CN115109936A - 一种废旧电池中有价金属的回收方法 - Google Patents

一种废旧电池中有价金属的回收方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115109936A
CN115109936A CN202211036788.2A CN202211036788A CN115109936A CN 115109936 A CN115109936 A CN 115109936A CN 202211036788 A CN202211036788 A CN 202211036788A CN 115109936 A CN115109936 A CN 115109936A
Authority
CN
China
Prior art keywords
leaching
lithium
solution
positive electrode
phosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202211036788.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115109936B (zh
Inventor
李青峰
张继艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Wuchuang Recycling Technology Co ltd
Original Assignee
Hunan Wuchuang Circulation Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Wuchuang Circulation Technology Co ltd filed Critical Hunan Wuchuang Circulation Technology Co ltd
Priority to CN202211036788.2A priority Critical patent/CN115109936B/zh
Publication of CN115109936A publication Critical patent/CN115109936A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115109936B publication Critical patent/CN115109936B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/04—Working-up slag
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/30—Alkali metal phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B26/00—Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/10—Obtaining alkali metals
    • C22B26/12—Obtaining lithium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • C22B7/007—Wet processes by acid leaching
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种废旧电池中有价金属的回收方法，包括以下步骤：（1）对废旧磷酸铁锂电池进行预处理得到正极粉A，将废旧三元锂电池进行预处理得到正极粉B，混合得到混合正极粉；（2）对混合正极粉进行浸出处理，得到浸出液和浸出渣；（3）对浸出液除杂后进行共沉淀处理，得到三元前驱体材料和富锂溶液；向浸出渣中加入碱溶液，反应得到铁的氢氧化物和磷酸盐溶液；（4）将磷酸盐溶液和富锂溶液混合进行反应，过滤得到磷酸锂产品。本发明实现了正极材料中除铁以外的其他金属元素的浸出，并制得氢氧化铁产品、磷酸锂产品。工艺整个过程，反应条件温和，除转型和除杂工序外，无其他试剂的添加，实现了正极材料中各元素的综合回收利用。

Description

一种废旧电池中有价金属的回收方法
技术领域
本发明涉及电池材料回收利用领域，具体涉及一种废旧电池中有价金属的回收方法。
背景技术
随着新能源汽车产业的高速发展，大量动力电池进入消费端，受动力电池使用寿命限制，导致了大量废旧动力电池的产生。废旧动力电池具有资源和环境危害双重属性，若不对其进行回收处理，不仅会导致锂、镍、钴、锰等资源的严重浪费，也会对生态环境形成巨大威胁。
申请号为CN202110980730.2的专利，公开了一种从废旧磷酸铁锂电池回收磷酸铁锂的方法及其应用、磷酸铁锂，其主要是在保护性气体下采用微波强化对废旧磷酸铁锂进行焙烧，得到重结晶的磷酸铁锂，通过重结晶达到提纯磷酸铁锂的效果。申请号为CN202110980730.2的专利，公开了一种废旧磷酸铁锂电池的回收利用方法及其应用，其主要步骤是将从废旧磷酸铁锂电池回收的正极粉采用浓硫酸进行熟化，再进行浸出，后除杂、沉淀得到碳酸锂。申请号为CN202110691068.9的专利，公开了一种废旧三元锂电池材料锂镍钴锰的回收方法，通过硫酸熟化转型还原焙烧、碱性氧化浸锂、微酸浸镍钴、酸性还原浸锰步骤将废旧三元锂电池材料中的锂镍钴锰进行回收。申请号为CN201610095291.6的专利，公开了一种利用回收锂离子电池材料制备三元正极材料前驱体的方法，该方法采用硫酸和双氧水溶解回收锂离子电池正极材料，得到浸出液，浸出液经除杂后加入镍硫酸盐、钴硫酸盐和/或锰硫酸盐，然后向该溶液中加入氨络合沉淀剂得到镍钴锰三元材料前驱体沉淀。上述专利往往只针对一种废旧电池材料进行回收，处理过程中需要加入大量的还原剂、沉淀剂、络合剂等，一方面导致成本的上升以及处理工艺的复杂化，另一方面向体系中引入过多物质，容易导致有价金属回收效果的下降。
发明内容
本发明提供了废旧电池中有价金属的回收方法，用以解决目前现有废旧电池回收工艺中添加物多、成本高和工艺复杂化的技术问题。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种废旧电池中有价金属的回收方法，包括以下步骤：
（1）对废旧磷酸铁锂电池进行预处理得到正极粉A，将废旧三元锂电池进行预处理得到正极粉B，将所述正极粉A和正极粉B按照（1.2~2）：1的质量比混合得到混合正极粉；
（2）对所述混合正极粉进行浸出处理，得到浸出液和浸出渣；浸出过程中浸出体系的pH控制在2~5；
（3）对所述浸出液除杂后进行共沉淀处理，得到三元前驱体材料和富锂溶液；向所述浸出渣中加入碱溶液，反应得到铁的氢氧化物和磷酸盐溶液；
（4）将所述磷酸盐溶液和富锂溶液混合进行反应，过滤得到磷酸锂产品，即完成废旧电池中有价金属的回收。
上述技术方案的设计思路在于，本发明利用不同动力电池正极材料的氧化还原电位差异，将电位低磷酸酸铁锂电池材料（LiFePO4）作为还原剂，将电位高的废旧三元锂电池材料（LiCoO2和LiMn2O4）作为氧化剂，进行协同浸出处理，在没有其他试剂加入的情况下实现了正极材料中有价金属元素的释放和多种废旧动力电池的协同处理，实现了废旧动力电池正极材料中有价元素的分步提取和净化，为废旧动力电池正极材料中有价金属的材料化创造了条件。
作为上述技术方案的进一步优选，步骤（2）中对所述混合正极粉进行浸出时，浸出温度为60~95℃，浸出时间为60~300min。
作为上述技术方案的进一步优选，步骤（3）中向所述浸出液中添加除杂剂对浸出液进行除杂，所述除杂剂包括三氧化二铝、磷酸铝、磷酸亚铁和磷酸二氢铁中的至少一种；所述除杂剂的添加量为0.1~1g/L。
作为上述技术方案的进一步优选，对所述浸出液的除杂过程中，溶液的pH控制在4~7，除杂温度为25~60℃，除杂时间为10~60min。
作为上述技术方案的进一步优选，步骤（3）中对所述浸出液进行共沉淀处理时，浸出液pH控制在8~12，共沉淀处理温度为70~100℃，共沉淀处理时间为30~80min。
作为上述技术方案的进一步优选，步骤（3）中所述碱溶液为浓度为40~160g/L的氢氧化钠的溶液。
作为上述技术方案的进一步优选，步骤（3）中浸出渣和碱溶液进行反应时，反应温度为70~100℃，反应时间为30~90min。
作为上述技术方案的进一步优选，步骤（4）中所述磷酸盐与富锂溶液进行反应时，体系pH控制在8~10。
作为上述技术方案的进一步优选，步骤（2）中所述浸出处理中通过添加硫酸、硝酸和盐酸中的至少一种实现对浸出体系pH的控制。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
（1）本发明充分利用不同动力电池正极材料的氧化还原电位差异，首次采用废旧磷酸铁锂电池正极粉末为还原剂，采用钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰锂等电池的正极粉末为氧化剂，将其进行协同浸出处理。以磷酸铁锂与镍钴锰锂正极材料为例，其发生的反应如下：LiFePO4+LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 +2H2SO4=FePO4+Li2SO4+1/3CoSO4+1/3NiSO4+1/3MnSO4+2H2O。也即，在没有其他试剂加入的情况下，通过控制各试剂加入量和浸出条件，使正极材料中铁转变为磷酸铁沉淀（浸出渣），锂、钴、锰等进入溶液。
（2）对浸出液进行除杂后共沉淀，除杂过程采用三氧化二铝、磷酸铝、磷酸亚铁和磷酸二氢铁中的至少一种使溶液中微量的氟、铝进一步得到去除。采用共沉淀使镍、钴、锰等进入沉淀相，锂仍留在溶液中得到富锂溶液。对含磷酸铁的浸出渣进行转型，如采用氢氧化钠转型，得到氢氧化铁沉淀和磷酸盐溶液。上述步骤中得到的富锂溶液与磷酸盐溶液反应得到磷酸锂产品。
（3）本发明实现了废旧动力电池正极材料中的有价元素分步提取、净化，为废旧动力电池正极材料中有价金属的材料化创造了条件。
附图说明
图1为实施例1的废旧磷酸铁锂电池与废旧三元锂电池协同浸出回收有价金属的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
各实施例所采用的废旧电池正极料的成分如表1所示。
表1 各实施例所采用的废旧电池正极料的成分
Figure 32384DEST_PATH_IMAGE001
实施例1：
一种废旧磷酸铁锂电池与废旧三元锂电池协同浸出回收有价金属的方法，包括以下步骤：
（1）对废旧磷酸铁锂电池进行预处理得到废旧磷酸铁锂电池正极粉（正极粉A），对废旧镍钴锰锂电池进行预处理得到废旧镍钴锰锂电池正极粉（正极粉B）。
（2）对步骤（1）所得到的两种正极粉按正极粉A:正极粉B的质量比为1.6:1取样后进行充分混合，得到正极粉混合样。对正极粉混合样进行浸出处理，控制浸出条件为：浸出温度70℃、浸出时间200min、浸出过程控制溶液pH为3，反应结束后过滤得到浸出液和浸出渣；对浸出液和浸出渣进行元素含量分析表征表明，锂的浸出率为87.43%、铁的浸出率为3.04%、镍的浸出率为80.63%、钴的浸出率为79.42%、锰的浸出率为97.48%。
（3）对步骤（2）中的浸出液进行除杂-共沉淀处理。除杂过程控制条件为：磷酸二氢铁加入量为0.8 g/L、三氧化二铝加入量为0.1g/L，反应温度50℃、反应pH值为5、反应时间60min，除杂后溶液中的氟和铝的含量分别降至23.17mg/L和47.92mg/L。共沉淀控制的条件为：调节溶液pH值为13，反应温度75℃、反应时间60min。得到镍、钴、锰含量分别为10.45%、4.97%、32.47%的沉淀和锂含量为4.79g/L的溶液。对步骤（2）中的浸出渣进行转型处理，控制转型条件为溶液中氢氧化钠浓度为100g/L、反应温度为90℃、反应时间60min，反应结束后得到铁的氢氧化物和磷酸盐溶液。
（4）对步骤（3）中得到的富锂溶液和磷酸盐溶液进行反应，控制反应过程中pH值在8-10之间，反应一段时间后过滤，得到纯度94.27%的磷酸锂产品。
实施例2：
本实施例的废旧磷酸铁锂电池与废旧三元锂电池协同浸出回收有价金属的方法，包括以下步骤：
（1）对废旧磷酸铁锂电池进行预处理得到废旧磷酸铁锂电池正极粉（正极粉A），对废旧钴酸锂池进行预处理得到废旧钴酸锂电池正极粉（正极粉B）。
（2）对步骤（1）所得到的两种正极粉按正极粉A:正极粉B的质量比为1.6:1取样后进行充分混合，得到正极粉混合样。对正极粉混合样进行浸出处理，控制浸出条件为：浸出温度80℃、浸出时间90min、浸出过程控制溶液pH为3，反应结束后过滤得到浸出液和浸出渣；对浸出液和浸出渣进行元素含量分析表征表明，锂的浸出率为83.42%、铁的浸出率为7.49%、钴的浸出率为90.42%。
（3）对步骤（2）中的浸出液进行除杂-共沉淀处理。除杂过程控制条件为：磷酸二氢铁加入量为0.7 g/L、反应温度50℃、反应pH值为5、反应时间60min，除杂后溶液中的氟和铝的含量分别降至48.73mg/L和50.09mg/L。共沉淀控制的条件为：采用氢氧化钠调节溶液pH值为12，反应温度80℃、反应时间70min。得到钴含量为58.74%的沉淀和锂含量为4.07g/L的溶液。对步骤（2）中的浸出渣进行转型处理，控制转型条件为溶液中氢氧化钠浓度为120g/L、反应温度为90℃、反应时间70min，反应结束后得到铁的氢氧化物和磷酸盐溶液。
（4）对步骤（3）中得到的富锂溶液和磷酸盐溶液进行反应，控制反应过程中pH值在8-10之间，反应一段时间后过滤，得到纯度90.27%的磷酸锂产品。
实施例3：
一种废旧磷酸铁锂电池与废旧三元锂电池协同浸出回收有价金属的方法，包括以下步骤：
（1）对废旧磷酸铁锂电池进行预处理得到废旧磷酸铁锂电池正极粉（正极粉A），对废旧镍钴锰锂电池进行预处理得到废旧镍钴锰锂电池正极粉（正极粉B）。
（2）对步骤（1）所得到的两种正极粉按正极粉A:正极粉B的质量比为1.5:1取样后进行充分混合，得到正极粉混合样。对正极粉混合样进行浸出处理，控制浸出条件为：浸出温度75℃、浸出时间180min、浸出过程控制溶液pH为2，反应结束后过滤得到浸出液和浸出渣；对浸出液和浸出渣进行元素含量分析表征表明，锂的浸出率为89.71%、铁的浸出率为6.04%、镍的浸出率为83.66%、钴的浸出率为84.04%、锰的浸出率为96.63%。
（3）对步骤（2）中的浸出液进行除杂-共沉淀处理。除杂过程控制条件为：磷酸二氢铁加入量为0.4 g/L、三氧化二铝加入量为0.1g/L，反应温度50℃、反应pH值为5、反应时间60min，除杂后溶液中的氟和铝的含量分别降至27.37mg/L和39.01mg/L。共沉淀控制的条件为：调节溶液pH值为13，反应温度75℃、反应时间60min。得到镍、钴、锰含量分别为9.71%、5.29%、33.41%的沉淀和锂含量为4.90g/L的溶液。对步骤（2）中的浸出渣进行转型处理，控制转型条件为溶液中氢氧化钠浓度为100g/L、反应温度为90℃、反应时间60min，反应结束后得到铁的氢氧化物和磷酸盐溶液。
（4）对步骤（3）中得到的富锂溶液和磷酸盐溶液进行反应，控制反应过程中pH值在8-10之间，反应一段时间后过滤，得到纯度92.41%的磷酸锂产品。
实施例4：
一种废旧磷酸铁锂电池与废旧三元锂电池协同浸出回收有价金属的方法，包括以下步骤：
（1）对废旧磷酸铁锂电池进行预处理得到废旧磷酸铁锂电池正极粉（正极粉A），对废旧锰酸锂池进行预处理得到废旧锰酸锂电池正极粉（正极粉B）。
（2）对步骤（1）所得到的两种正极粉按正极粉A:正极粉B的质量比为1.8:1取样后进行充分混合，得到正极粉混合样。对正极粉混合样进行浸出处理，控制浸出条件为：浸出温度80℃、浸出时间90min、浸出过程控制溶液pH为3，反应结束后过滤得到浸出液和浸出渣；对浸出液和浸出渣进行元素含量分析表征表明，锂的浸出率为94.90%、铁的浸出率为5.01%、锰的浸出率为95.07%。
（3）对步骤（2）中的浸出液进行除杂-共沉淀处理，除杂过程控制条件为：磷酸二氢铁加入量为0.8 g/L、反应温度60℃、反应pH值为7、反应时间80min；共沉淀控制的条件为：调节溶液pH值为12，反应温度80℃、反应时间70min。得到锰含量为59.11%的沉淀和锂含量为5.95g/L的溶液。对步骤（2）中的浸出渣进行转型处理，控制转型条件为溶液中氢氧化钠浓度为140g/L、反应温度为90℃、反应时间60min，反应结束后得到铁的氢氧化物和磷酸盐溶液。
（4）对步骤（3）中得到的富锂溶液和磷酸盐溶液进行反应，控制反应过程中pH值在8-10之间，反应一段时间后过滤，得到纯度89.51%的磷酸锂产品。
对比例1：
本对比例包括以下步骤，主要用以说明废旧磷酸铁锂正极料单独处理与废旧磷酸铁锂正极料和废旧钴酸锂正极料协同浸出处理的差异：
（1）对废旧磷酸铁锂电池进行预处理得到废旧磷酸铁锂电池正极粉；
（2）对步骤（1）所得到的废旧磷酸铁锂电池正极粉进行浸出处理，浸出温度为60℃、浸出时间90min、浸出过程控制溶液pH为3；反应结束后过滤得到浸出液和浸出渣，对浸出液和浸出渣进行元素分析表明，锂的浸出率为24.35%，铁的浸出率为2.73%。
对比例2：
本对比例包括以下步骤，主要用以说明废旧钴酸锂正极粉单独处理与废旧磷酸铁锂正极料和废旧钴酸锂正极料协同浸出处理的差异：
（1）对废旧钴酸锂电池进行预处理得到废旧钴酸锂电池正极粉；
（2）对步骤（1）所得到的废旧钴酸锂电池正极粉进行浸出处理，浸出温度为60℃、浸出时间90min、浸出过程控制溶液pH为3；反应结束后过滤得到浸出液和浸出渣，对浸出液和浸出渣进行元素分析表明，锂的浸出率为15.74%，钴的浸出率为2.09%。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。对于本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明技术构思前提下所得到的改进和变换也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种废旧电池中有价金属的回收方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）对废旧磷酸铁锂电池进行预处理得到正极粉A，将废旧三元锂电池进行预处理得到正极粉B，将所述正极粉A和正极粉B按照（1.2~2）：1的摩尔比混合得到混合正极粉；
（2）对所述混合正极粉进行浸出处理，得到浸出液和浸出渣；浸出过程中浸出体系的pH控制在2~5；
（3）对所述浸出液除杂后进行共沉淀处理，得到三元前驱体材料和富锂溶液；向所述浸出渣中加入碱溶液，反应得到铁的氢氧化物和磷酸盐溶液；
（4）将所述磷酸盐溶液和富锂溶液混合进行反应，过滤得到磷酸锂产品，即完成废旧电池中有价金属的回收。
2.根据权利要求1所述的废旧电池中有价金属的回收方法，其特征在于，步骤（2）中对所述混合正极粉进行浸出时，浸出温度为60~95℃，浸出时间为60~300min。
3.根据权利要求1所述的废旧电池中有价金属的回收方法，其特征在于，步骤（3）中向所述浸出液中添加除杂剂对浸出液进行除杂，所述除杂剂包括三氧化二铝、磷酸铝、磷酸亚铁和磷酸二氢铁中的至少一种；所述除杂剂的添加量为0.1~1g/L。
4.根据权利要求3所述的废旧电池中有价金属的回收方法，其特征在于，对所述浸出液的除杂过程中，浸出液的pH控制在4~7，除杂温度为25~60℃，除杂时间为10~60min。
5.根据权利要求1所述的废旧电池中有价金属的回收方法，其特征在于，步骤（3）中对所述浸出液进行共沉淀处理时，浸出液pH控制在8~12，共沉淀处理温度为70~100℃，共沉淀处理时间为30~80min。
6.根据权利要求1所述的废旧电池中有价金属的回收方法，其特征在于，步骤（3）中所述碱溶液为浓度为40~160g/L的氢氧化钠的溶液。
7.根据权利要求6所述的废旧电池中有价金属的回收方法，其特征在于，步骤（3）中浸出渣和碱溶液进行反应时，反应温度为70~100℃，反应时间为30~90min。
8.根据权利要求1所述的废旧电池中有价金属的回收方法，其特征在于，步骤（4）中所述磷酸盐与富锂溶液进行反应时，体系pH控制在8~10。
9.根据权利要求1-8任一项所述的废旧电池中有价金属的回收方法，其特征在于，采用硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钠中的至少一种实现对浸出体系pH的控制。
CN202211036788.2A 2022-08-29 2022-08-29 一种废旧电池中有价金属的回收方法 Active CN115109936B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211036788.2A CN115109936B (zh) 2022-08-29 2022-08-29 一种废旧电池中有价金属的回收方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211036788.2A CN115109936B (zh) 2022-08-29 2022-08-29 一种废旧电池中有价金属的回收方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115109936A true CN115109936A (zh) 2022-09-27
CN115109936B CN115109936B (zh) 2022-12-27

Family

ID=83336203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211036788.2A Active CN115109936B (zh) 2022-08-29 2022-08-29 一种废旧电池中有价金属的回收方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115109936B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115627346A (zh) * 2022-10-28 2023-01-20 中南大学 一种废旧锂电池正极材料的回收方法
CN115852151A (zh) * 2023-02-17 2023-03-28 湖南五创循环科技股份有限公司 一种矿浆电解氧化处理废旧动力电池的方法
CN116706050A (zh) * 2023-08-07 2023-09-05 江门市科恒实业股份有限公司 中低镍单晶三元正极材料及其制备方法和电池
CN117926031A (zh) * 2024-01-17 2024-04-26 中国科学院广州能源研究所 一种废旧磷酸铁锂正极粉高能冲击瞬时提锂的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107267759A (zh) * 2017-06-12 2017-10-20 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池正极材料的综合回收方法
CN109280771A (zh) * 2018-08-28 2019-01-29 惠州亿纬锂能股份有限公司 废旧锂离子电池联合浸取回收方法
US20210032721A1 (en) * 2018-01-30 2021-02-04 Dusenfeld Gmbh Method for recycling lithium batteries
CN112374550A (zh) * 2020-11-09 2021-02-19 贵州红星电子材料有限公司 废旧磷酸铁锂和镍钴锰酸锂电池正极材料综合回收方法
CN112467241A (zh) * 2020-11-12 2021-03-09 郑州中科新兴产业技术研究院 三元正极材料短流程回收再生方法、回收材料及应用
CN113430390A (zh) * 2021-07-12 2021-09-24 深圳市贝特瑞纳米科技有限公司 红土镍矿高压酸浸渣的处理方法及正极材料

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107267759A (zh) * 2017-06-12 2017-10-20 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池正极材料的综合回收方法
US20210032721A1 (en) * 2018-01-30 2021-02-04 Dusenfeld Gmbh Method for recycling lithium batteries
CN109280771A (zh) * 2018-08-28 2019-01-29 惠州亿纬锂能股份有限公司 废旧锂离子电池联合浸取回收方法
CN112374550A (zh) * 2020-11-09 2021-02-19 贵州红星电子材料有限公司 废旧磷酸铁锂和镍钴锰酸锂电池正极材料综合回收方法
CN112467241A (zh) * 2020-11-12 2021-03-09 郑州中科新兴产业技术研究院 三元正极材料短流程回收再生方法、回收材料及应用
CN113430390A (zh) * 2021-07-12 2021-09-24 深圳市贝特瑞纳米科技有限公司 红土镍矿高压酸浸渣的处理方法及正极材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张宝军等: "《水处理工程技术 第2版》", 31 August 2021 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115627346A (zh) * 2022-10-28 2023-01-20 中南大学 一种废旧锂电池正极材料的回收方法
CN115852151A (zh) * 2023-02-17 2023-03-28 湖南五创循环科技股份有限公司 一种矿浆电解氧化处理废旧动力电池的方法
CN116706050A (zh) * 2023-08-07 2023-09-05 江门市科恒实业股份有限公司 中低镍单晶三元正极材料及其制备方法和电池
CN116706050B (zh) * 2023-08-07 2023-11-28 江门市科恒实业股份有限公司 中低镍单晶三元正极材料及其制备方法和电池
CN117926031A (zh) * 2024-01-17 2024-04-26 中国科学院广州能源研究所 一种废旧磷酸铁锂正极粉高能冲击瞬时提锂的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115109936B (zh) 2022-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115109936B (zh) 一种废旧电池中有价金属的回收方法
CN112158894A (zh) 一种废旧锂电池正极材料的回收方法
CN110474123B (zh) 废旧磷酸铁锂电池正极材料综合回收方法
CN113772649A (zh) 一种废旧磷酸铁锂正极粉回收再生制备电池级磷酸铁的方法
CA3184994A1 (en) Process for recycling cobalt & nickel from lithium-ion batteries
CN110459828B (zh) 废旧磷酸铁锂电池正极材料综合回收方法
CN108023134A (zh) 一种废旧锂离子电池电极材料中有价元素的回收方法
CN109022793B (zh) 一种从含钴镍锰中至少一种的正极材料废粉中选择性浸出锂的方法
CN113957252B (zh) 一种选择性回收废旧锂电池中有价金属的方法
CN112779421B (zh) 一种废旧锂离子电池正极材料回收方法
CN115321502A (zh) 一种废旧磷酸铁锂电池与镍钴锰三元电池综合回收工艺
CN111254276A (zh) 基于还原钠化焙烧物相转化的废锂离子电池粉末选择性提取有价金属方法
CN114291854A (zh) 一种废旧电池正极材料资源化的处理方法
CN111961839A (zh) 一种从废旧锂离子电池正负极活性材料中浸出有价金属同步除杂的方法
CN113957264A (zh) 一种由低冰镍制备硫酸镍的方法
CN115216620B (zh) 一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法
CN110791668B (zh) 一种从含锰元素的锂离子电池正极废料中回收锰的方法
CN114229875A (zh) 废旧钠离子电池综合回收方法
CN112267024A (zh) 一种废旧锂离子电池综合回收利用方法
JP6314730B2 (ja) 廃ニッケル水素電池からの有価金属の回収方法
CN112652807A (zh) 一种利用路易斯酸选择性回收废旧锂离子电池正极材料中锂的方法
CN115535987B (zh) 一种从磷酸锰铁锂正极废料中回收有价元素的方法
CN115196609B (zh) 一种从磷酸铁锂提锂渣中回收磷酸铁的方法以及其应用
CN115595456B (zh) 一种废旧钴酸锂电池正极材料低温硫化焙烧提锂的方法
CN116837213A (zh) 一种综合利用废旧三元锂离子电池电极粉中有价值金属的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: 410000 No. 068 Jinsha West Road, Jinzhou New District, Ningxiang, Changsha City, Hunan Province

Patentee after: Hunan Wuchuang Recycling Technology Co.,Ltd.

Address before: 410600 No. 068, Jinsha West Road, Jinzhou new area, Ningxiang, Changsha, Hunan

Patentee before: Hunan Wuchuang Circulation Technology Co.,Ltd.

CP03 Change of name, title or address
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A Method for Recycling Valuable Metals from Waste Batteries

Effective date of registration: 20230418

Granted publication date: 20221227

Pledgee: Ningxiang sub branch of Bank of Changsha Co.,Ltd.

Pledgor: Hunan Wuchuang Recycling Technology Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980038384

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right