JP2023118614A - マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに電波吸収体及びその製造方法 - Google Patents
マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに電波吸収体及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023118614A JP2023118614A JP2022021645A JP2022021645A JP2023118614A JP 2023118614 A JP2023118614 A JP 2023118614A JP 2022021645 A JP2022021645 A JP 2022021645A JP 2022021645 A JP2022021645 A JP 2022021645A JP 2023118614 A JP2023118614 A JP 2023118614A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetic powder
- magnetoplumbite
- hexagonal ferrite
- ferrite magnetic
- type hexagonal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 title claims abstract description 118
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 98
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 60
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 58
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 55
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 28
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 16
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 11
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 5
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims description 5
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 claims description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 4
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 17
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 8
- LEDMRZGFZIAGGB-UHFFFAOYSA-L strontium carbonate Chemical compound [Sr+2].[O-]C([O-])=O LEDMRZGFZIAGGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 7
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001955 cumulated effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- -1 Pr2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- PWHCIQQGOQTFAE-UHFFFAOYSA-L barium chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Ba+2] PWHCIQQGOQTFAE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- FKTOIHSPIPYAPE-UHFFFAOYSA-N samarium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Sm+3].[Sm+3] FKTOIHSPIPYAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N yttrium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
【課題】７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さいマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに当該磁性粉を用いた電波吸収体及びその製造方法を提供する。【解決手段】マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉であって、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、０．０１≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。【選択図】図２
Description
本発明は、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法に関し、また、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を含む電波吸収体及びその製造方法に関する。
近年、情報通信技術の高度化に伴い、ＧＨｚ帯域の電波が種々の用途で使用されるようになってきた。このような高周波技術を用いる用途としては、例えば携帯電話、無線ＬＡＮ、衛星放送、高度道路交通システム、ノンストップ自動料金徴収システム（ＥＴＣ）、自動車走行支援道路システム（ＡＨＳ）などが挙げられる。このように高周波域での電波利用形態が多様化すると、電子部品同士の干渉による故障、誤動作、機能不全などが懸念され、その電磁両立性（ＥＭＣ）対策が重要となってくる。その１つとして、電波吸収体を用いて不要な電波を吸収し、電波の反射及び侵入を防ぐ方法が有効である。
このような電波吸収体用磁性粉体として、特許文献１には、組成式ＡＦｅ（１２－ｘ）ＡｌｘＯ１９（ただしＡはＳｒ、Ｂａ、Ｃａ及びＰｂの１種以上、ｘ：１．０～２．２）で表されるマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粉体であって、レーザー回折散乱粒度分布のピーク粒径が１０μｍ以上であるストロンチウムフェライト粒子粉末が開示されており、７６ＧＨｚ付近の電波を吸収するための電波吸収体に使用することが開示されている。また、実施例には、前記組成式においてＡがＳｒである、ストロンチウムフェライト粒子粉末が開示されている。また、ストロンチウムフェライト粒子粉末の製造方法として、ストロンチウムフェライト粒子粉末の原料となる粉末を混合し、焼成した後に粉砕する製造方法が開示されている。
上述したように、様々な用途に応じて周波数帯が割り振られ、各周波数帯に対応する電波吸収体が開発されている。また、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波（ミリ波）を吸収するための電波吸収体は車間距離などの情報を検知する車載レーダー用途での実用化が検討されている。しかしながら、電波吸収体の実用化にあたっては、常温から１００℃以上の高温にわたる広い温度域において、安定して電波吸収能を発揮することが求められている。一般に、電波吸収能は、ある周波数域で極大値を取り、その周波数域から外れると徐々に吸収量が減衰する傾向がみられるため、広い温度範囲で安定した電波吸収能を発揮するには、温度に対する周波数の極大値の変化幅が小さいことが望ましい。
この点において、特許文献１のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、７６ＧＨｚ付近の電波吸収能を有する材料であるが、高温域においてピーク周波数が常温とは大きくずれてしまう問題点があった。本発明では、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さいマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに当該磁性粉を用いた電波吸収体及びその製造方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決すべく本発明者らは鋭意検討した。そして、電波吸収体の共鳴周波数は組成に固有の値であり、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉においても、各置換元素及び置換割合により異なる共鳴周波数を示すところ、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の単相の結晶構造の中に含まれる金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ－ｙ－ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、０．０３≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たすマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉において、広い温度域でピーク周波数の変化が小さいことを確認した。すなわち本発明の要旨構成は以下のとおりである。
（１） マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉であって、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ－ｙ－ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、０．０３≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
（２） 前記ｘの範囲が、０．１０≦ｘ≦０．６０である、（１）に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
（３） レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での粒度分布において、累積５０％粒径（Ｄ５０）が、１．００μｍ以上１０．００μｍ以下である、請求項（１）又は（２）に記載の、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
（４） レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での粒度分布において、累積５０％粒径（Ｄ５０）が、１．００μｍ以上５．００μｍ以下である、（３）に記載の、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
（５） 前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉０．３６ｇと微結晶セルロース０．８４ｇとを混合して得られた混合粉を１５１ＭＰａで加圧成形して直径１３ｍｍの圧粉体を作製し、得られた圧粉体についてテラヘルツ波時間領域分光法を用いて３０℃、６０℃、９０℃及び１２０℃の各温度における透過減衰量を測定し、それぞれのピーク周波数をＸ３０、Ｘ６０、Ｘ９０、及びＸ１２０としたとき、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０、及びＸ１２０の最大値と最小値の差である周波数範囲Ｒが２．６ＧＨｚ以下である、（１）～（４）のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
（６） 前記周波数範囲Ｒが、２．３ＧＨｚ以下である、（５）に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
（７） 前記金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａから選択される１種類以上である、（１）～（６）のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
（８） 前記希土類元素ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄから選択される１種類以上である、（１）～（７）のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
（９） 比表面積が０．５０ｍ２／ｇ以上８．００ｍ２／ｇ以下である、（１）～（８）のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
（１０） レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された個数基準での粒度分布において、最頻径が１．００μｍ以下であり、かつ最頻径が累積５０％粒径（ｄ５０）より小さい、（１）～（９）のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
（１１） 前記ｎの範囲が、
１１．００≦ｎ＜１２．００である、
（１）～（１０）のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
１１．００≦ｎ＜１２．００である、
（１）～（１０）のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
（１２） （１）～（１１）のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉と樹脂とを含む、電波吸収体。
（１３） マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の原料となる粉末を混合して原料混合物を得る原料混合工程と、前記原料混合物を焼成して焼成品を得る焼成工程と、前記焼成品を粉砕して前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得る粉砕工程と、を含み、前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉が、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、ＡはＳｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、０．０３≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
（１４） 前記ｘの範囲が、０．１０≦ｘ≦０．６０である、（１３）に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
（１５） 前記粉砕工程において、前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉のレーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での粒度分布において、累積５０％粒径（Ｄ５０）が、１．００μｍ以上１０．００μｍ以下となるように粉砕する、（１３）又は（１４）に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
（１６） 前記粉砕工程の後に、さらに熱処理工程を含む、（１３）～（１５）のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
（１７） （１３）～（１６）に記載の製造方法により得られたマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉と樹脂とを混練した後に成形する工程を含む、電波吸収体の製造方法。
本発明によれば、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さいマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法、並びに当該磁性粉を用いた電波吸収体及びその製造方法を提供することができる。
（マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉）
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ－ｙ－ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、０．０３≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、複合酸化物としてのマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉である。以下で、本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の組成、粒度分布等の態様について説明する。
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ－ｙ－ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、０．０３≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、複合酸化物としてのマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉である。以下で、本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の組成、粒度分布等の態様について説明する。
［原子比］
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ－ｙ－ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、０．０３≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００）である、マグネトプランバイト型の結晶構造を有する六方晶フェライト磁性粉である。
このとき、金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａから選択される１種類以上であることが好ましく、希土類元素ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄから選択される１種類以上であることが好ましい。
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ－ｙ－ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、０．０３≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００）である、マグネトプランバイト型の結晶構造を有する六方晶フェライト磁性粉である。
このとき、金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａから選択される１種類以上であることが好ましく、希土類元素ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄから選択される１種類以上であることが好ましい。
本発明によれば、マグネトプランバイト型の結晶構造を骨格として、一般的に知られるストロンチウムフェライト（ＳｒＦｅ１２Ｏ１９）を例とした場合に、上記一般式で示される各元素による置換の効果は以下のように説明できる。まず、ＦｅサイトをＡｌで置換することにより吸収周波数を調整することができる。ここで、Ａｌ置換単独では温度上昇に伴い吸収周波数が高周波側へシフトしてしまうところ、さらにＳｒサイトをＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素で置換することにより、調整した吸収周波数の温度依存性を小さくすることができる。また、ＳｒサイトをＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素で置換することと同時にＦｅサイトをＣｏで置換することでも、同様に温度依存性を小さくすることができる。このような原理により、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さいマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得ることができる。
ピーク周波数の制御及びピーク周波数の温度依存性を小さくする効果を得るため、上記原子比を示す一般式において、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の置換に関し、ｘの値を０．０３以上とし、Ａｌ、Ｃｏ置換に関し、ｙの値を１．００以上、ｚの値を０.００以上とする。
一方、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素、Ａｌ、Ｃｏの添加が過剰になると結晶構造の維持が困難となるため、上記原子比を示す一般式において、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の置換に関し、ｘの値を０．７０以下とし、Ａｌ、Ｃｏ置換に関し、ｙの値を２．２０以下、ｚの値を１．００以下とする。
ｘは０．１０以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、また、０．６０以下が好ましく、０．５０以下がより好ましい。
ｙの数値範囲は１．１０以上１．９０以下であることが好ましく、１．４０以上１．７０以下であることがさらに好ましい。
ｚの数値範囲は０.００以上０．５０以下であることが好ましく、０.００以上０．４０以下であることがさらに好ましい。
ピーク周波数の制御及びピーク周波数の温度依存性を小さくする効果を得るため、上記原子比を示す一般式において、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の置換に関し、ｘの値を０．０３以上とし、Ａｌ、Ｃｏ置換に関し、ｙの値を１．００以上、ｚの値を０.００以上とする。
一方、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素、Ａｌ、Ｃｏの添加が過剰になると結晶構造の維持が困難となるため、上記原子比を示す一般式において、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の置換に関し、ｘの値を０．７０以下とし、Ａｌ、Ｃｏ置換に関し、ｙの値を２．２０以下、ｚの値を１．００以下とする。
ｘは０．１０以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、また、０．６０以下が好ましく、０．５０以下がより好ましい。
ｙの数値範囲は１．１０以上１．９０以下であることが好ましく、１．４０以上１．７０以下であることがさらに好ましい。
ｚの数値範囲は０.００以上０．５０以下であることが好ましく、０.００以上０．４０以下であることがさらに好ましい。
マグネトプランバイト型の結晶構造を有する六方晶フェライト磁性粉を得るため、上記原子比におけるｎの値は、１１．００以上１２．５０以下とする。焼成後の未反応物の残量を抑制する点から、ｎの値は、１１．２０以上１２．２０以下であることが好ましく、１１．４０以上１２．００以下であることがさらに好ましい。
電波吸収体の吸収周波数は、電波吸収体を構成する磁性粉の組成式に固有のものであり、組成式によって示される元素比は、混合物としての元素比を指すのではなく、単一の結晶構造によって決まる元素比をいう。本発明における金属元素の原子比の一般式において示される比は、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の単相の結晶構造の中に含まれる金属元素の原子比を指し、各金属元素はマグネトプランバイト型結晶構造を構成するものとして、Ｓｒサイト及びＦｅサイトに置換しているものである。なお、原料として混合した各金属元素がマグネトプランバイト型六方晶フェライトの各サイトに置換せずに、その外側に別の形態（例えばＡｌ２Ｏ３など）として残存した場合、最終的に得られる磁性粉混合物は所望の吸収周波数の領域から大きく外れた周波数となる。
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉には、原料に含まれる不純物や製造設備に由来する不純物等の不可避的な成分が含まれ得る。このような成分としては、例えばＭｎ等の各酸化物が挙げられる。これらの含有量は、０．４０質量％以下に抑制することが好ましい。上記の金属元素の原子比は、不可避的な成分を除いた原子比である。
［粒度分布］
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉において、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での累積５０％粒径（Ｄ５０）を粒度の指標として用いることができる。本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、その磁性粉を使用した電波吸収体シートの薄層化を図るため、この累積５０％粒径（Ｄ５０）が１.００μｍ以上１０.００μｍ以下であることが好ましく、１.００μｍ以上５.００μｍ以下であることがより好ましく、２.００μｍ以上３.００μｍ未満であることがさらに好ましい。また本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉において、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された個数基準での最頻径および累積５０％粒径（体積基準での累積５０％粒径と区別するため、便宜上ｄ５０と示す。以下、小文字ｄを個数基準の粒径表示に用いる。）を粒度の指標として用いることもできる。本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、シート化した際の薄膜の厚さを均一化しやすくする観点から、この個数分布における最頻径が１．００μｍ以下であり、かつ累積５０％粒径（ｄ５０）よりも最頻径を小さいことが好ましい。ここで、比表面積（ＢＥＴ）は、０．５０ｍ２／ｇ以上８．００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。また、比表面積（ＢＥＴ）は、０．６０ｍ２／ｇ以上３．００ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、０．９０ｍ２／ｇ以上２．２０ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。粒子の粉砕が進む、または小粒径になると比表面積が高くなるが、比表面積が８．００ｍ２／ｇ超になると、樹脂との混合時に粘度が高くなり混合しにくく、均一な分散も困難となりやすいため、好ましくない。また、比表面積が０．５０ｍ２／ｇ未満となることは、粗大な粒子が多くなることを意味しており、シート化した際に充填密度が疎になる部分が多くなってしまうため好ましくない。同様に、個数基準での粒度分布において、最頻径が１．００μｍ以上であり、又は最頻径が累積５０％粒径（ｄ５０）より大きいと、小粒形の粒子が少なくなるが、逆にシート化した際の粒子の充填性を考慮すると、大きな粒子同士の空隙間を埋める粒子が少なくなるため、好ましくない。比表面積を測定することで、レーザー回折式粒度分布測定装置では確認しづらい微粉の焼結状況を確認することができ、比表面積を上記数値範囲とすることで電波吸収体を作製する際に樹脂やゴム中にマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を均一に分散させる効果が期待できる。
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉において、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での累積５０％粒径（Ｄ５０）を粒度の指標として用いることができる。本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、その磁性粉を使用した電波吸収体シートの薄層化を図るため、この累積５０％粒径（Ｄ５０）が１.００μｍ以上１０.００μｍ以下であることが好ましく、１.００μｍ以上５.００μｍ以下であることがより好ましく、２.００μｍ以上３.００μｍ未満であることがさらに好ましい。また本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉において、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された個数基準での最頻径および累積５０％粒径（体積基準での累積５０％粒径と区別するため、便宜上ｄ５０と示す。以下、小文字ｄを個数基準の粒径表示に用いる。）を粒度の指標として用いることもできる。本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、シート化した際の薄膜の厚さを均一化しやすくする観点から、この個数分布における最頻径が１．００μｍ以下であり、かつ累積５０％粒径（ｄ５０）よりも最頻径を小さいことが好ましい。ここで、比表面積（ＢＥＴ）は、０．５０ｍ２／ｇ以上８．００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。また、比表面積（ＢＥＴ）は、０．６０ｍ２／ｇ以上３．００ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、０．９０ｍ２／ｇ以上２．２０ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。粒子の粉砕が進む、または小粒径になると比表面積が高くなるが、比表面積が８．００ｍ２／ｇ超になると、樹脂との混合時に粘度が高くなり混合しにくく、均一な分散も困難となりやすいため、好ましくない。また、比表面積が０．５０ｍ２／ｇ未満となることは、粗大な粒子が多くなることを意味しており、シート化した際に充填密度が疎になる部分が多くなってしまうため好ましくない。同様に、個数基準での粒度分布において、最頻径が１．００μｍ以上であり、又は最頻径が累積５０％粒径（ｄ５０）より大きいと、小粒形の粒子が少なくなるが、逆にシート化した際の粒子の充填性を考慮すると、大きな粒子同士の空隙間を埋める粒子が少なくなるため、好ましくない。比表面積を測定することで、レーザー回折式粒度分布測定装置では確認しづらい微粉の焼結状況を確認することができ、比表面積を上記数値範囲とすることで電波吸収体を作製する際に樹脂やゴム中にマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を均一に分散させる効果が期待できる。
［透過減衰量］
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、圧粉体として７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さい電波吸収体として用いられる。ここで電波吸収能は、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉０．３６ｇと微結晶セルロース０．８４ｇとを混合して得られた混合粉を１５１ＭＰａで加圧成形して直径１３ｍｍの圧粉体を作製し、テラヘルツ波時間領域分光法を用いて測定する。測定される３０℃、６０℃、９０℃及び１２０℃における透過減衰量のピーク周波数をそれぞれ、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０としたとき、Ｘ３０は６０ＧＨｚ以上９０ＧＨｚ以下であることが好ましい。また、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０の最大値と最小値の差を周波数範囲Ｒとして定義した場合に、周波数範囲Ｒは２．６ＧＨｚ以下であることが好ましく、周波数範囲Ｒは２．３ＧＨｚ以下であることがより好ましく、２．０ＧＨｚ以下であることがさらに好ましく、１．０ＧＨｚ以下であることが特に好ましい。本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉からなる圧粉体は主に７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収体として用いられるため、幅広い範囲において安定した電波吸収特性が要求される。また、電波吸収体として用いることから、全てのピーク周波数において透過減衰量は６ｄＢ以上であることが好ましい。
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、圧粉体として７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さい電波吸収体として用いられる。ここで電波吸収能は、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉０．３６ｇと微結晶セルロース０．８４ｇとを混合して得られた混合粉を１５１ＭＰａで加圧成形して直径１３ｍｍの圧粉体を作製し、テラヘルツ波時間領域分光法を用いて測定する。測定される３０℃、６０℃、９０℃及び１２０℃における透過減衰量のピーク周波数をそれぞれ、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０としたとき、Ｘ３０は６０ＧＨｚ以上９０ＧＨｚ以下であることが好ましい。また、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０の最大値と最小値の差を周波数範囲Ｒとして定義した場合に、周波数範囲Ｒは２．６ＧＨｚ以下であることが好ましく、周波数範囲Ｒは２．３ＧＨｚ以下であることがより好ましく、２．０ＧＨｚ以下であることがさらに好ましく、１．０ＧＨｚ以下であることが特に好ましい。本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉からなる圧粉体は主に７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収体として用いられるため、幅広い範囲において安定した電波吸収特性が要求される。また、電波吸収体として用いることから、全てのピーク周波数において透過減衰量は６ｄＢ以上であることが好ましい。
（電波吸収体の作製及び評価）
また、上述した実施の形態のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を樹脂と混練することにより、電波吸収体を製造することができる。この電波吸収体は、用途に応じて様々な形状にすることができるが、シート状の電波吸収体（電波吸収体シート）を作製する場合には、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を樹脂と混練して得られる電波吸収体素材（混練物）を圧延ロールなどにより所望の厚さ（好ましくは０．１～４.０ｍｍ、さらに好ましくは０．２～２．５ｍｍ）に圧延すればよい。また、電波吸収体素材（混練物）中のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の含有量は、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有する電波吸収体を得るために、７０～９５質量％であるのが好ましい。また、電波吸収体素材（混練物）中の樹脂の含有量は、電波吸収体素材（混練物）中にマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を十分に分散させるために、５～３０質量％であるのが好ましい。また、電波吸収体素材（混練物）中のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉と樹脂の合計の含有量は９９質量％以上であるのが好ましい。
また、上述した実施の形態のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を樹脂と混練することにより、電波吸収体を製造することができる。この電波吸収体は、用途に応じて様々な形状にすることができるが、シート状の電波吸収体（電波吸収体シート）を作製する場合には、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を樹脂と混練して得られる電波吸収体素材（混練物）を圧延ロールなどにより所望の厚さ（好ましくは０．１～４.０ｍｍ、さらに好ましくは０．２～２．５ｍｍ）に圧延すればよい。また、電波吸収体素材（混練物）中のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の含有量は、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有する電波吸収体を得るために、７０～９５質量％であるのが好ましい。また、電波吸収体素材（混練物）中の樹脂の含有量は、電波吸収体素材（混練物）中にマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を十分に分散させるために、５～３０質量％であるのが好ましい。また、電波吸収体素材（混練物）中のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉と樹脂の合計の含有量は９９質量％以上であるのが好ましい。
（マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法）
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法は、原料となる粉末を混合して原料混合物を得る原料混合工程と、前記原料混合物を焼成して焼成品を得る焼成工程と、前記焼成品を粉砕して前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得る粉砕工程と、を少なくとも備え、前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉が、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ－ｙ－ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、０．０３≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす。
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法は、原料となる粉末を混合して原料混合物を得る原料混合工程と、前記原料混合物を焼成して焼成品を得る焼成工程と、前記焼成品を粉砕して前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得る粉砕工程と、を少なくとも備え、前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉が、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ－ｙ－ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、０．０３≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす。
図１を参照しつつ、以下で、本発明に従うマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法の各工程を詳細に説明する。
[原料混合工程]
まず、原料混合工程としては、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ－ｙ－ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、０．０３≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の原料となる粉末を混合して原料混合物を得る。また、このときｘは０．１０以上がより好ましい。原料粉末は特に限定されないが、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＣａＣＯ３、ＣｅＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ｐｒ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｔｂ４Ｏ７，Ｄｙ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３及びＣｏ３Ｏ４等の各希土類元素の酸化物を用いることができ、その他硝酸塩、塩化物、シュウ酸塩、アルコキシドなどの有機塩を用いてもよい。また、原料粉末を混合する方法は特に限定されず、ヘンシェルミキサー等の公知の混合装置により混合を実施することができる。
まず、原料混合工程としては、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ－ｙ－ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、０．０３≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の原料となる粉末を混合して原料混合物を得る。また、このときｘは０．１０以上がより好ましい。原料粉末は特に限定されないが、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＣａＣＯ３、ＣｅＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ｐｒ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｔｂ４Ｏ７，Ｄｙ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３及びＣｏ３Ｏ４等の各希土類元素の酸化物を用いることができ、その他硝酸塩、塩化物、シュウ酸塩、アルコキシドなどの有機塩を用いてもよい。また、原料粉末を混合する方法は特に限定されず、ヘンシェルミキサー等の公知の混合装置により混合を実施することができる。
また、得られた原料混合物を造粒して成形体を得る工程を設けても良い。造粒方法は特に限定されず、任意の方法によりペレット状に成形することができる。造粒した成形体が水分を含んでいる場合は、その後にさらに乾燥工程を設けても良い。
［焼成工程］
次いで、得られた原料混合物を焼成工程において焼成し、焼成品を得る。焼成は任意の焼成炉で１１５０℃以上１４００℃以下の温度で実施することが好ましく、１１７０℃以上１３５０℃以下がより好ましく、１２００℃以上１３００℃以下がさらに好ましい。例えば箱型焼成炉を用いる場合においては、焼成用容器に原料を充填することができる。焼成時の雰囲気は、酸化性雰囲気とすることが好ましく、酸化性雰囲気としては、大気、酸素、酸素及び窒素の混合ガス、酸素及び希ガスの混合ガス等の雰囲気とすることが好ましい。
次いで、得られた原料混合物を焼成工程において焼成し、焼成品を得る。焼成は任意の焼成炉で１１５０℃以上１４００℃以下の温度で実施することが好ましく、１１７０℃以上１３５０℃以下がより好ましく、１２００℃以上１３００℃以下がさらに好ましい。例えば箱型焼成炉を用いる場合においては、焼成用容器に原料を充填することができる。焼成時の雰囲気は、酸化性雰囲気とすることが好ましく、酸化性雰囲気としては、大気、酸素、酸素及び窒素の混合ガス、酸素及び希ガスの混合ガス等の雰囲気とすることが好ましい。
［粉砕工程］
次に、得られた焼成品を粉砕工程において焼成品を粉砕して、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得る。粉砕工程では、粗粉砕及び微粉砕を行ってもよい。ここで粗粉砕とは焼成品を解砕することであり、ハンマーミルによる衝撃粉砕など任意の粉砕方法を用いることができる。また、微粉砕とは粗粉砕後の焼成品をさらに微細な状態にすることであり、アトライターによる湿式粉砕など任意の方法を用いることができる。湿式粉砕後のスラリーは任意の方法で固液分離及び乾燥をすることにより、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得ることができる。
次に、得られた焼成品を粉砕工程において焼成品を粉砕して、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得る。粉砕工程では、粗粉砕及び微粉砕を行ってもよい。ここで粗粉砕とは焼成品を解砕することであり、ハンマーミルによる衝撃粉砕など任意の粉砕方法を用いることができる。また、微粉砕とは粗粉砕後の焼成品をさらに微細な状態にすることであり、アトライターによる湿式粉砕など任意の方法を用いることができる。湿式粉砕後のスラリーは任意の方法で固液分離及び乾燥をすることにより、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得ることができる。
また、粉砕工程で得られたマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉に対し、熱処理工程において、任意の熱処理方法で熱処理することができる。熱処理の温度は８５０℃以上１０００℃以下が好ましく、８７０℃以上９３０℃以下がより好ましい。また、当該熱処理時の雰囲気は酸化性雰囲気が好ましく、大気雰囲気がより好ましい。熱処理を施すことにより、微小なマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉が焼結し比表面積が小さくなるため、電波吸収体を作製する際に樹脂やゴム中にマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を均一に分散させる効果が期待できる。また、吸収周波数への直接の影響は分かっていないが、熱処理することにより粉砕工程で発生した結晶の歪みが除去されて、保磁力Ｈｃ等の磁気特性が回復する。
（電波吸収体の作製）
また、得られたマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、樹脂と混練することにより電波吸収体を製造することができる。この電波吸収体は、用途に応じて様々な形状にすることができるが、シート状の電波吸収体（電波吸収体シート）を作製する場合には、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を樹脂と混練して得られる電波吸収体素材（混練物）を圧延ロールなどにより所望の厚さ（好ましくは０．１～４.０ｍｍ、さらに好ましくは０．２～２．５ｍｍ）に圧延すればよい。
また、得られたマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、樹脂と混練することにより電波吸収体を製造することができる。この電波吸収体は、用途に応じて様々な形状にすることができるが、シート状の電波吸収体（電波吸収体シート）を作製する場合には、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を樹脂と混練して得られる電波吸収体素材（混練物）を圧延ロールなどにより所望の厚さ（好ましくは０．１～４.０ｍｍ、さらに好ましくは０．２～２．５ｍｍ）に圧延すればよい。
以下、実施例により、本発明によるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法について詳細に説明する。
実施例における評価は以下のようにして行った。
［粒度分布及び累積５０％粒径］
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉の粒度分布は、レーザー回折式粒度分布測定装置（日本電子株式会社製のへロス粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ））を使用して、焦点距離２００ｍｍ、分散圧１．７ｂａｒ、吸引圧１３０ｍｂａｒで乾式分散させて測定した。得られた測定結果から、体積基準の累積５０％粒径（Ｄ５０）及び個数基準の累積５０％粒径（ｄ５０）を求めた。また、同様に累積１０％粒径（Ｄ１０及びｄ１０）及び累積９０％粒径（Ｄ９０及びｄ９０）を求め、併せて最頻径も確認した。
［粒度分布及び累積５０％粒径］
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉の粒度分布は、レーザー回折式粒度分布測定装置（日本電子株式会社製のへロス粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ））を使用して、焦点距離２００ｍｍ、分散圧１．７ｂａｒ、吸引圧１３０ｍｂａｒで乾式分散させて測定した。得られた測定結果から、体積基準の累積５０％粒径（Ｄ５０）及び個数基準の累積５０％粒径（ｄ５０）を求めた。また、同様に累積１０％粒径（Ｄ１０及びｄ１０）及び累積９０％粒径（Ｄ９０及びｄ９０）を求め、併せて最頻径も確認した。
［比表面積測定］
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉の比表面積は比表面積測定装置（株式会社マウンテック製のＭａｃｓｏｒｂ ｍｏｄｅｌ－１２１０）を用いて、ＢＥＴ１点法で測定した。
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉の比表面積は比表面積測定装置（株式会社マウンテック製のＭａｃｓｏｒｂ ｍｏｄｅｌ－１２１０）を用いて、ＢＥＴ１点法で測定した。
［組成分析］
組成分析は、アジレントテクノロジー株式会社製の高周波誘導プラズマ発光分析装置ＩＣＰ（７２０－ＥＳ）を使用して行った。
組成分析は、アジレントテクノロジー株式会社製の高周波誘導プラズマ発光分析装置ＩＣＰ（７２０－ＥＳ）を使用して行った。
［結晶構造］
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉のＸ線回折測定は、粉末Ｘ線回折装置（株式会社リガク製の水平型多目的Ｘ線回折装置Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ）を使用して、線源をＣｕＫα線、管電圧を４０ｋＶ、管電流を４０ｍＡ、測定範囲を２θ＝２０°～５０°として、粉末Ｘ線回折法（ＸＲＤ）により行った。
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉のＸ線回折測定は、粉末Ｘ線回折装置（株式会社リガク製の水平型多目的Ｘ線回折装置Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ）を使用して、線源をＣｕＫα線、管電圧を４０ｋＶ、管電流を４０ｍＡ、測定範囲を２θ＝２０°～５０°として、粉末Ｘ線回折法（ＸＲＤ）により行った。
［電波吸収特性測定］
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉０．３６ｇと微結晶セルロース０．８４ｇとを混合して得られた混合粉を１５１ＭＰａで加圧成形して直径１３ｍｍの圧粉体を得た。得られた圧粉体に対して、テラヘルツ波時間領域分光法にて透過減衰量測定を行い、圧粉体のピーク周波数を求めた。具体的には、アドバンテスト社製のテラヘルツ分光システムＴＡＳ７４００ＳＬを用い、圧粉体をサンプルホルダーに置いた場合とブランクの場合との測定をおこなった。アドバンテスト社製の温度制御モジュールＴＡＳ１０３０を用い、圧粉体を３０℃、６０℃、９０℃、１２０℃に加熱し、各温度での透過減衰量測定を行い、５０～１００ＧＨｚで最大の透過減衰量を示す周波数（周波数ピーク値、単位：ＧＨｚ）を求めた。用いた条件を以下に列挙する。
・サンプルホルダー径：φ１０ｍｍ
・ＭｅａｓｕｒｅｍｅｎｔＭｏｄｅ：Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ
・ＦｒｅｑｕｅｎｃｙＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎ：１．９ＧＨｚ
・Ｖｅｒｔｉｃａｌａｘｉｓ：Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ
・Ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌａｘｉｓ：Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ［ＴＨｚ］
・ＣｕｍｕｌａｔｅｄＮｕｍｂｅｒ（Ｓａｍｐｌｅ）：２０４８
・ＣｕｍｕｌａｔｅｄＮｕｍｂｅｒ（Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ）：２０４８
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉０．３６ｇと微結晶セルロース０．８４ｇとを混合して得られた混合粉を１５１ＭＰａで加圧成形して直径１３ｍｍの圧粉体を得た。得られた圧粉体に対して、テラヘルツ波時間領域分光法にて透過減衰量測定を行い、圧粉体のピーク周波数を求めた。具体的には、アドバンテスト社製のテラヘルツ分光システムＴＡＳ７４００ＳＬを用い、圧粉体をサンプルホルダーに置いた場合とブランクの場合との測定をおこなった。アドバンテスト社製の温度制御モジュールＴＡＳ１０３０を用い、圧粉体を３０℃、６０℃、９０℃、１２０℃に加熱し、各温度での透過減衰量測定を行い、５０～１００ＧＨｚで最大の透過減衰量を示す周波数（周波数ピーク値、単位：ＧＨｚ）を求めた。用いた条件を以下に列挙する。
・サンプルホルダー径：φ１０ｍｍ
・ＭｅａｓｕｒｅｍｅｎｔＭｏｄｅ：Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ
・ＦｒｅｑｕｅｎｃｙＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎ：１．９ＧＨｚ
・Ｖｅｒｔｉｃａｌａｘｉｓ：Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ
・Ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌａｘｉｓ：Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ［ＴＨｚ］
・ＣｕｍｕｌａｔｅｄＮｕｍｂｅｒ（Ｓａｍｐｌｅ）：２０４８
・ＣｕｍｕｌａｔｅｄＮｕｍｂｅｒ（Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ）：２０４８
観測されたサンプルの信号波形及びブランクの参照波形を８４４８ｐｓまで拡張してフーリエ変換し、得られたフーリエスペクトル（各々、Ｓｓｉｇ、Ｓｒｅｆとする。）の比（Ｓｓｉｇ／Ｓｒｅｆ）を求め、サンプルホルダーに置かれた圧粉体の透過減衰量を算定した。主な測定結果の例として、実施例７、１２及び比較例２の７６ＧＨｚ帯を含む周波数帯域における電波吸収を示したプロファイルを図２に示す。
（実施例１）
まず、原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５３７ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４８ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５４０ｇと、純度９９．９９質量％のＣｅＯ２を７４ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＣｅとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．９０：０．１０：１０．２７：１．６０である。このようにして得られた混合粉末をペレット状に造粒成形して成形体を得た後、成形体２ｋｇを焼成サヤに充填し、この焼成サヤを箱型焼成炉内に入れ、大気中において１２６０℃で４時間保持して焼成した。この焼成により得られた焼成体をハンマーミルで粗粉砕した後、得られた粗粉を、溶媒として水を使用したアトライターにより７０分間湿式粉砕し、得られたスラリーを固液分離し、得られたケーキを乾燥させ、解砕してマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉（以下、単に「磁性粉」という）を得た。
まず、原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５３７ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４８ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５４０ｇと、純度９９．９９質量％のＣｅＯ２を７４ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＣｅとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．９０：０．１０：１０．２７：１．６０である。このようにして得られた混合粉末をペレット状に造粒成形して成形体を得た後、成形体２ｋｇを焼成サヤに充填し、この焼成サヤを箱型焼成炉内に入れ、大気中において１２６０℃で４時間保持して焼成した。この焼成により得られた焼成体をハンマーミルで粗粉砕した後、得られた粗粉を、溶媒として水を使用したアトライターにより７０分間湿式粉砕し、得られたスラリーを固液分離し、得られたケーキを乾燥させ、解砕してマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉（以下、単に「磁性粉」という）を得た。
このようにして得られた磁性粉について、まず物性値の評価として組成分析を行い、ＢＥＴ比表面積及び粒度分布を求めるとともに、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を行った。そして、磁気特性の測定及び圧粉体の透過減衰量を測定した後、周波数範囲Ｒを求めた。ＸＲＤ測定の結果、本実施例で得られた磁性粉はマグネトプランバイト型の結晶構造を持つことが確認され、マグネトプランバイト型結晶以外の結晶相は確認されなかった。また、この結果は実施例２～１４についても同様の結果が得られた。
（実施例２）
原料粉末中のＳｒとＣｅとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．２０：１．５７とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＣｅとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．２０：１．５７とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（実施例３）
原料粉末中のＳｒとＣｅとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．６１：０．３９：１０．２０：１．５７とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＣｅとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．６１：０．３９：１０．２０：１．５７とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（実施例４）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を４４６ｇと、純度９９質量％のＢａＣＯ３を８５ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４７ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５３３ｇと、純度９９．９９質量％のＣｅＯ２を１４７ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＢａとＣｅとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｂａ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．７１：０．０８：０．２０：１０．４６：１．６２である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を４４６ｇと、純度９９質量％のＢａＣＯ３を８５ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４７ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５３３ｇと、純度９９．９９質量％のＣｅＯ２を１４７ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＢａとＣｅとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｂａ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．７１：０．０８：０．２０：１０．４６：１．６２である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（実施例５）
原料粉末中のＳｒとＣｅとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．０６：１．７０とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＣｅとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．０６：１．７０とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（実施例６）
原料粉末中のＳｒとＣｅとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．３６：１．４０とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＣｅとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．３６：１．４０とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（実施例７）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５０７ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４５ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３４４０ｇと、純度９９．９９質量％のＣｅＯ２を１４６ｇと、純度９９．９９質量％のＣｏ３Ｏ４を７０ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＣｅとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ＝０．８０：０．２０：１０．０４：１．５９：０．２１である。その他は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５０７ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４５ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３４４０ｇと、純度９９．９９質量％のＣｅＯ２を１４６ｇと、純度９９．９９質量％のＣｏ３Ｏ４を７０ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＣｅとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｃｅ：Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ＝０．８０：０．２０：１０．０４：１．５９：０．２１である。その他は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（実施例８）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５１５ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３５１ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５３７ｇと、純度９９．９９質量％のＹ２Ｏ３を９７ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＹとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｙ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．１７：１．５９である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５１５ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３５１ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５３７ｇと、純度９９．９９質量％のＹ２Ｏ３を９７ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＹとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｙ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．１７：１．５９である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（実施例９）
原料粉末中のＳｒとＹとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｙ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．６１：０．３９：１０．２０：１．５７とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＹとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｙ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．６１：０．３９：１０．２０：１．５７とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（実施例１０）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５１１ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４８ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５２８ｇと、純度９９．９９質量％のＰｒ２Ｏ３を１３９ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＰｒとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｐｒ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．２５：１．６０である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５１１ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４８ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５２８ｇと、純度９９．９９質量％のＰｒ２Ｏ３を１３９ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＰｒとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｐｒ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．２５：１．６０である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（実施例１１）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５１０ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４７ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５１９ｇと、純度９９．９９質量％のＮｄ２Ｏ３を１４３ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＮｄとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｎｄ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．２２：１．５９である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５１０ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４７ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５１９ｇと、純度９９．９９質量％のＮｄ２Ｏ３を１４３ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＮｄとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｎｄ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．２２：１．５９である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（実施例１２）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５１０ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４７ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５３４ｇと、純度９９．９９質量％のＳｍ２Ｏ３を１４８ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＳｍとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｓｍ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．２６：１．５９である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５１０ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４７ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５３４ｇと、純度９９．９９質量％のＳｍ２Ｏ３を１４８ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＳｍとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｓｍ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．２６：１．５９である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（実施例１３）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５０８ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４６ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５２６ｇと、純度９９．９９質量％のＴｂ４Ｏ７を１５９ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＴｂとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｔｂ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．２７：１．５９である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５０８ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４６ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５２６ｇと、純度９９．９９質量％のＴｂ４Ｏ７を１５９ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＴｂとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｔｂ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．２７：１．５９である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（実施例１４）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５０８ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４６ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５２０ｇと、純度９９．９９質量％のＤｙ２Ｏ３を１５８ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＤｙとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｄｙ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．２７：１．６０である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５０８ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３４６ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３５２０ｇと、純度９９．９９質量％のＤｙ２Ｏ３を１５８ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＤｙとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｄｙ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．２７：１．６０である。その他は実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
（比較例１）
希土類元素を用いず、原料粉末中のＳｒとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｆｅ：Ａｌ＝１．００：１０．２０：１．５７とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
希土類元素を用いず、原料粉末中のＳｒとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｆｅ：Ａｌ＝１．００：１０．２０：１．５７とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
以上の実施例及び比較例における製造条件、磁性粉の評価結果及び電波吸収特性測定結果を表１に示す。また、表１では体積基準の粒度分布Ｄ５０のみを示したが、体積基準のＤ１０、Ｄ９０及び最頻径と、個数基準でのｄ１０、ｄ５０、ｄ９０及び最頻径の各測定結果について実施例１～４の測定結果を代表例として表２に示す。なお、各実施例及び比較例において示される原料粉末中のモル比と、表１の磁性粉の評価結果において示される組成式中のモル比に若干のずれが生じるのは、製造工程中の不純物の不可避的な混入によるものであり、これらは実質同じものである。
表１の結果から、実施例１～１４と比較例１とを比較すると、Ｓｒに希土類元素を僅かでも置換することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを小さくすることができ、周波数範囲Ｒを２．６ＧＨｚ以下とすることができることが分かる。
また、Ｓｒの系における実施例２、８、１０～１４を比較すれば、Ｓｒに置換する希土類元素が、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄのとき、特に小さな周波数範囲Ｒとすることができ、周波数範囲Ｒを２．３ＧＨｚ以下とすることができることが分かる。
また、Ｓｒの系における実施例２、８、１０～１４を比較すれば、Ｓｒに置換する希土類元素が、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄのとき、特に小さな周波数範囲Ｒとすることができ、周波数範囲Ｒを２．３ＧＨｚ以下とすることができることが分かる。
こうして、実施例１～１４の結果からは、Ａｌの置換量によって周波数ピークを制御しつつ、かつＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素を置換することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを２．６ＧＨｚ以下に抑えることができることが分かる。
また、置換する希土類元素の種類を限定することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを２．３ＧＨｚ以下に抑えることができ、希土類元素の置換量をさらに限定することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを２．０ＧＨｚ以下に抑えることができることが分かる。
また、置換する希土類元素の種類を限定することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを２．３ＧＨｚ以下に抑えることができ、希土類元素の置換量をさらに限定することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを２．０ＧＨｚ以下に抑えることができることが分かる。
また、表２の結果からは、個数基準での粒度分布において、最頻径が１．００μｍ以下であり、かつ最頻径が累積５０％粒径（ｄ５０）より小さいときに、良好な電波吸収体シートを得ることができ、圧粉体の周波数範囲Ｒを小さくすることができることが分かる。
本発明によれば、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素、Ａｌ、Ｃｏの置換量を調整することで、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さいマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに当該磁性粉を用いた電波吸収体及びその製造方法を提供することができる。
Claims (17)
- マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉であって、
金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ－ｙ－ｚ）ＡｌｙＣｏｚ
（ここで、
Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、
ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、
０．０３≦ｘ≦０．７０、
１．００≦ｙ≦２．２０、
１１．００≦ｎ≦１２．５０、
０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、
マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。 - 前記ｘの範囲が、
０．１０≦ｘ≦０．６０である、
請求項１に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。 - レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での粒度分布において、累積５０％粒径（Ｄ５０）が、１．００μｍ以上１０．００μｍ以下である、請求項１又は２に記載の、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
- レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での粒度分布において、累積５０％粒径（Ｄ５０）が、１．００μｍ以上５．００μｍ以下である、請求項３に記載の、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
- 前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉０．３６ｇと微結晶セルロース０．８４ｇとを混合して得られた混合粉を１５１ＭＰａで加圧成形して直径１３ｍｍの圧粉体を作製し、得られた圧粉体についてテラヘルツ波時間領域分光法を用いて３０℃、６０℃、９０℃及び１２０℃の各温度における透過減衰量を測定し、それぞれのピーク周波数をＸ３０、Ｘ６０、Ｘ９０、及びＸ１２０としたとき、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０の最大値と最小値の差である周波数範囲Ｒが２．６ＧＨｚ以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
- 前記周波数範囲Ｒが、２．３ＧＨｚ以下である、請求項５に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
- 前記金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａから選択される１種類以上である、請求項１～６のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
- 前記希土類元素ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄから選択される１種類以上である、請求項１～７のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
- 比表面積が０．５０ｍ２／ｇ以上８．００ｍ２／ｇ以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
- レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された個数基準での粒度分布において、最頻径が１．００μｍ以下であり、かつ最頻径が累積５０％粒径（ｄ５０）より小さい、請求項１～９のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
- 前記ｎの範囲が、
１１．００≦ｎ＜１２．００である、
請求項１～１０のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。 - 請求項１～１１のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉と樹脂とを含む、電波吸収体。
- マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の原料となる粉末を混合して原料混合物を得る原料混合工程と、
前記原料混合物を焼成して焼成品を得る焼成工程と、
前記焼成品を粉砕して前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得る粉砕工程と、を含み、
前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉が、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＲＥｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ
（ここで、
ＡはＳｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、
ＲＥは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＤｙからなる群より選択される希土類元素の１種以上であり、
０．０３≦ｘ≦０．７０、
１．００≦ｙ≦２．２０、
１１．００≦ｎ≦１２．５０、
０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、
マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。 - 前記ｘの範囲が、
０．１０≦ｘ≦０．６０である、
請求項１３に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。 - 前記粉砕工程において、前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉のレーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での粒度分布において、累積５０％粒径（Ｄ５０）が、１．００μｍ以上１０．００μｍ以下となるように粉砕する、請求項１３又は１４に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
- 前記粉砕工程の後に、さらに熱処理工程を含む、請求項１３～１５のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
- 請求項１３～１６に記載の製造方法により得られたマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉と樹脂とを混練した後に成形する工程を含む、電波吸収体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022021645A JP7376627B2 (ja) | 2022-02-15 | 2022-02-15 | マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに電波吸収体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022021645A JP7376627B2 (ja) | 2022-02-15 | 2022-02-15 | マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに電波吸収体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023118614A true JP2023118614A (ja) | 2023-08-25 |
| JP7376627B2 JP7376627B2 (ja) | 2023-11-08 |
Family
ID=87663174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022021645A Active JP7376627B2 (ja) | 2022-02-15 | 2022-02-15 | マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに電波吸収体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7376627B2 (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1197226A (ja) * | 1997-09-19 | 1999-04-09 | Tdk Corp | 磁石粉末、焼結磁石、ボンディッド磁石、磁気記録媒体およびモータ |
| JP2002313618A (ja) * | 2001-02-07 | 2002-10-25 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 永久磁石、およびその製造方法 |
| JP2007250823A (ja) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Dowa Holdings Co Ltd | 電波吸収体用磁性粉体および製造法並びに電波吸収体 |
| WO2014021426A1 (ja) * | 2012-08-01 | 2014-02-06 | Tdk株式会社 | フェライト磁性材料、フェライト焼結磁石及びモータ |
-
2022
- 2022-02-15 JP JP2022021645A patent/JP7376627B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1197226A (ja) * | 1997-09-19 | 1999-04-09 | Tdk Corp | 磁石粉末、焼結磁石、ボンディッド磁石、磁気記録媒体およびモータ |
| JP2002313618A (ja) * | 2001-02-07 | 2002-10-25 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 永久磁石、およびその製造方法 |
| JP2007250823A (ja) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Dowa Holdings Co Ltd | 電波吸収体用磁性粉体および製造法並びに電波吸収体 |
| WO2014021426A1 (ja) * | 2012-08-01 | 2014-02-06 | Tdk株式会社 | フェライト磁性材料、フェライト焼結磁石及びモータ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7376627B2 (ja) | 2023-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20170040282A (ko) | 극초단파 안테나에서 사용하기 위한 co2 z-형 페라이트 복합 물질 | |
| KR20170109637A (ko) | 극초단파 안테나에서 사용하기 위한 Mo-도핑된 Co2Z-형 페라이트 복합 물질 | |
| US11945753B2 (en) | Low loss power ferrites and method of manufacture | |
| KR20160033037A (ko) | 전파 흡수체용 페라이트 조성물 및 전파 흡수체 | |
| Zhang et al. | Microwave dielectric properties of low temperature co-fired ceramics LiMg1-xAxPO4 (A= Mn, Ca, 0.02≤ x≤ 0.08) | |
| CN111138193B (zh) | 一种中介电常数微波介质陶瓷材料及其制备方法与应用 | |
| JP7196345B2 (ja) | マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに電波吸収体及びその製造方法 | |
| Tseng et al. | Microwave dielectric properties of Li2W2O7 ceramics improved by Al2O3 addition | |
| JP7292795B2 (ja) | マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法 | |
| JP2010260766A (ja) | マグネトプランバイト型六方晶フェライトおよびそれを用いた電波吸収体 | |
| WO2020158554A1 (ja) | マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法 | |
| KR101714895B1 (ko) | 전파 흡수체용 페라이트 조성물 및 전파 흡수체 | |
| WO2022186060A1 (ja) | マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに電波吸収体及びその製造方法 | |
| JP2023118614A (ja) | マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに電波吸収体及びその製造方法 | |
| JP2024037607A (ja) | マグネトプランバイト型フェライト磁性粉及びその製造方法並びに電波吸収体及びその製造方法 | |
| Li et al. | Low temperature sintering and microwave dielectric properties of Nd [(Zn0. 7Co0. 3) 0.5 Ti0. 5] O3 ceramics derived from the powders synthesized by ethylenediaminetetraacetic acid precursor route | |
| JP2024037608A (ja) | マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに電波吸収体及びその製造方法 | |
| WO2022070634A1 (ja) | ＭｎＺｎ系フェライト、及びその製造方法 | |
| CN111825445B (zh) | 一种高介电常数微波介质陶瓷材料、制备及其应用 | |
| CN116964696A (zh) | 磁铅石型六方晶铁氧体磁性粉末及其制造方法、以及电波吸收体及其制造方法 | |
| CN110357628A (zh) | 一种Ca5Mg4-xCox(VO4)6低温烧结微波陶瓷材料及其制备方法 | |
| WO2021161913A1 (ja) | マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法 | |
| CN115180941A (zh) | 一种高Q值近零Tf复合微波介质陶瓷材料及其制备方法 | |
| JP3359427B2 (ja) | 高周波用誘電体磁器組成物 | |
| JP3330024B2 (ja) | 高周波用誘電体磁器組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230410 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20230410 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230627 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230808 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231024 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231026 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7376627 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |