 9, Weiyi Road, Huicheng Town Circular Economy Park, She County, Mount Huangshan City, Anhui Province 245299 Patentee after: Anhui Zhengjie Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 9 Weiyi Road, Shexian Circular Economy Park, Huangshan City, Anhui Province 245200 Patentee before: HUANGSHAN ZHENGJIE NEW MATERIALS Co.,Ltd. Country or region before: China |