CN115178284B - 一种负载铂纳米颗粒的复合载体材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种负载铂纳米颗粒的复合载体材料及其制备方法和应用,本发明首次采用了Ti3C2(MXene)基复合载体作为负载铂纳米粒子的催化剂载体,用于在低温下催化降解甲醛,本发明先采用氢氟酸(HF)刻蚀钛碳化铝(Ti3AlC2)得到Ti3C2粉末,然后进行退火处理,得到TiO2/Ti3C2复合载体,Ti3C2(MXene)手风琴纳米片层结构可以提供足够的空间锚定铂纳米颗粒,使催化剂分散更均匀;煅烧后,Ti3C2(MXene)的表面变得粗糙,这是因为TiO2在原位生成并嵌入Ti3C2(MXene)层之间,此外,Ti3C2(MXene)部分转化为TiO2也可能导致Ti3C2(MXene)层间距的增加,并且在空气气氛中氧化Ti3C2(MXene)材料可以显著改善相应催化剂的低温降解甲醛性能。

Description

一种负载铂纳米颗粒的复合载体材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及贵金属催化剂载体材料制备技术领域,具体涉及一种负载铂纳米颗粒的复合载体材料及其制备方法和应用。
背景技术
甲醛是室内空气中一种最主要的污染物,通常来源于建筑材料的胶合板、纺织品、地毯、粘合剂等,甲醛暴露会严重影响人们的健康,能造成眼部刺激、呼吸困难甚至鼻癌,因此,在常温下消除甲醛是一个急需解决的问题。
迄今为止,关于贵金属催化剂的开发已有许多报道,催化剂载体的优化也是提高催化剂催化活性的最有效策略之一。近年来,研究人员已经探索了多种譬如二氧化钛(TiO2)、二氧化铈(CeO2)、氧化铝(Al2O3)以及二氧化硅(SiO2)材料,它们是室温下有效去除甲醛(HCHO)的潜在载体,此外,研究人员还研究了一些复合载体,如二氧化钛/二氧化硅(TiO2/SiO2)和二氧化铈/水合氧化铝(CeO2/AlOOH)等,在这些材料中,二氧化钛(TiO2)被认为是室温下降解甲醛(HCHO)非常有效的催化载体,相应地,负载铂纳米粒子的二氧化钛(TiO2)通常被用作大多数低温甲醛分解研究的参考。
探索新的载体仍然是改善甲醛(HCHO)降解催化剂性能的有效策略,近年来,MXene作为一种层状二维结构,在电化学、超级电容器、光催化等领域受到广泛关注,在MXene家族所有的材料中,碳化钛(Ti3C2)是研究最广泛的材料之一,这是因为通过对MAX相材料钛碳化铝(Ti3AlC2)进行简单的蚀刻处理,所得Ti3C2(MXene)的表面可以很容易地与一些官能团(如-OH、-O、-F等)结合,这在催化剂的反应相关因素,即贵金属的分散、反应物的吸附/解吸等方面起到了重要作用,许多研究表明,催化剂表面富含-OH,-O可以促进甲醛的氧化,因此,Ti3C2(MXene)非常适合作为甲醛(HCHO)降解的载体,然而,MXene材料在用于甲醛(HCHO)低温降解的实验研究鲜有报道。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种负载铂纳米颗粒的复合载体材料,具有甲醛低温降解催化性能,铂纳米颗粒在5nm左右,碳化钛纳米片厚度在7nm左右,铂纳米颗粒均匀负载在碳化钛上。
为了实现上述目的,本发明采取如下技术方案:
一种负载铂纳米颗粒的复合载体材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)Ti3C2粉末的制备:将Ti3AlC2黑色粉末加入到氢氟酸溶液中进行刻蚀,待刻蚀完成后,进行离心、洗涤、干燥,即得到Ti3C2粉末;
(2)TiO2/Ti3C2复合载体材料的制备:将步骤(1)得到的Ti3C2粉末置于马弗炉中进行退火处理,即得到TiO2/Ti3C2复合载体材料;
(3)负载铂纳米颗粒的复合载体材料的制备:将氯铂酸溶液加入到步骤(2)所得到的TiO2/Ti3C2复合载体材料中,混合均匀,老化后干燥,然后置于氢气气氛中进行还原反应,即得到负载铂纳米颗粒的复合载体材料。
优选的,步骤(1)中,Ti3AlC2黑色粉末与氢氟酸溶液的质量比为4-6:100。
优选的,步骤(1)中,所述氢氟酸溶液的质量分数为40-50%。
优选的,步骤(1)中,刻蚀时间为48-72h。
优选的,步骤(2)中,退火处理温度为150-500℃,退火处理时间为2-4h。
优选的,步骤(3)中,所述氯铂酸溶液与TiO2/Ti3C2复合载体材料的质量比为2-4:100。
优选的,步骤(3)中,所述氯铂酸溶液的质量浓度为0.04-0.08g/mL。
优选的,步骤(3)中,还原反应的温度为250-400℃,还原反应的时间为2-3h。
本发明提供由上述制备方法所制备得到的负载铂纳米颗粒的复合载体材料。
本发明还提供上述负载铂纳米颗粒的复合载体材料在低温降解甲醛中的应用。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
(1)本发明首次采用了Ti3C2(MXene)基复合载体作为负载铂纳米粒子的催化剂载体,用于在低温下催化降解甲醛,本发明先采用氢氟酸(HF)刻蚀钛碳化铝(Ti3AlC2)得到Ti3C2粉末,然后进行退火处理,得到TiO2/Ti3C2复合载体,Ti3C2(MXene)手风琴纳米片层结构可以提供足够的空间锚定铂纳米颗粒,使催化剂分散更均匀;煅烧后,Ti3C2(MXene)的表面变得粗糙,这是因为TiO2在原位生成并嵌入Ti3C2(MXene)层之间,此外,Ti3C2(MXene)部分转化为TiO2也可能导致Ti3C2(MXene)层间距的增加,并且在空气气氛中氧化Ti3C2(MXene)材料可以显著改善相应催化剂的低温降解甲醛性能。
(2)本发明使用二氧化钛/碳化钛(TiO2/Ti3C2)复合载体、氯铂酸以及使用氢气还原法得到负载铂纳米颗粒的复合载体材料(Pt/TiO2/Ti3C2),本发明所制备材料的低温降解甲醛性能显著,具有比较广阔的产业化前景。
(3)本发明首次采用二氧化钛/碳化钛(TiO2/Ti3C2)复合载体作为低温降解甲醛催化剂的负载物,相比使用单一TiO2为负载物,负载空间更大,活性更好。
附图说明
图1为本发明实施例1-3以及对比例1所制备产品的XRD图;
图2为本发明实施例1-3以及对比例1所制备产品的SEM图,其中(a)为Pt/MXene,(b)为Pt/MXene-150,(c)为Pt/MXene-250,(d)为Pt/MXene-350;
图3为本发明实施例1的步骤(1)中所得到的Ti3C2(MXene)的TEM图;
图4为本发明实施例2所制备的Pt/MXene-250的TEM图;
图5为本发明实施例1-3以及对比例1-2对甲醛的吸附性能图。
具体实施方式
以下通过具体较佳实施例对本发明作进一步详细说明,但本发明并不仅限于以下的实施例。
需要说明的是,无特殊说明外,本发明中涉及到的化学试剂均通过商业渠道购买。
实施例1
一种负载铂纳米颗粒的复合载体材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)Ti3C2粉末的制备:在10min内将2.4gTi3AlC2黑色粉末缓慢添加到50g,40wt%的氢氟酸溶液中,刻蚀48h,待刻蚀完成后,将上述溶液倒入离心管中,以3500rpm离心5min,然后洗涤,再离心,收集的沉淀在60℃真空中干燥12h,即得到Ti3C2粉末;
(2)TiO2/Ti3C2复合载体材料的制备:将步骤(1)得到的Ti3C2粉末置于马弗炉中,在150℃下退火处理2h,即得到TiO2/Ti3C2复合载体材料;
(3)负载铂纳米颗粒的复合载体材料的制备:将200μl浓度为0.04g/mL的氯铂酸溶液加入到0.3g步骤(2)所得到的TiO2/Ti3C2复合载体材料中,混合均匀,老化6h,在60℃下真空干燥12h,然后置于氢气气氛中,在250℃下还原2h,即得到负载铂纳米颗粒的复合载体材料。
本实施例得到的样品记为Pt/MXene-150。
实施例2
一种负载铂纳米颗粒的复合载体材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)Ti3C2粉末的制备:在10min内将2.4gTi3AlC2黑色粉末缓慢添加到50g,40wt%的氢氟酸溶液中,刻蚀48h,待刻蚀完成后,将上述溶液倒入离心管中,以3500rpm离心5min,然后洗涤,再离心,收集的沉淀在60℃真空中干燥12h,即得到Ti3C2粉末;
(2)TiO2/Ti3C2复合载体材料的制备:将步骤(1)得到的Ti3C2粉末置于马弗炉中,在250℃下退火处理2h,即得到TiO2/Ti3C2复合载体材料;
(3)负载铂纳米颗粒的复合载体材料的制备:将200μl浓度为0.04g/mL的氯铂酸溶液加入到0.3g步骤(2)所得到的TiO2/Ti3C2复合载体材料中,混合均匀,老化6h,在60℃下真空干燥12h,然后置于氢气气氛中,在250℃下还原2h,即得到负载铂纳米颗粒的复合载体材料。
本实施例得到的样品记为Pt/MXene-250。
实施例3
一种负载铂纳米颗粒的复合载体材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)Ti3C2粉末的制备:在10min内将2.4gTi3AlC2黑色粉末缓慢添加到50g,40wt%的氢氟酸溶液中,刻蚀48h,待刻蚀完成后,将上述溶液倒入离心管中,以3500rpm离心5min,然后洗涤,再离心,收集的沉淀在60℃真空中干燥12h,即得到Ti3C2粉末;
(2)TiO2/Ti3C2复合载体材料的制备:将步骤(1)得到的Ti3C2粉末置于马弗炉中,在350℃下退火处理2h,即得到TiO2/Ti3C2复合载体材料;
(3)负载铂纳米颗粒的复合载体材料的制备:将200μl浓度为0.04g/mL的氯铂酸溶液加入到0.3g步骤(2)所得到的TiO2/Ti3C2复合载体材料中,混合均匀,老化6h,在60℃下真空干燥12h,然后置于氢气气氛中,在250℃下还原2h,即得到负载铂纳米颗粒的复合载体材料。
本实施例得到的样品记为Pt/MXene-350。
对比例1
一种负载铂纳米颗粒的载体材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)Ti3C2粉末的制备:在10min内将2.4gTi3AlC2黑色粉末缓慢添加到50g,40wt%的氢氟酸溶液中,刻蚀48h,待刻蚀完成后,将上述溶液倒入离心管中,以3500rpm离心5min,然后洗涤,再离心,收集的沉淀在60℃真空中干燥12h,即得到Ti3C2粉末;
(2)负载铂纳米颗粒的载体材料的制备:将200μl浓度为0.04g/mL的氯铂酸溶液加入到0.3g步骤(1)所得到的Ti3C2粉末中,混合均匀,老化6h,在60℃下真空干燥12h,然后置于氢气气氛中,在250℃下还原2h,即得到负载铂纳米颗粒的载体材料。
本对比例得到的样品记为Pt/MXene。
对比例2
一种负载铂纳米颗粒的载体材料的制备方法,包括如下步骤:
将200μl浓度为0.04g/mL的氯铂酸溶液加入到0.3g步骤(1)所得到的纳米二氧化钛(P25)粉末中,混合均匀,老化6h,在60℃下真空干燥12h,然后置于氢气气氛中,在250℃下还原2h,即得到负载铂纳米颗粒的载体材料。
本对比例得到的样品记为Pt/P25。
将实施例1-3以及对比例1-2所制备得到的产品进行甲醛降解性能测试,具体实验过程如下:
将0.1g催化剂放入直径为8mm的石英管反应器中,将混合气体引入石英管,总气体流量包含320ppm HCHO、20vol%O2和平衡气体(N2),混合气体的相对湿度(RH%)在35%,通过加热炉将反应温度控制在100℃,最后,根据入口和出口HCHO的浓度变化,计算出相应催化剂的甲醛转化率。
实验结果如图5所示,从图中可以看出所有催化剂的HCHO催化活性均随温度的升高而升高,Mxene基催化剂经氧化处理后,在室温下表现出更优异的HCHO降解性能,随着焙烧温度的升高,催化剂的性能先升高后降低,Pt/MXene-250的初始反应速率是原始Pt/Mxene的四倍,本实施例所制备的MXene基催化剂在焙烧后的甲醛分解活性都得到了提高。
最后需要说明的是:以上实施例不以任何形式限制本发明。对本领域技术人员来说,在本发明基础上,可以对其作一些修改和改进。因此,凡在不偏离本发明精神的基础上所做的任何修改或改进,均属于本发明要求保护的范围之内。

Claims (8)

1.一种负载铂纳米颗粒的复合载体材料在低温降解甲醛中的应用,其特征在于,负载铂纳米颗粒的复合载体材料的制备方法如下:
(1)Ti3C2粉末的制备:将Ti3AlC2黑色粉末加入到氢氟酸溶液中进行刻蚀,待刻蚀完成后,进行离心、洗涤、干燥,即得到Ti3C2粉末;
(2)TiO2/Ti3C2复合载体材料的制备:将步骤(1)得到的Ti3C2粉末置于马弗炉中进行退火处理,即得到TiO2/Ti3C2复合载体材料;
(3)负载铂纳米颗粒的复合载体材料的制备:将氯铂酸溶液加入到步骤(2)所得到的TiO2/Ti3C2复合载体材料中,混合均匀,老化后干燥,然后置于氢气气氛中进行还原反应,即得到负载铂纳米颗粒的复合载体材料。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤(1)中,Ti3AlC2黑色粉末与氢氟酸溶液的质量比为4-6:100。
3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤(1)中,所述氢氟酸溶液的质量分数为40-50%。
4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤(1)中,刻蚀时间为48-72h。
5.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤(2)中,退火处理温度为150-500℃,退火处理时间为2-4h。
6.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤(3)中,所述氯铂酸溶液与TiO2/Ti3C2复合载体材料的质量比为2-4:100。
7.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤(3)中,所述氯铂酸溶液的质量浓度为0.04-0.08g/mL。
8.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤(3)中,还原反应的温度为250-400℃,还原反应的时间为2-3h。
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