CN115141088A - 芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种芳基化脂肪醇乙氧基‑丙氧基共聚物及其制备方法与应用。其中，所述芳基化脂肪醇乙氧基‑丙氧基共聚物的结构通式如下：
其中R为C8‑C16直链烷基或支链烷基，n选自3～5，10～12，m选自1～3。本发明所得矿物油去除剂的对矿物油或特种材质的去污力、渗透力、润湿力都得到提高。
Description
技术领域
本发明属于表面活性剂领域，具体地，涉及一种芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物及其制备方法与应用。
背景技术
传统的脂肪醇聚氧乙烯醚(AEOnOH)具有许多优良的特点，如低毒、对人体刺激性低、可生物降解、优良的去污性能、与其它多种表面活性剂复配时具有良好的兼容性，产品的亲水性能可以通过环氧乙烷的含量来灵活调节，但亲水性强的产品同时存在使用时容易产生大量泡沫，不容易冲洗干净的缺点；因此，就往EO链段嵌入PO链段，得到的脂肪醇乙氧基化-丙氧基化聚醚(AEOnPOmOH)既保持了原来AEOnOH的优点，也使得产品(AEOnPOmOH)的泡沫得以控制。但无论是AEOnOH还是AEOnPOmOH，由于分子链末端活性羟基的存在，不耐酸碱和高温，分子中EO和PO的比重大，亲油性不强，尤其是对矿物油、含芳香基的矿物油的亲和性不强，因此用于矿物油或特种材质的清洗剂的去污力、渗透力、润湿力都不足。
CN103387486A公开了一种异构醇聚丙氧基聚乙烯醚的制备方法，丙氧基化的条件为80～150℃，反应时间为2～5小时，催化剂用量为异构醇、环氧乙烷、环氧丙烷总质量的0.1～1.0％；CN108130214A公开了脂肪醇醚的制备方法，碱性催化剂的添加量为脂肪醇质量的0.5-5.0‰，引发温度为90-130℃，反应温度为100-160℃，加料结束后熟化0.5-2.0h。上述专利均没有对催化剂进行前处理，从而导致催化剂的使用量大，反应时间长，反应需要正压或在大气压下进行，存在安全隐患。
因此需要研发出一种对矿物油或特种材质去污力强的去污产品。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供一种芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物及其相关应用去污产品，其对矿物油或特种材质去污力强；还有其因对反应催化剂进行了前处理使得催化剂用量小，反应压力小使得反应安全性高。
本发明的第一个技术目的是通过如下技术方案实现的：
本发明提供一种芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物，其结构通式如下：
其中，R为C8-C16直链烷基或支链烷基，n选自3～5，10～12，m选自1～3。
本发明的另一个技术目的是通过如下技术方案实现的：
本发明上述的芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的制备方法，包括以下步骤：
S1、脂肪醇聚氧乙烯醚经第一催化剂预处理后与环氧丙烷反应，得脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物。
S2、以苯和脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物为反应物，加入第二催化剂，反应得芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物。以上反应过程如下方程式所示：
S1：
S2
进一步地，本发明S1反应温度150～160℃，压力0.4～0.5Mpa，脂肪醇聚氧乙烯醚与环氧丙烷的物质的量比为1：(1～3)；优选地，所述第一催化剂为氢氧化钾醇溶液，用量为脂肪醇聚氧乙烯醚质量的0.01％～0.04％。
进一步地，本发明所述第一催化剂通过以下方法制备而成：在氮气氛围下，将KOH真空干燥并粉碎至粒径在200～500nm，分散在25～30℃的月桂醇中，再分散在乙二醇中；优选地，KOH与月桂醇的质量比为(0.8:1)～(1:0.8)；优选地，分散速度为2000～3000rpm。本专利对催化剂进行了前处理，增加了催化剂的表面积，增加催化效率，使催化剂用量降低，反应时间缩短，反应压力降低，增加了反应的安全性高。
进一步地，本发明脂肪醇聚氧乙烯醚经第一催化剂预处理方法为：在温度55～65℃下，在脂肪醇聚氧乙烯醚中加入第一催化剂，加热至110～115℃，真空脱水，升温至150～160℃进入回路反应器。
进一步地，本发明S1具体反应步骤为：在真空反应器充满氮气，将经第一催化剂预处理过的脂肪醇聚氧乙烯醚雾化喷入反应器中，通入环氧丙烷，环氧丙烷在反应器内的量为反应器总容量的0.5～1％，持续加入环氧丙烷，当环氧丙烷达到预定量，停止进料，再循环5～10min，至气相中环氧丙烷浓度小于10-6mol/L时，冷却至60～80℃出料，调节pH值至为5～8，过滤即得；优选地，反应器内温度150～160℃，压力0.4～0.5Mpa。
进一步地，本发明S2中苯与脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的物质量比为1:1～1:3，反应温度为155～250℃，反应压力为1.5～2.5Mpa，催化剂的用量为苯质量的4～6％。
进一步地，本发明S2中苯与脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的物质量比为1:1～1:2，反应温度为180～220℃，反应压力为1.8～2.3Mpa。
进一步地，本发明所述第二催化剂为负载金属基MgO分子筛，负载的金属选自锌、钙、锶中的一种或两种以上，所述金属的负载量为分子筛重量的2～5％；优选地，负载的金属选自锌、钙、锶中的两种，其重量比为(1:3)～(3:1)。
本发明的另一个技术目的是通过如下技术方案实现的：
本发明提供一种上述芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物在制备矿物油去除剂中的应用。
本发明采用上述技术解决方案所能达到的有益效果是：
本发明所得产品使用了苯环对聚醚链段进行封端，保持了AEOnOH和AEOnPOmOH的优点，还取代了分子链末端的活性羟基，使产品的化学稳定性更强，耐酸碱能力和耐高温能力得到提高，氧化稳定性提高，亲油性明细增强，尤其是对矿物油、含芳香基的矿物油的亲和性大大增加，因此用于矿物油或特种材质的清洗剂的去污力、渗透力、润湿力都得到提高。
具体实施方式
以下通过具体较佳实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明并不仅限于以下的实施例。
本发明脂肪醇聚氧乙烯醚为市售产品。本发明所得产品为烷基链段-EO链段-PO链段-苯环的聚合物对除了具有更出色的渗透性、润湿性、优异的乳化、洗涤、去污能力外，对烃类油脂具有更高的增溶效果和更好的低温稳定性，更容易润湿聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、聚碳酸酯(PC)、聚芳酯(PAR)等特种材质工程材料。
一、芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的制备
实施例1
1、第一催化剂的制备
在氮气氛围下，将KOH真空干燥并粉碎至粒径在200～300nm，以分散速度为2000～3000rpm分散在25～30℃的月桂醇中(分散速度为2000～3000rpm)，KOH与月桂醇的质量比为1:0.8，得到的KOH月桂醇溶液再分散在乙二醇中(分散速度为2000～3000rpm)，最终的KOH浓度为15％。
2、芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的制备
S1：以KOH醇溶液为第一催化剂，在温度55～60℃下，在脂肪醇聚氧乙烯醚AEO3中加入第一催化剂，第一催化剂用量为脂肪醇聚氧乙烯醚质量的0.01％(以KOH为100％计算)，加热至110～115℃，真空脱水。在真空反应器充入氮气，至压力为0.4～0.5Mpa，将经第一催化剂预处理过的脂肪醇聚氧乙烯醚升温至150～153℃，雾化喷入反应器中，通入环氧丙烷，环氧丙烷在反应器内的量为反应器总容量的0.5～0.8％，反应温度为150～155℃，反应压力为0.4～0.5Mpa，持续加入环氧丙烷，当通入的环氧丙烷与脂肪醇聚氧乙烯醚的物质的量比为1:2时，停止进料，再循环7min，至气相中环氧丙烷浓度小于10-6mol/L时，冷却至60～80℃出料，出料后产物用冰醋酸中和至pH为5～8，过滤得到脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO3-PO2。
S2：苯与脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO-PO1的物质量比为1:2.2，加入苯质量4.5％的第二催化剂负载金属基MgO分子筛，第二催化剂负载2％锌、钙，金属重量比为1:3，控制反应温度为155～170℃，反应压力为1.5～1.7Mpa，反应得芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物，苯转化率为85％。以上反应过程如下述方程式所示：
S1：
S2：
实施例2
1、第一催化剂的制备
在氮气氛围下，将KOH真空干燥并粉碎至粒径在400～500nm，以分散速度为2000～3000rpm分散在25～30℃的月桂醇中(分散速度为2000～3000rpm)，KOH与月桂醇的质量比为1:1，得到的KOH月桂醇溶液再分散在乙二醇中，最终的KOH浓度为12％。
2、芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的制备
S1：以KOH醇溶液为第一催化剂，在温度55～60℃下，在脂肪醇聚氧乙烯醚AEO4中加入第一催化剂，第一催化剂用量为脂肪醇聚氧乙烯醚的质量0.02％(以KOH为100％计算)，加热至110～115℃，真空脱水。在真空反应器充入氮气，至压力为0.4～0.5Mpa，将经第一催化剂预处理过的脂肪醇聚氧乙烯醚升温至152～155℃，雾化喷入反应器中，通入环氧丙烷，环氧丙烷在反应器内的量为反应器总容量的0.6～0.9％，反应温度为150～155℃，反应压力为0.4～0.5Mpa，持续加入环氧丙烷，当通入的环氧丙烷与脂肪醇聚氧乙烯醚的物质的量比为1:1时，停止进料，再循环8min，至气相中环氧丙烷浓度小于10-6mol/L时，冷却至60～80℃出料，出料后产物用冰醋酸中和至pH为5～8，过滤得到脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO4-PO。
S2：苯与脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO4-PO的物质量比为1:2.5，加入苯质量4％的第二催化剂负载金属基MgO分子筛，第二催化剂负载3％锌、锶，金属重量比为1:2，控制反应温度为164～179℃，反应压力为1.59～1.79Mpa，反应得芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物，苯转化率为88％。以上反应过程如下方程式所示：
S1：
S2：
实施例3
1、第一催化剂的制备
在氮气氛围下，将KOH真空干燥并粉碎至粒径在300～400nm，以分散速度为2000～3000rpm分散在25～30℃的月桂醇中(分散速度为2000～3000rpm)，KOH与月桂醇的质量比为0.8:1，得到的KOH月桂醇溶液再分散在乙二醇中，最终的KOH浓度为18％。
2、芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的制备
S1：以KOH醇溶液为第一催化剂，在温度55～60℃下，在脂肪醇聚氧乙烯醚AEO5中加入第一催化剂，第一催化剂用量为脂肪醇聚氧乙烯醚的质量0.03％(以KOH为100％计算)，加热至110～115℃，真空脱水。在真空反应器充入氮气，至压力为0.4～0.5Mpa，将经第一催化剂预处理过的脂肪醇聚氧乙烯醚升温至151～154℃，雾化喷入反应器中，通入环氧丙烷，环氧丙烷在反应器内的量为反应器总容量的0.7～1.0％，反应温度为155～160℃，反应压力为0.4～0.5Mpa，持续加入环氧丙烷，当通入的环氧丙烷与脂肪醇聚氧乙烯醚的物质的量比为1:3时，停止进料，再循环9min，至气相中环氧丙烷浓度小于10-6mol/L时，冷却至60～80℃出料，出料后产物用冰醋酸中和至pH为5～8，过滤得到脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO5-PO3。
S2：苯与脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO5-PO3的物质量比为1:1.5，加入苯质量5％的第二催化剂负载金属基MgO分子筛，第二催化剂负载5％钙、锶，金属重量比为1:1，控制反应温度为180～195℃，反应压力为1.8～2.0Mpa，反应得芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物，苯转化率为97％。以上反应过程如下述方程式所示：
S1：
S2：
实施例4
1、第一催化剂的制备
在氮气氛围下，将KOH真空干燥并粉碎至粒径在350～450nm，以分散速度为2000～3000rpm分散在25～30℃的月桂醇中(分散速度为2000～3000rpm)，KOH与月桂醇的质量比为0.9:1，得到的KOH月桂醇溶液再分散在乙二醇中，最终的KOH浓度为15％。
2、芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的制备
S1：以KOH醇溶液为第一催化剂，在温度55～60℃下，在脂肪醇聚氧乙烯醚AEO10中加入第一催化剂，催化剂用量为脂肪醇聚氧乙烯醚质量的0.04％(以KOH为100％计算)，加热至110～115℃，真空脱水。在真空反应器充入氮气，至压力为0.4～0.5Mpa，将经第一催化剂预处理过的脂肪醇聚氧乙烯醚升温至152～155℃，雾化喷入反应器中，通入环氧丙烷，环氧丙烷在反应器内的量为反应器总容量的0.8～1.0％，反应温度为155～160℃，反应压力为0.4～0.5Mpa，持续加入环氧丙烷，当通入的环氧丙烷与脂肪醇聚氧乙烯醚的物质的量比为1:1时，停止进料，再循环5min，至气相中环氧丙烷浓度小于10-6mol/L时，冷却至60～80℃出料，出料后产物用冰醋酸中和至pH为5～8，过滤得到脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO10-PO1。
S2：苯与脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO10-PO1的物质量比为1:1，加入苯质量5.5％的第二催化剂负载金属基MgO分子筛，第二催化剂负载4％锌、钙，金属重量比为2:1，控制反应温度为190～205℃，反应压力为2.0～2.2Mpa，反应得芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物，苯转化率为96％。以上反应过程如下述方程式所示：
S1：
S2：
实施例5
1、第一催化剂的制备
在氮气氛围下，将KOH真空干燥并粉碎至粒径在250～350nm，以分散速度为2000～3000rpm分散在25～30℃的月桂醇中(分散速度为2000～3000rpm)，KOH与月桂醇的质量比为1:0.9，得到的KOH月桂醇溶液再分散在乙二醇中，最终的KOH浓度为20％。
2、芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的制备
S1：以KOH醇溶液为第一催化剂，在温度55～60℃下，在脂肪醇聚氧乙烯醚AEO11中加入第一催化剂，第一催化剂用量为脂肪醇聚氧乙烯醚质量的0.02％(以KOH为100％计算)，加热至110～115℃，真空脱水。在真空反应器充入氮气，至压力为0.4～0.5Mpa，将经第一催化剂预处理过的脂肪醇聚氧乙烯醚升温至158～160℃，雾化喷入反应器中，通入环氧丙烷，环氧丙烷在反应器内的量为反应器总容量的0.5～0.7％，反应温度为155～160℃，反应压力为0.4～0.5Mpa，持续加入环氧丙烷，当通入的环氧丙烷与脂肪醇聚氧乙烯醚的物质的量比为1:2时，停止进料，再循环9min，至气相中环氧丙烷浓度小于10-6mol/L时，冷却至60～80℃出料，出料后产物用冰醋酸中和至pH为5～8，过滤得到脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO11-PO2。
S2：苯与脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO11-PO2的物质量比为1:1.75，加入苯质量6％的第二催化剂负载金属基MgO分子筛，第二催化剂负载3.5％锌、锶，金属重量比为3:1，控制反应温度为205～220℃，反应压力为2.1～2.3Mpa，反应得芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物，苯转化率为96％。以上反应过程如下方程式所示：
S1：
S2：
实施例6
1、第一催化剂的制备
在氮气氛围下，将KOH真空干燥并粉碎至粒径在300～400nm，以分散速度为2000～3000rpm分散在25～30℃的月桂醇中，KOH与月桂醇的质量比为1:1，得到的KOH月桂醇溶液再分散在乙二醇中(分散速度为2000～3000rpm)，最终的KOH浓度为10％。
2、芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的制备
S1：以KOH溶液为第一催化剂，在温度55～60℃下，在脂肪醇聚氧乙烯醚AEO12中加入第一催化剂，第一催化剂用量为脂肪醇聚氧乙烯醚质量的0.03％(以KOH为100％计算)，加热至110～115℃，真空脱水。在真空反应器充入氮气，至压力为0.4～0.5Mpa，将经第一催化剂预处理过的脂肪醇聚氧乙烯醚升温至155～158℃，雾化喷入反应器中，通入环氧丙烷，环氧丙烷在反应器内的量为反应器总容量的0.6～0.8％，反应温度为155～160℃，反应压力为0.4～0.5Mpa，持续加入环氧丙烷，当通入的环氧丙烷与脂肪醇聚氧乙烯醚的物质的量比为1:3时，停止进料，再循环8min，至气相中环氧丙烷浓度小于10-6mol/L时，冷却至60～80℃出料，出料后产物用冰醋酸中和至pH为5～8，过滤得到脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO12-PO3。
S2：苯与脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO12-PO3的物质量比为1:2，加入苯质量4％的第二催化剂负载金属基MgO分子筛，催化剂负载4.5％钙、锶，金属重量比为2:1，控制反应温度为200～215℃，反应压力为1.9～2.2Mpa，反应得芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物，苯转化率为98％。以上反应过程如下方程式所示：
S1：
S2：
实施例7
1、第一催化剂的制备
在氮气氛围下，将KOH真空干燥并粉碎至粒径在400～500nm，以分散速度为2000～3000rpm分散在25～30℃的月桂醇中(分散速度为2000～3000rpm)，KOH与月桂醇的质量比为1:1，得到的KOH月桂醇溶液再分散在乙二醇中，最终的KOH浓度为12％。
2、芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的制备
S1：以KOH溶液为第一催化剂，在温度55～60℃下，在脂肪醇聚氧乙烯醚AEO4中加入第一催化剂，第一催化剂用量为脂肪醇聚氧乙烯醚质量的0.03％(以KOH为100％计算)，加热至110～115℃，真空脱水。在真空反应器充入氮气，至压力为0.4～0.5Mpa，将经第一催化剂预处理过的脂肪醇聚氧乙烯醚升温至151～153℃，雾化喷入反应器中，通入环氧丙烷，环氧丙烷在反应器内的量为反应器总容量的0.7～1.0％，反应温度为153～158℃，反应压力为0.4～0.5Mpa，持续加入环氧丙烷，当通入的环氧丙烷与脂肪醇聚氧乙烯醚的物质的量比为1:1时，停止进料，再循环7min，至气相中环氧丙烷浓度小于10-6mol/L时，冷却至60～80℃出料，出料后产物用冰醋酸中和至pH为5～8，过滤得到脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO4-PO1。
S2：苯与脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO4-PO1的物质量比为1:2.8，加入苯质量4.5％的第二催化剂负载金属基MgO分子筛，催化剂负载2.5％锌、锶，金属重量比为1:3，控制反应温度为221～235℃，反应压力为2.31～2.45Mpa，反应得芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物，苯转化率为88％。以上反应过程如下方程式所示：
S1：
S2：
实施例8
1、第一催化剂的制备
在氮气氛围下，将KOH真空干燥并粉碎至粒径在350～450nm，以分散速度为2000～3000rpm分散在25～30℃的月桂醇中，KOH与月桂醇的质量比为1:9，得到的KOH月桂醇溶液再分散在乙二醇中(分散速度为2000～3000rpm)，最终的KOH浓度为17％。
2、芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的制备
S1：以KOH溶液为第一催化剂，在温度55～60℃下，在脂肪醇聚氧乙烯醚AEO10中加入第一催化剂，第一催化剂用量为脂肪醇聚氧乙烯醚质量的0.04％(以KOH为100％计算)，加热至110～115℃，真空脱水。在真空反应器充入氮气，至压力为0.4～0.5Mpa，将经第一催化剂预处理过的脂肪醇聚氧乙烯醚升温至153～155℃，雾化喷入反应器中，通入环氧丙烷，环氧丙烷在反应器内的量为反应器总容量的0.6～0.9％，反应温度为155～160℃，反应压力为0.4～0.5Mpa，持续加入环氧丙烷，当通入的环氧丙烷与脂肪醇聚氧乙烯醚的物质的量比为1:2时，停止进料，再循环8min，至气相中环氧丙烷浓度小于10-6mol/L时，冷却至60～80℃出料，出料后产物用冰醋酸中和至pH为5～8，过滤得到脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO10-PO2。
S2：苯与脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物AEO10-PO2的物质量比为1:3，加入苯质量4％的第二催化剂负载金属基MgO分子筛，催化剂负载3.75％钙、锌，金属重量比为1:2，控制反应温度为235～250℃，反应压力为2.35～2.50Mpa，反应得芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物，苯转化率为85％。以上反应过程如下方程式所示：
S1：
S2：
二、产品性能测试
1、表面张力的测试
对市面上的9种常见表面活性剂，以及本发明的实施例1～8的最产物、及对比例1～8的表面张力进行测试，所得结果如下表1所示。其中，对比例1～8产物分别为实施例1～8的S1步骤的产物，为端羟基产物。
表1
从表1可以看出，本发明实施例1～8终产物的表面张力相对于对比例1～8产物及市面上的9种常见表面活性剂有明显降低表面张力的能力。
2、去污力测试
表2产品应用实例的配方
对上述配方进行去污力测试，采用浸泡法进行测试。
1)人工污垢制备
配方：大豆油30.0g、煤焦油34.0g、无氨焦糖色素8.0g、小麦粉12.0g、猪油8.0g、牛油8.0g、单硬脂酸甘油酯2.4g
在250mL塑料烧杯中称取大豆油、煤焦油、牛油、猪油、单硬脂酸甘油酯，水浴70℃加热溶解，边搅拌，边冷却到30℃后，加入无氨焦糖色素，以不少于1000r/min的速度搅拌30min，乳化均匀后加入小麦粉，再搅拌10min，陈化24h，置冰箱冷藏室备用，使用时恢复至20～25℃。
2)污片的制备
洗净试片，试片大小为50mm×50mm，试片基材如下表3所示，于下表所示温度中干燥对应的时间，再于干燥器中冷却30min后称重(称准至0.0002g)。用毛刷在试片单面距离左右两边5mm，距离上部边缘15mm，距离下部边缘5mm处，涂敷人工污垢。污垢质量控制在0.24g/片～0.26g/片，涂好后放在干燥的瓷板上，于下表对应试片基材干燥温度下干燥1h。取出冷却20min后分别置于瓷板上，并放入预先恒温为45℃±2℃的紫外恒温老化箱中，开启紫外灯照射1.5h后，关闭紫外灯，将对角试片交换位置，是老化均匀，再开启紫外灯照射1.5h，如此进行2个循环老化，然后取出污片放入培养皿，于干燥器中干燥陈化24h。
表3试片基材干燥条件
| 序号 | 试片基材 | 干燥温度/℃ | 干燥时间/min |
| 1 | 对苯二甲酸乙二醇酯 | 120 | 60 |
| 2 | 聚对苯二甲酸丁二醇酯 | 120 | 60 |
| 3 | 聚苯乙烯 | 60 | 120 |
| 4 | 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 | 80 | 90 |
| 5 | 苯乙烯-丙烯腈共聚物 | 70 | 100 |
| 6 | 聚碳酸酯 | 120 | 60 |
| 7 | 聚芳酯 | 120 | 60 |
| 8 | 不锈钢 | 120 | 60 |
3)测定
称取200g表2应用实施例1～4或对比实施例1～4的试样(精确至0.01g)于玻璃烧杯中，试样温度保持在25℃±2℃。将准备好的测试试片称量后(称准至0.001g)，浸泡到试样中，确保老化有无无安全浸没在试样溶液中，浸泡时间为1小时。然后清洗试样烧杯，各倒入210mL水(25℃±2℃)，浸泡10min。取下试片放入托盘，于表3所述对应基材的干燥温度在烘箱中干燥对应的时间，在于干燥器中冷却30min后称量(称准至0.001g)，每个试样进行6个平行测试，计算去污力，得到的平均去污力具体结果如表4所示。
4)结果计算
去污力为洗去有无f的质量分数，以％表示，按下式计算：
f＝(m1-m2)/(m1-m0)×100％
式中，m1为污片清洗前的质量，单位为g；m2为污片清洗后的质量，单位为g；m0为污片的质量，单位为g。
表4去污力测试结果
通过表4可知，应用实施例1～4由于使用了实施例1～8的产品作为配方的主要去污成分，因对各种基材都具有良好的润湿渗透效果，因此具有良好的去污力，尤其在特殊基材(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、聚碳酸酯(PC)、聚芳酯(PAR))方面，与对比应用例1～4相比，有显著的提升。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，故凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物，其特征在于，其结构通式如下：
其中，R为C8-C16直链烷基或支链烷基，n选自3～5，10～12，m选自1～3。
2.一种如权利要求1所述的芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、脂肪醇聚氧乙烯醚经第一催化剂预处理后与环氧丙烷反应，得脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物。
S2、以苯和脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物为反应物，加入第二催化剂，反应得芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S1反应温度150～160℃，压力0.4～0.5Mpa，脂肪醇聚氧乙烯醚与环氧丙烷的物质的量比为1：(1～3)；优选地，所述第一催化剂为氢氧化钾醇溶液，用量为脂肪醇聚氧乙烯醚质量的0.01％～0.04％。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述第一催化剂通过以下方法制备而成：在氮气氛围下，将KOH真空干燥并粉碎至粒径在200～500nm，分散在25～30℃的月桂醇中，再分散在乙二醇中；优选地，KOH与月桂醇的质量比为(0.8:1)～(1:0.8)；优选地，分散速度为2000～3000rpm。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，脂肪醇聚氧乙烯醚经第一催化剂预处理方法为：在温度55～65℃下，在脂肪醇聚氧乙烯醚中加入第一催化剂，加热至110～115℃，真空脱水，升温至150～160℃进入回路反应器。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S1具体反应步骤为：在真空反应器充满氮气，将经第一催化剂预处理过的脂肪醇聚氧乙烯醚雾化喷入反应器中，通入环氧丙烷，环氧丙烷在反应器内的量为反应器总容量的0.5～1％，持续加入环氧丙烷，当环氧丙烷达到预定量，停止进料，再循环5～10min，至气相中环氧丙烷浓度小于10-6mol/L时，冷却至60～80℃出料，调节pH值至为5～8，过滤即得；优选地，反应器内温度150～160℃，压力0.4～0.5Mpa。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S2中苯与脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的物质量比为1:1～1:3，反应温度为155～250℃，反应压力为1.5～2.5Mpa，催化剂的用量为苯质量的4～6％。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S2中苯与脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物的物质量比为1:1～1:2，反应温度为180～220℃，反应压力为1.8～2.3Mpa。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述第二催化剂为负载金属基MgO分子筛，负载的金属选自锌、钙、锶中的一种或两种以上，所述金属的负载量为分子筛重量的2～5％；优选地，负载的金属选自锌、钙、锶中的两种，其重量比为(1:3)～(3:1)。
10.一种如权利要求1所述的芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物在制备矿物油去除剂中的应用。
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