CN115088044A - 磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末及其制造方法 - Google Patents

磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供适合作为60～85GHz频带的电波吸收能力优异的电波吸收体的材料使用的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末及其制造方法。该磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的制造方法是将作为由组成式A(1+x)Fe(12－y)AlyO(19+x)(其中，A为选自Sr、Ba、Ca和Pb的1种以上，x＝‑0.1～0.1，y＝1.0～2.3)表示的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的原料的粉末混合并造粒成形，对由此得到的(优选颗粒状的)成形体烧成(优选在1150～1400℃)，将获得的烧成体粉碎(优选在利用锤磨机等的冲击粉碎等粗粉碎后进行湿式粉碎)后，对所得的粉末进行退火处理(优选在800～1100℃)，从而制得磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末。

Description

磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末及其制造方法
技术领域
本发明涉及磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末及其制造方法，特别涉及适合作为电波吸收体等的材料使用的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末及其制造方法。
背景技术
近年来，随着信息通信技术的进步，手机、无线LAN、卫星广播、智能道路交通系统、自动收费系统(ETC)、行驶辅助道路系统(AHS)等各种用途中均使用到GHz频带的电波。电波的利用形态在这样的高频频带中发生多样化，使人们担心电子构件相互干扰而引起故障、误操作、功能不全等，而其对策之一是使用电波吸收体吸收不需要的电波，防止电波的反射或侵入。
特别是最近自动驾驶辅助系统的研究变得热门，利用(76GHz频带等的)60～85GHz频带的电波(毫米波)探测车间距离等信息的车载雷达正日益被开发，与此相伴，需要在(76GHz附近等的)60～85GHz发挥出优异的电波吸收能力的材料。
作为这样的发挥电波吸收能力的材料，现已提出一种电波吸收体用磁性粉体，其为组成式AFe(12－x)AlxO19(其中，A为Sr、Ba、Ca和Pb的1种以上，x＝1.0～2.2)所表示的磁铅石型六方晶铁素体的粉体，其激光衍射散射粒度分布的峰粒径为10μm以上(例如参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2007-250823号公报(段落号0011)
发明内容
发明所要解决的技术问题
但是，今后随着60～85GHz频带的电波(毫米波)的利用形态的多样化，认为即使使用专利文献1的电波吸收体用磁性粉体作为材料形成电波吸收体，其电波吸收能力也可能会不足够，因此需要适合作为电波吸收能力更优异的电波吸收体的材料使用的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末。
因此，考虑到现有技术的问题，本发明的目的在于，提供一种适合作为60～85GHz频带的电波吸收能力优异的电波吸收体的材料使用的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末及其制造方法。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人为了解决上述问题而认真研究，结果发现，可以提供一种磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末及其制造方法，该磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末由组成式A(1+x)Fe(12－y)AlyO(19+x)(其中，A为选自Sr、Ba、Ca和Pb的1种以上，x＝-0.1～0.1，y＝1.0～2.3)所表示，若使得通过激光衍射式粒度分布测定装置测定得到的体积基准的累积50％粒径(D50)为6μm以下且在1193kA/m(15kOe)的施加磁场下测定B-H曲线而求得的矫顽力分布SFD在1.0以下，则其适合作为60～85GHz频带的电波吸收能力优异的电波吸收体的材料使用，从而完成了本发明。
即，本发明的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的特征在于，其由组成式A(1+x)Fe(12－y)AlyO(19+x)(其中，A为选自Sr、Ba、Ca和Pb的1种以上，x＝-0.1～0.1，y＝1.0～2.3)所表示，通过激光衍射式粒度分布测定装置测定得到的体积基准的累积50％粒径(D50)为6μm以下且在1193kA/m(15kOe)的施加磁场下测定B-H曲线而求得的矫顽力分布SFD在1.0以下。
该磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx优选为72nm以上。此外，BET比表面积优选为3m2/g以下，BET比表面积与体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积优选为8μm·m2/g以下。
此外，本发明的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的制造方法的特征是，将作为由组成式A(1+x)Fe(12－y)AlyO(19+x)(其中，A为选自Sr、Ba、Ca和Pb的1种以上，x＝-0.1～0.1，y＝1.0～2.3)所表示的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的原料的粉末混合并造粒成形，对由此获得的成形体烧成后进行退火处理。
该磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的制造方法中，优选在对成形体进行烧成后、退火处理前对烧成体进行粉碎。此外，退火处理的温度优选为800～1100℃，烧成的温度优选为1150～1400℃。进一步，烧成体的粉碎优选通过在粗粉碎后进行湿式粉碎的方式来完成。作为原料的粉末优选为Sr盐粉末、Fe2O3粉末、Al2O3粉末和BaCl2粉末。
此外，本发明的电波吸收体的特征是，其包含上述磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末和树脂。
发明效果
根据本发明，可以提供一种适合作为60～85GHz频带的电波吸收能力优异的电波吸收体的材料使用的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末及其制造方法。
具体实施方式
本发明的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的实施方式为，其由组成式A(1+x)Fe(12－y)AlyO(19+x)(其中，A为选自Sr、Ba、Ca和Pb的1种以上，x＝-0.1～0.1，y＝1.0～2.3)所表示，通过激光衍射式粒度分布测定装置测定得到的体积基准的累积50％粒径(D50)为6μm以下(优选为1～5μm，更优选为3～4.5μm)且通过振动试料型磁力计(VSM)在1193kA/m(15kOe)的施加磁场下测定B-H曲线而求得的矫顽力分布SFD在1.0以下(优选为0.7～1.0，更优选为0.8～1.0，最优选为0.85～0.99)。
若如上所述使得组成式A(1+x)Fe(12－y)AlyO(19+x)(其中，A为选自Sr、Ba、Ca和Pb的1种以上，x＝-0.1～0.1，y＝1.0～2.3)所表示的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末通过激光衍射式粒度分布测定装置测定得到的体积基准的累积50％粒径(D50)为6μm以下且在1193kA/m(15kOe)的施加磁场下测定B-H曲线而求得的矫顽力分布SFD在1.0以下，则可以制造适合作为60～85GHz频带的毫米波的电波吸收能力优异的电波吸收体的材料使用的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末。此外，若使得磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末通过激光衍射式粒度分布测定装置测定得到的体积基准的累积50％粒径(D50)为6μm以下，则可以实现使用该磁性粉末而形成的电波吸收体片的薄层化。
该磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx优选为72nm以上，更优选为72～200nm，最优选为72～120nm。如果该微晶粒径Dx为72nm以上。则能够提高使用了磁性粉末的电波吸收体片的透射衰减量(提高电波吸收能力)。
该磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的BET比表面积优选为3m2/g以下，进一步优选为2m2/g以下，最优选为0.5～1.5m2/g。此外，BET比表面积与体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积(BET×D50)优选为8μm·m2/g以下，进一步优选为5μm·m2/g以下，最优选为2.0～4.2μm·m2/g。若该乘积(BET×D50)为8μm·m2/g以下，则可以将磁性粉末的矫顽力Hc维持得较高，同时可提高使用磁性粉末而形成的电波吸收体片的透射衰减量(提高电波吸收能力)。
本发明的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的制造方法的实施方式中，将作为由组成式A(1+x)Fe(12－y)AlyO(19+x)(其中，A为选自Sr、Ba、Ca和Pb的1种以上，x＝-0.1～0.1，y＝1.0～2.3)所表示的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的原料的粉末(优选Sr盐粉末、Fe2O3粉末、Al2O3粉末和BaCl2(或BaCl2·2H2O)粉末)混合并造粒成形，对由此得到的(优选颗粒状的)成形体(优选在1150～1400℃)进行烧成，将获得的烧成体粉碎(优选在利用锤磨机等的冲击粉碎等粗粉碎后进行湿式粉碎)后，对所得的粉末进行退火处理。该退火处理是使通过烧成而生成的铁素体结晶中存在的缺陷减少的热处理，为了减少磁性粉末的各粒子的矫顽力的不均，优选在800℃以上进行退火，为了防止各粒子的烧结，优选在1100℃进行退火。此外，该退火处理可在(氮气或稀有气体等的)惰性气氛中进行，也可在(大气、氮气和氧气的混合气体、稀有气体和氧气的混合气体等的)氧化性气氛下进行。另外，该退火处理可在烧成体的粉碎前进行，也可在粗粉碎和基于湿式粉碎的微粉碎之间进行。通过该退火处理，磁性粉末的各粒子的矫顽力的不均减少，因此该磁性粉末和(微晶纤维素等的)树脂混合并加压成形而获得的压粉体所吸收的电波的频率的不均减少，电波吸收峰变得尖锐，电波吸收峰的电波吸收量增加。
此外，通过将以上实施方式的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末与树脂混炼可制得电波吸收体。该电波吸收体可根据用途形成为各种形状，但在制作片状的电波吸收体(电波吸收体片)时，将磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末与树脂混炼而得到的电波吸收体材料(混炼物)通过轧制辊等轧制成所希望的厚度(优选0.1～4mm，进一步优选0.2～2.5mm)即可。此外，为了获得60～85GHz频带的电波吸收能力优异的电波吸收体，电波吸收体材料(混炼物)中磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的含量优选为70～95质量％。此外，为了使磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末充分分散在电波吸收体材料(混炼物)中，电波吸收体材料(混炼物)中树脂的含量优选为5～30质量％。此外，电波吸收体材料(混炼物)中磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末与树脂的合计含量优选为99质量％以上。
实施例
以下，对本发明的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末及其制造方法的实施例进行详细说明。
[实施例1]
首先，作为原料粉末称量470g的SrCO3(纯度99质量％)、290g的Al2O3(纯度99.9质量％)、2646g的Fe2O3(纯度99质量％)和93g的BaCl2·2H2O(纯度99质量％)，用亨舍尔混合机将该原料粉末混合后，进一步用振动磨机通过干法进行混合。另外，该原料粉末中的Sr、Ba、Fe及Al的摩尔比为Sr：Ba：Fe：Al＝0.98：0.12：10.23：1.77。将以这样的方式获得的混合粉末造粒成形成颗粒状而获得成形体后，利用旋转炉(高砂工业株式会社(高砂工業株式会社)制)在大气中于1300℃(烧成温度)下烧成4.2小时(烧成时间)。用锤磨机对通过该烧成获得的烧成体进行粗粉碎后，用磨碎机(使用水作为溶剂)对获得的粗粉进行10分钟的湿式粉碎，对获得的浆料进行固液分离，将获得的滤饼干燥，碎解以获得磁性粉末。利用电马弗炉(ADVANTECH东洋株式会社(アドバンテック東洋株式会社)制FUW253PB)在大气气氛中于950℃加热1小时(退火处理)。
对于以这样的方式获得的(退火处理后的)磁性粉末进行组成分析，求出BET比表面积和粒度分布，同时进行X射线衍射(XRD)测定以求出微晶粒径Dx。
对于磁性粉末的组成，采用安捷伦科技株式会社(アジレントテクノロジー株式会社)制的高频感应等离子体发光分析装置ICP(720-ES)进行Sr、Ba及Al的定量，Fe的定量采用平沼产业株式会社(平沼産業株式会社)制平沼自动滴定装置(CONTIME-980型)来进行。其结果是，磁性粉末中的Sr、Ba、Fe及Al的摩尔比为Sr：Ba：Fe：Al＝0.93：0.12：10.22：1.78。
对于磁性粉末的BET比表面积，使用比表面积测定装置(蒙泰科株式会社(株式会社マウンテック)制的Macsorb model-1210)并通过BET一点法进行测定。其结果为，磁性粉末的BET比表面积为1.05m2/g。
对于磁性粉末的粒度分布，使用激光衍射式粒度分布测定装置(日本电子株式会社(日本電子株式会社)制的HELOS粒度分布测定装置(HELOS&RODOS))，在分散压1.7bar下使其干式分散并进行测定，作为平均粒径求出体积基准的累积50％粒径(D50)。其结果是，体积基准的累积50％粒径(D50)为3.78μm，BET比表面积与体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积为3.98μm·m2/g。
对于磁性粉末的X射线衍射测定，使用粉末X射线衍射装置(理学株式会社(株式会社リガク)制的水平型多目的X射线衍射装置Ultima IV)，射线源为CuKα射线，管电压为40kV，管电流为40mA，测定范围为2θ＝10°～75°，通过粉末X射线衍射法(XRD)来进行。该X射线衍射测定的结果为，确认获得的磁性粉末为磁铅石型六方晶铁素体。此外，根据组成分析的结果，所获得的磁铅石型六方晶铁素体可由组成式Sr0.93Ba0.12Fe(12－y)AlyO(19+x)(x＝0.05，y＝1.78)表示。
磁性粉末的微晶粒径Dx根据Scherrer公式(Dx＝Kλ/βcosθ)求得。该公式中，Dx为微晶粒径的大小(埃)，λ为测定X射线的波长(埃)，β为由微晶大小所导致的衍射线的扩展(rad)(用半值宽度表示)，θ为衍射角的布拉格角(rad)，K为Scherrer常数(K＝0.94)。另外，计算时使用(114)面(衍射角2θ＝34.0～34.8°)的峰数据。其结果为，磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx为72.7nm。
此外，对于磁性粉末的磁特性，使用振动试料型磁力计(VSM)(东英工业株式会社(東英工業株式会社)制的VSM-7P)，在1193kA/m(15kOe)的施加磁场下测定B-H曲线，求出矫顽力Hc、饱和磁化强度σs、矩形比SQ和矫顽力分布SFD。其结果为，矫顽力Hc为5075Oe，饱和磁化强度σs为33.9emu/g，矩形比SQ为0.633，矫顽力分布SFD为0.964。
混合所得的磁性粉末0.36g和微晶纤维素0.84g而获得混合粉末，以28MPa对该混合粉末进行加压成形而获得直径13mm、厚5mm的压粉体。将该压粉体(试样)放置在太赫兹分光系统(株式会社ADVANTEST(株式会社アドバンテスト)制TAS7400SL)的(直径
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的)试样托架上，将测定模式设定为透射，频率分解能设定为1.9GHz，纵轴设定为吸收量，横轴设定为频率(THz)，累积数设定为2048，通过太赫兹波时间控制分光法测定透射衰减量，同时不在试样托架上放置试样，通过同样的方法测定空白的透射衰减量，将测定的试样的信号波形和空白的参考波形扩张至2112ps进行傅立叶变换，求出傅立叶光谱比(Ssig/Sref)(Ssig是试样的傅立叶光谱振幅，Sref是空白的傅立叶光谱振幅)，算出压粉体(试样)的透射衰减量。其结果是，压粉体的峰频率为76.5GHz，透射衰减量为8.1dB。
[实施例2]
除了退火处理的时间改为5小时以外，按照与实施例1同样的方法获得磁性粉末，并按照与实施例1同样的方法，对其进行组成分析并求出BET比表面积及粒度分布，同时进行X射线衍射(XRD)测定求出微晶粒径Dx。其结果是，磁性粉末中的Sr、Ba、Fe及Al的摩尔比为Sr：Ba：Fe：Al＝0.93：0.12：10.22：1.78。磁性粉末的BET比表面积为1.02m2/g、体积基准的累积50％粒径(D50)为3.88μm、BET比表面积与体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积为3.95μm·m2/g。磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx为73.8nm。此外，以与实施例1相同的方法确认到所得的磁性粉末由磁铅石型六方晶铁素体形成，根据组成分析的结果，所获得的磁铅石型六方晶铁素体可由组成式Sr0.93Ba0.12Fe(12－y)AlyO(19+x)(x＝0.05，y＝1.78)表示。另外，按照与实施例1同样的方法，对所得磁性粉末的磁特性进行评价，结果是矫顽力Hc为5357Oe，饱和磁化强度σs为34.0emu/g，矩形比SQ为0.633，矫顽力分布SFD为0.985。
此外，采用该磁性粉末，按照与实施例1同样的方法，制作压粉体，求出压粉体的峰频率和透射衰减量，结果是峰频率为76.4GHz，透射衰减量为8.5dB。
[实施例3]
除了退火处理的温度改为1050℃以外，按照与实施例1同样的方法获得磁性粉末，并按照与实施例1同样的方法，对其进行组成分析并求出BET比表面积及粒度分布，同时进行X射线衍射(XRD)测定求出微晶粒径Dx。其结果是，磁性粉末中的Sr、Ba、Fe及Al的摩尔比为Sr：Ba：Fe：Al＝0.93：0.12：10.22：1.78。磁性粉末的BET比表面积为0.88m2/g、体积基准的累积50％粒径(D50)为3.93μm、BET比表面积与体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积为3.45μm·m2/g。磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx为75.9nm。此外，以与实施例1相同的方法确认到所得的磁性粉末由磁铅石型六方晶铁素体形成，根据组成分析的结果，所获得的磁铅石型六方晶铁素体可由组成式Sr0.93Ba0.12Fe(12－y)AlyO(19+x)(x＝0.05，y＝1.78)表示。另外，按照与实施例1同样的方法，对所得磁性粉末的磁特性进行评价，结果是矫顽力Hc为5907Oe，饱和磁化强度σs为33.8emu/g，矩形比SQ为0.634，矫顽力分布SFD为0.911。
此外，采用该磁性粉末，按照与实施例1同样的方法，制作压粉体，求出压粉体的峰频率和透射衰减量，结果是峰频率为76.8GHz，透射衰减量为8.6dB。
[实施例4]
除了退火处理的时间改为5小时以外，按照与实施例3同样的方法获得磁性粉末，并按照与实施例1同样的方法，对其进行组成分析并求出BET比表面积及粒度分布，同时进行X射线衍射(XRD)测定求出微晶粒径Dx。其结果是，磁性粉末中的Sr、Ba、Fe及Al的摩尔比为Sr：Ba：Fe：Al＝0.93：0.12：10.22：1.78。磁性粉末的BET比表面积为0.80m2/g、体积基准的累积50％粒径(D50)为4.09μm、BET比表面积与体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积为3.28μm·m2/g。磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx为78.0nm。此外，以与实施例1相同的方法确认到所得的磁性粉末由磁铅石型六方晶铁素体形成，根据组成分析的结果，所获得的磁铅石型六方晶铁素体可由组成式Sr0.93Ba0.12Fe(12－y)AlyO(19+x)(x＝0.05，y＝1.78)表示。另外，按照与实施例1同样的方法，对所得磁性粉末的磁特性进行评价，结果是矫顽力Hc为6217Oe，饱和磁化强度σs为34.0emu/g，矩形比SQ为0.634，矫顽力分布SFD为0.892。
此外，采用该磁性粉末，按照与实施例1同样的方法，制作压粉体，求出压粉体的峰频率和透射衰减量，结果是峰频率为76.8GHz，透射衰减量为8.0dB。
[实施例5]
除将烧成时间改为8.4小时以外，按照与实施例1同样的方法获得磁性粉末，并按照与实施例1同样的方法，对其进行组成分析并求出BET比表面积及粒度分布，同时进行X射线衍射(XRD)测定求出微晶粒径Dx。其结果是，磁性粉末中的Sr、Ba、Fe及Al的摩尔比为Sr：Ba：Fe：Al＝0.92：0.12：10.23：1.77。磁性粉末的BET比表面积为1.06m2/g、体积基准的累积50％粒径(D50)为3.76μm、BET比表面积与体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积为3.99μm·m2/g。磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx为72.8nm。此外，以与实施例1相同的方法确认到所得的磁性粉末由磁铅石型六方晶铁素体形成，根据组成分析的结果，所获得的磁铅石型六方晶铁素体可由组成式Sr0.92Ba0.12Fe(12－y)AlyO(19+x)(x＝0.04，y＝1.77)表示。另外，按照与实施例1同样的方法，对所得磁性粉末的磁特性进行评价，结果是矫顽力Hc为5068Oe，饱和磁化强度σs为33.9emu/g，矩形比SQ为0.632，矫顽力分布SFD为0.964。
此外，采用该磁性粉末，按照与实施例1同样的方法，制作压粉体，求出压粉体的峰频率和透射衰减量，结果是峰频率为76.3GHz，透射衰减量为7.8dB。
[实施例6]
除了退火处理的时间改为5小时以外，按照与实施例5同样的方法获得磁性粉末，并按照与实施例1同样的方法，对其进行组成分析并求出BET比表面积及粒度分布，同时进行X射线衍射(XRD)测定求出微晶粒径Dx。其结果是，磁性粉末中的Sr、Ba、Fe及Al的摩尔比为Sr：Ba：Fe：Al＝0.93：0.12：10.23：1.77。磁性粉末的BET比表面积为1.04m2/g、体积基准的累积50％粒径(D50)为3.82μm、BET比表面积与体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积为3.96μm·m2/g。磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx为74.0nm。此外，以与实施例1相同的方法确认到所得的磁性粉末由磁铅石型六方晶铁素体形成，根据组成分析的结果，所获得的磁铅石型六方晶铁素体可由组成式Sr0.93Ba0.12Fe(12－y)AlyO(19+x)(x＝0.04，y＝1.77)表示。另外，按照与实施例1同样的方法，对所得磁性粉末的磁特性进行评价，结果是矫顽力Hc为5322Oe，饱和磁化强度σs为34.1emu/g，矩形比SQ为0.633，矫顽力分布SFD为0.984。
此外，采用该磁性粉末，按照与实施例1同样的方法，制作压粉体，求出压粉体的峰频率和透射衰减量，结果是峰频率为76.2GHz，透射衰减量为7.9dB。
[实施例7]
除了退火处理的温度改为1050℃以外，按照与实施例5同样的方法获得磁性粉末，并按照与实施例1同样的方法，对其进行组成分析并求出BET比表面积及粒度分布，同时进行X射线衍射(XRD)测定求出微晶粒径Dx。其结果是，磁性粉末中的Sr、Ba、Fe及Al的摩尔比为Sr：Ba：Fe：Al＝0.92：0.12：10.23：1.77。磁性粉末的BET比表面积为0.89m2/g、体积基准的累积50％粒径(D50)为3.89μm、BET比表面积与体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积为3.45μm·m2/g。磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx为75.9nm。此外，以与实施例1相同的方法确认到所得的磁性粉末由磁铅石型六方晶铁素体形成，根据组成分析的结果，所获得的磁铅石型六方晶铁素体可由组成式Sr0.92Ba0.12Fe(12－y)AlyO(19+x)(x＝0.04，y＝1.77)表示。另外，按照与实施例1同样的方法，对所得磁性粉末的磁特性进行评价，结果是矫顽力Hc为5880Oe，饱和磁化强度σs为33.9emu/g，矩形比SQ为0.637，矫顽力分布SFD为0.914。
此外，采用该磁性粉末，按照与实施例1同样的方法，制作压粉体，求出压粉体的峰频率和透射衰减量，结果是峰频率为76.5GHz，透射衰减量为8.9dB。
[实施例8]
除了退火处理的时间改为5小时以外，按照与实施例7同样的方法获得磁性粉末，并按照与实施例1同样的方法，对其进行组成分析并求出BET比表面积及粒度分布，同时进行X射线衍射(XRD)测定求出微晶粒径Dx。其结果是，磁性粉末中的Sr、Ba、Fe及Al的摩尔比为Sr：Ba：Fe：Al＝0.92：0.12：10.23：1.77。磁性粉末的BET比表面积为0.82m2/g、体积基准的累积50％粒径(D50)为4.07μm、BET比表面积与体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积为3.35μm·m2/g。磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx为76.3nm。此外，以与实施例1相同的方法确认到所得的磁性粉末由磁铅石型六方晶铁素体形成，根据组成分析的结果，所获得的磁铅石型六方晶铁素体可由组成式Sr0.92Ba0.12Fe(12－y)AlyO(19+x)(x＝0.04，y＝1.77)表示。另外，按照与实施例1同样的方法，对所得磁性粉末的磁特性进行评价，结果是矫顽力Hc为6183Oe，饱和磁化强度σs为34.0emu/g，矩形比SQ为0.635，矫顽力分布SFD为0.881。
此外，采用该磁性粉末，按照与实施例1同样的方法，制作压粉体，求出压粉体的峰频率和透射衰减量，结果是峰频率为76.5GHz，透射衰减量为7.9dB。
[比较例1]
除了未进行退火处理以外，按照与实施例1同样的方法获得磁性粉末，并按照与实施例1同样的方法，对其进行组成分析并求出BET比表面积及粒度分布，同时进行X射线衍射(XRD)测定求出微晶粒径Dx。其结果是，磁性粉末中的Sr、Ba、Fe及Al的摩尔比为Sr：Ba：Fe：Al＝0.94：0.12：10.18：1.82。磁性粉末的BET比表面积为2.54m2/g、体积基准的累积50％粒径(D50)为3.58μm、BET比表面积与体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积为9.09μm·m2/g。磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx为70.2nm。此外，以与实施例1相同的方法确认到所得的磁性粉末由磁铅石型六方晶铁素体形成，根据组成分析的结果，所获得的磁铅石型六方晶铁素体可由组成式Sr0.94Ba0.12Fe(12－y)AlyO(19+x)(x＝0.06，y＝1.82)表示。另外，按照与实施例1同样的方法，对所得磁性粉末的磁特性进行评价，结果是矫顽力Hc为3349Oe，饱和磁化强度σs为34.2emu/g，矩形比SQ为0.626，矫顽力分布SFD为1.038。
此外，采用该磁性粉末，按照与实施例1同样的方法，制作压粉体，求出压粉体的峰频率和透射衰减量，结果是峰频率为75.7GHz，透射衰减量为6.7dB。
[比较例2]
除了未进行退火处理以外，按照与实施例5同样的方法获得磁性粉末，并按照与实施例1同样的方法，对其进行组成分析并求出BET比表面积及粒度分布，同时进行X射线衍射(XRD)测定求出微晶粒径Dx。其结果是，磁性粉末中的Sr、Ba、Fe及Al的摩尔比为Sr：Ba：Fe：Al＝0.93：0.12：10.20：1.80。磁性粉末的BET比表面积为2.53m2/g、体积基准的累积50％粒径(D50)为3.54μm、BET比表面积与体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积为8.95μm·m2/g。磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx为69.4nm。此外，以与实施例1相同的方法确认到所得的磁性粉末由磁铅石型六方晶铁素体形成，根据组成分析的结果，所获得的磁铅石型六方晶铁素体由组成式Sr0.93Ba0.12Fe(12－y)AlyO(19+x)(x＝0.05，y＝1.80)表示。另外，按照与实施例1同样的方法，对所得磁性粉末的磁特性进行评价，结果是矫顽力Hc为3317Oe，饱和磁化强度σs为34.3emu/g，矩形比SQ为0.626，矫顽力分布SFD为1.025。
此外，采用该磁性粉末，按照与实施例1同样的方法，制作压粉体，求出压粉体的峰频率和透射衰减量，结果是峰频率为74.9GHz，透射衰减量为7.2dB。
这些实施例及比较例获得的磁性粉末的制造条件及特性和压粉体的特性示于表1～表4。
[表1]
Figure BDA0003780055420000121
[表2]
Figure BDA0003780055420000131
[表3]
Figure BDA0003780055420000132
[表4]
Figure BDA0003780055420000141
产业上利用的可能性
本发明的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末可用于76GHz频带的电波吸收能力优异的电波吸收体片的制作。

Claims (11)

1.磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末，由组成式A(1+x)Fe(12－y)AlyO(19+x)表示，其特征在于，通过激光衍射式粒度分布测定装置测定得到的体积基准的累积50％粒径(D50)为6μm以下且在1193kA/m(15kOe)的施加磁场下测定B-H曲线而求得的矫顽力分布SFD在1.0以下，
所述组成式中，A为选自Sr、Ba、Ca和Pb的1种以上，x＝-0.1～0.1，y＝1.0～2.3。
2.如权利要求1所述的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末，其特征在于，所述磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的(114)面的微晶粒径Dx为72nm以上。
3.如权利要求1所述的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末，其特征在于，所述磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的BET比表面积为3m2/g以下。
4.如权利要求1所述的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末，其特征在于，所述磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的BET比表面积与所述体积基准的累积50％粒径(D50)的乘积为8μm·m2/g以下。
5.磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的制造方法，其特征在于，将作为由组成式A(1+x)Fe(12－y)AlyO(19+x)表示的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的原料的粉末混合并造粒成形，对由此获得的成形体烧成后进行退火处理，
所述组成式中，A为选自Sr、Ba、Ca和Pb的1种以上，x＝-0.1～0.1，y＝1.0～2.3。
6.如权利要求5所述的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的制造方法，其特征在于，在对所述成形体进行烧成后、退火处理前对所述烧成体进行粉碎。
7.如权利要求5所述的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的制造方法，其特征在于，所述退火处理的温度为800～1100℃。
8.如权利要求5所述的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的制造方法，其特征在于，所述烧成的温度为1150～1400℃。
9.如权利要求5所述的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的制造方法，其特征在于，所述烧成体的粉碎通过在粗粉碎后进行湿式粉碎的方式来完成。
10.如权利要求5所述的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末的制造方法，其特征在于，作为原料的粉末为Sr盐粉末、Fe2O3粉末、Al2O3粉末、和BaCl2粉末。
11.电波吸收体，其特征在于，包含权利要求1所述的磁铅石型六方晶铁素体磁性粉末和树脂。
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