CN114976021A - 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 - Google Patents
一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114976021A CN114976021A CN202210855314.4A CN202210855314A CN114976021A CN 114976021 A CN114976021 A CN 114976021A CN 202210855314 A CN202210855314 A CN 202210855314A CN 114976021 A CN114976021 A CN 114976021A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicon
- lithium ion
- stirring
- ion battery
- remove
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N [C].[Si] Chemical compound [C].[Si] HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 title claims description 21
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims abstract description 49
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 28
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 claims abstract description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 45
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 45
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 30
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- RZTDESRVPFKCBH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(4-methylphenyl)benzene Chemical group C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=C(C)C=C1 RZTDESRVPFKCBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 20
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 19
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 16
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M Sodium salicylate Chemical compound [Na+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 229960004025 sodium salicylate Drugs 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 10
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 10
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000010405 anode material Substances 0.000 claims 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 abstract description 9
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 2
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法，通过改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯共混处理后，高温煅烧制得，煅烧使得表面的容量增强剂和改性聚乙烯腈碳化，容量增强剂碳化能够在改性纳米硅表面形成一层碳层与氧化铁的复合层，氧化铁能够与锂离子发生转化反应，增加负极材料的储能，改性聚乙烯腈碳化在复合层表面再形成一层碳层，形成多壳层核壳结构，能够有效地防止锂电池在多次充电放电后改性纳米硅和复合层出现体积膨胀，同时改性纳米硅的树脂化多孔结构，也能够防止改性纳米硅多次膨胀后破碎，大大提升了锂电池的使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及锂电池制备技术领域，具体涉及一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法。
背景技术
在当今，随着能源短缺问题越来越受到关注，新型能源技术的发展逐渐提上日程。目前，基于化石燃料的能源经济已经出现了危机，主要是由于化石能源的需求增长，而并无可替代的有效的可重复利用资源。另一方面化石燃料的利用伴随着大量二氧化碳的扩散，这导致了在过去的三十年中，二氧化碳的指数级别呈现了倍数增长，导致了气候恶化。目前，可重复利用能源诸如太阳能、风能、水能等渐渐被开发利用，并取得不错效果。为了减少大气污染和能源短缺问题，在能源装置这一方面已经投入了大量的科研力量，超级电容器、蓄电池、锂离子电池等储能装置被开发利用。
锂离子电池以其高能量密度和体积小等优点逐渐占据了市场领导者的地位，为计算机存储芯片、通信设备和电动汽车等提供动力。但是随着市场需求的增长，锂离子电池需要进一步提高容量和功率密度。
发明内容
本发明的目的在于提供一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法，解决了现阶段硅碳负极材料在锂电池多次循环后负极材料膨胀，电池无法正常工作的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种锂离子电池用硅碳负极材料，将改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯共混处理后，高温煅烧制得锂离子电池用硅碳负极材料。
进一步，所述的改性纳米硅由如下步骤制成：
步骤A1：将三乙醇胺加入去离子水中，在转速为600-800r/mi n，温度为80-85℃的条件下，搅拌20-30min，加入水杨酸钠和十六烷基三甲基溴化铵，继续搅拌10-15min后，加入正硅酸乙酯，继续反应10-15h，离心去除上清，将底物在温度为600-650℃的条件下，焙烧7-9h，制得多孔纳米二氧化硅；
步骤A2：将多孔纳米二氧化硅分散在去离子水中，加入KH560，在转速为200-300r/min，温度为60-70℃的条件下，搅拌1-1.5h后，过滤去除滤液，将底物再次分散在去离子水中，加入容量增强剂，调节反应液pH值为碱性，搅拌8-10h后，过滤去除滤液，将底物烘干制得改性纳米硅。
进一步，步骤A1所述的三乙醇胺、去离子水、水杨酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、正硅酸乙酯的用量比为15mg:6mL:50mg:95mg:1mL。
进一步，步骤A2所述的KH560的用量为多孔纳米二氧化硅质量的8-10％，容量增强剂的用量为多孔纳米二氧化硅质量10-15％。
进一步，所述的容量增强剂由如下步骤制成：
步骤B1：将4,4'-二甲基联苯和浓硫酸混合，在转速为60-120r/min，温度为20-25℃的条件下，进行搅拌并滴加硝酸溶液，进行反应3-5h后，冰水浴降温，过滤去除滤液，制得中间体1，将中间体1、1,2-二氯苯、偶氮二异丁腈混合，在转速为150-200r/min，温度为90-95℃的条件下，搅拌并通入过量氯气，进行反应至无氯化氢气体产生，制得中间体2；
反应过程如下：
步骤B2：将中间体2加入氢氧化钠溶液中，在温度为100-110℃的条件下，回流处理10-15h后，降至室温加入盐酸调节pH值为4-5，制得中间体3，将中间体3、锡、浓盐酸混合，在转速为150-200r/min，温度110-120℃的条件下，回流反应1-1.5h后，加入浓氨水调节pH值为8，水域煮沸20-30min，过滤去除滤渣，向滤液中加入冰醋调节pH值为4，过滤去除滤液，制得中间体4；
反应过程如下：
步骤B3：将中间体4、七水硫酸亚铁、甲醇混合，在转速为150-200r/min，温度为30-40℃的条件下，搅拌20-30min后，静置20-25h，离心去除上清，将底物烘干，制得容量增强剂。
进一步，步骤B1所述的4,4'-二甲基联苯、浓硫酸、硝酸溶液的用量比为0.02mol:50mL:15mL，浓硫酸的质量分数为98％，硝酸溶液的质量分数为50％，中间体1、1,2-二氯苯、偶氮二异丁腈的用量比为0.1mol:100mL:1.5mmol。
进一步，步骤B2所述的中间体2和氢氧化钠溶液的用量比为0.1mol:100mL，氢氧化钠溶液的质量分数为10％，中间体3、锡、浓盐酸的用量比为4g:9g:20mL，浓盐酸的质量分数36％。
进一步，步骤B3所述的中间体4、七水硫酸亚铁、甲醇的用量比为150mg:1g:20mL。
一种锂离子电池用硅碳负极材料的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤S1：将聚乙烯腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在转速为150-200r/min，温度为70-80℃的条件下，搅拌并滴加乙二胺溶液，加入完毕后，进行反应10-15h后，蒸馏去除溶剂，制得改性聚乙烯腈；
步骤S2：将改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，在转速为600-800r/min，温度为35-40℃的条件下，搅拌2-3h后，过滤去除滤液，将滤饼加入马弗炉中，以3-5℃/min的升温速率，升温至260-290℃，煅烧20-30min，以1-4℃/min的升温速率，升温至800-820℃，煅烧1-1.5h，制得锂离子电池用硅碳负极材料。
进一步，步骤S1所述的聚乙烯腈和乙二胺溶液的用量比为2g:15mL，乙二胺溶液的质量分数为15％。
进一步，步骤S2所述的改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯的质量比为3:5:1。
本发明的有益效果：本发明制备的一种锂离子电池用硅碳负极材料通过改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯共混处理后，高温煅烧制得，改性纳米硅以水杨酸钠和十六烷基三甲基溴化铵为结构导向剂，以正硅酸四乙酯为硅源，三乙醇胺为催化剂，制得多孔纳米二氧化硅，将多孔纳米二氧化硅用KH560表面处理，使得多孔纳米二氧化硅表面接枝环氧基，再与容量增强剂反应，使得表面环氧基与容量增强剂上的氨基反应，制得改性纳米硅，容量增强剂以4,4'-二甲基联苯和硝酸溶液反应，制得中间体1，将中间体1与氯气反应，制得中间体2，将中间体2水解，制得中间体3，将中间体3用锡和盐酸还原，制得中间体4，将中间体4与七水硫酸亚铁进行络合，形成金属有机框架，制得容量增强剂，改性聚乙烯腈以聚乙烯腈与乙二胺反应，使得乙二胺上的氨基与聚乙烯腈上的部分腈基反应，制得改性聚乙烯腈，将改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯反应，使得二苯基甲烷二异氰酸酯上的一个异氰酸酯基与改性聚丙烯腈上的氨基反应，另一个异氰酸酯基与改性纳米硅表面的羟基反应，使得聚乙烯腈包覆在改性纳米硅，再煅烧，使得表面的容量增强剂和改性聚乙烯腈碳化，容量增强剂碳化能够在改性纳米硅表面形成一层碳层与氧化铁的复合层，氧化铁能够与锂离子发生转化反应，增加负极材料的储能，改性聚乙烯腈碳化在复合层表面再形成一层碳层，形成多壳层核壳结构，能够有效地防止锂电池在多次充电放电后改性纳米硅和复合层出现体积膨胀，同时改性纳米硅的树脂化多孔结构，也能够防止改性纳米硅多次膨胀后破碎，大大提升了锂电池的使用寿命。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种锂离子电池用硅碳负极材料，具体包括如下步骤：
步骤S1：将聚乙烯腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在转速为150r/min，温度为70℃的条件下，搅拌并滴加乙二胺溶液，加入完毕后，进行反应10h后，蒸馏去除溶剂，制得改性聚乙烯腈；
步骤S2：将改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，在转速为600r/min，温度为35℃的条件下，搅拌2h后，过滤去除滤液，将滤饼加入马弗炉中，以3℃/min的升温速率，升温至260℃，煅烧20min，以1℃/min的升温速率，升温至800℃，煅烧1h，制得锂离子电池用硅碳负极材料。
步骤S1所述的聚乙烯腈和乙二胺溶液的用量比为2g:15mL，乙二胺溶液的质量分数为15％。
步骤S2所述的改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯的质量比为3:5:1。
所述的改性纳米硅由如下步骤制成：
步骤A1：将三乙醇胺加入去离子水中，在转速为600r/min，温度为80℃的条件下，搅拌20min，加入水杨酸钠和十六烷基三甲基溴化铵，继续搅拌10min后，加入正硅酸乙酯，继续反应10h，离心去除上清，将底物在温度为600℃的条件下，焙烧7h，制得多孔纳米二氧化硅；
步骤A2：将多孔纳米二氧化硅分散在去离子水中，加入KH560，在转速为200r/min，温度为60℃的条件下，搅拌1h后，过滤去除滤液，将底物再次分散在去离子水中，加入容量增强剂，调节反应液pH值为碱性，搅拌8h后，过滤去除滤液，将底物烘干制得改性纳米硅。
步骤A1所述的三乙醇胺、去离子水、水杨酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、正硅酸乙酯的用量比为15mg:6mL:50mg:95mg:1mL。
步骤A2所述的KH560的用量为多孔纳米二氧化硅质量的8％，容量增强剂的用量为多孔纳米二氧化硅质量10％。
所述的容量增强剂由如下步骤制成：
步骤B1：将4,4'-二甲基联苯和浓硫酸混合，在转速为60r/min，温度为20℃的条件下，进行搅拌并滴加硝酸溶液，进行反应3h后，冰水浴降温，过滤去除滤液，制得中间体1，将中间体1、1,2-二氯苯、偶氮二异丁腈混合，在转速为150r/min，温度为90℃的条件下，搅拌并通入过量氯气，进行反应至无氯化氢气体产生，制得中间体2；
步骤B2：将中间体2加入氢氧化钠溶液中，在温度为100℃的条件下，回流处理10h后，降至室温加入盐酸调节pH值为4，制得中间体3，将中间体3、锡、浓盐酸混合，在转速为150r/min，温度110℃的条件下，回流反应1h后，加入浓氨水调节pH值为8，水域煮沸20min，过滤去除滤渣，向滤液中加入冰醋调节pH值为4，过滤去除滤液，制得中间体4；
步骤B3：将中间体4、七水硫酸亚铁、甲醇混合，在转速为150r/min，温度为30℃的条件下，搅拌20min后，静置20h，离心去除上清，将底物烘干，制得容量增强剂。
步骤B1所述的4,4'-二甲基联苯、浓硫酸、硝酸溶液的用量比为0.02mol:50mL:15mL，浓硫酸的质量分数为98％，硝酸溶液的质量分数为50％，中间体1、1,2-二氯苯、偶氮二异丁腈的用量比为0.1mol:100mL:1.5mmol。
步骤B2所述的中间体2和氢氧化钠溶液的用量比为0.1mol:100mL，氢氧化钠溶液的质量分数为10％，中间体3、锡、浓盐酸的用量比为4g:9g:20mL，浓盐酸的质量分数36％。
步骤B3所述的中间体4、七水硫酸亚铁、甲醇的用量比为150mg:1g:20mL。
实施例2
一种锂离子电池用硅碳负极材料，具体包括如下步骤：
步骤S1：将聚乙烯腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在转速为180r/min，温度为75℃的条件下，搅拌并滴加乙二胺溶液，加入完毕后，进行反应13h后，蒸馏去除溶剂，制得改性聚乙烯腈；
步骤S2：将改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，在转速为600r/min，温度为38℃的条件下，搅拌3h后，过滤去除滤液，将滤饼加入马弗炉中，以4℃/min的升温速率，升温至260℃，煅烧25min，以2℃/min的升温速率，升温至810℃，煅烧1h，制得锂离子电池用硅碳负极材料。
步骤S1所述的聚乙烯腈和乙二胺溶液的用量比为2g:15mL，乙二胺溶液的质量分数为15％。
步骤S2所述的改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯的质量比为3:5:1。
所述的改性纳米硅由如下步骤制成：
步骤A1：将三乙醇胺加入去离子水中，在转速为800r/min，温度为80℃的条件下，搅拌25min，加入水杨酸钠和十六烷基三甲基溴化铵，继续搅拌13min后，加入正硅酸乙酯，继续反应13h，离心去除上清，将底物在温度为630℃的条件下，焙烧8h，制得多孔纳米二氧化硅；
步骤A2：将多孔纳米二氧化硅分散在去离子水中，加入KH560，在转速为200r/min，温度为65℃的条件下，搅拌1h后，过滤去除滤液，将底物再次分散在去离子水中，加入容量增强剂，调节反应液pH值为碱性，搅拌9h后，过滤去除滤液，将底物烘干制得改性纳米硅。
步骤A1所述的三乙醇胺、去离子水、水杨酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、正硅酸乙酯的用量比为15mg:6mL:50mg:95mg:1mL。
步骤A2所述的KH560的用量为多孔纳米二氧化硅质量的9％，容量增强剂的用量为多孔纳米二氧化硅质量13％。
所述的容量增强剂由如下步骤制成：
步骤B1：将4,4'-二甲基联苯和浓硫酸混合，在转速为60r/min，温度为23℃的条件下，进行搅拌并滴加硝酸溶液，进行反应4h后，冰水浴降温，过滤去除滤液，制得中间体1，将中间体1、1,2-二氯苯、偶氮二异丁腈混合，在转速为180r/min，温度为93℃的条件下，搅拌并通入过量氯气，进行反应至无氯化氢气体产生，制得中间体2；
步骤B2：将中间体2加入氢氧化钠溶液中，在温度为105℃的条件下，回流处理13h后，降至室温加入盐酸调节pH值为4，制得中间体3，将中间体3、锡、浓盐酸混合，在转速为180r/min，温度115℃的条件下，回流反应1.3h后，加入浓氨水调节pH值为8，水域煮沸25min，过滤去除滤渣，向滤液中加入冰醋调节pH值为4，过滤去除滤液，制得中间体4；
步骤B3：将中间体4、七水硫酸亚铁、甲醇混合，在转速为180r/min，温度为35℃的条件下，搅拌25min后，静置23h，离心去除上清，将底物烘干，制得容量增强剂。
步骤B1所述的4,4'-二甲基联苯、浓硫酸、硝酸溶液的用量比为0.02mol:50mL:15mL，浓硫酸的质量分数为98％，硝酸溶液的质量分数为50％，中间体1、1,2-二氯苯、偶氮二异丁腈的用量比为0.1mol:100mL:1.5mmol。
步骤B2所述的中间体2和氢氧化钠溶液的用量比为0.1mol:100mL，氢氧化钠溶液的质量分数为10％，中间体3、锡、浓盐酸的用量比为4g:9g:20mL，浓盐酸的质量分数36％。
步骤B3所述的中间体4、七水硫酸亚铁、甲醇的用量比为150mg:1g:20mL。
实施例3
一种锂离子电池用硅碳负极材料，具体包括如下步骤：
步骤S1：将聚乙烯腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在转速为200r/min，温度为80℃的条件下，搅拌并滴加乙二胺溶液，加入完毕后，进行反应15h后，蒸馏去除溶剂，制得改性聚乙烯腈；
步骤S2：将改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，在转速为800r/min，温度为40℃的条件下，搅拌3h后，过滤去除滤液，将滤饼加入马弗炉中，以5℃/min的升温速率，升温至290℃，煅烧30min，以4℃/min的升温速率，升温至820℃，煅烧1.5h，制得锂离子电池用硅碳负极材料。
步骤S1所述的聚乙烯腈和乙二胺溶液的用量比为2g:15mL，乙二胺溶液的质量分数为15％。
步骤S2所述的改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯的质量比为3:5:1。
所述的改性纳米硅由如下步骤制成：
步骤A1：将三乙醇胺加入去离子水中，在转速为800r/min，温度为85℃的条件下，搅拌30min，加入水杨酸钠和十六烷基三甲基溴化铵，继续搅拌15min后，加入正硅酸乙酯，继续反应15h，离心去除上清，将底物在温度为650℃的条件下，焙烧9h，制得多孔纳米二氧化硅；
步骤A2：将多孔纳米二氧化硅分散在去离子水中，加入KH560，在转速为300r/min，温度为70℃的条件下，搅拌1.5h后，过滤去除滤液，将底物再次分散在去离子水中，加入容量增强剂，调节反应液pH值为碱性，搅拌10h后，过滤去除滤液，将底物烘干制得改性纳米硅。
步骤A1所述的三乙醇胺、去离子水、水杨酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、正硅酸乙酯的用量比为15mg:6mL:50mg:95mg:1mL。
步骤A2所述的KH560的用量为多孔纳米二氧化硅质量的10％，容量增强剂的用量为多孔纳米二氧化硅质量15％。
所述的容量增强剂由如下步骤制成：
步骤B1：将4,4'-二甲基联苯和浓硫酸混合，在转速为120r/min，温度为25℃的条件下，进行搅拌并滴加硝酸溶液，进行反应5h后，冰水浴降温，过滤去除滤液，制得中间体1，将中间体1、1,2-二氯苯、偶氮二异丁腈混合，在转速为200r/min，温度为95℃的条件下，搅拌并通入过量氯气，进行反应至无氯化氢气体产生，制得中间体2；
步骤B2：将中间体2加入氢氧化钠溶液中，在温度为110℃的条件下，回流处理15h后，降至室温加入盐酸调节pH值为5，制得中间体3，将中间体3、锡、浓盐酸混合，在转速为200r/min，温度120℃的条件下，回流反应1.5h后，加入浓氨水调节pH值为8，水域煮沸30min，过滤去除滤渣，向滤液中加入冰醋调节pH值为4，过滤去除滤液，制得中间体4；
步骤B3：将中间体4、七水硫酸亚铁、甲醇混合，在转速为200r/min，温度为40℃的条件下，搅拌30min后，静置25h，离心去除上清，将底物烘干，制得容量增强剂。
步骤B1所述的4,4'-二甲基联苯、浓硫酸、硝酸溶液的用量比为0.02mol:50mL:15mL，浓硫酸的质量分数为98％，硝酸溶液的质量分数为50％，中间体1、1,2-二氯苯、偶氮二异丁腈的用量比为0.1mol:100mL:1.5mmol。
步骤B2所述的中间体2和氢氧化钠溶液的用量比为0.1mol:100mL，氢氧化钠溶液的质量分数为10％，中间体3、锡、浓盐酸的用量比为4g:9g:20mL，浓盐酸的质量分数36％。
步骤B3所述的中间体4、七水硫酸亚铁、甲醇的用量比为150mg:1g:20mL。
对比例1
本对比例为中国专利CN108598430A中第一实施例公开的锂电池负极材料。
对比例2
本对比例为中国专利CN109728266A中实施例1公开的锂电池负极材料。
将实施例1-3和对比例1-2制得的锂电池负极材料进行电池放电容量和循环300圈后的放电容量，结果如下表所示；
由上表可知实施例1-3制得的锂电池负极材料的放电容量为1348-1355mAh/g，在循环300圈后放电容量为1321-1339mAh/g，未出现大幅下降。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种锂离子电池用硅碳负极材料，其特征在于：将改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯共混处理后，高温煅烧制得锂离子电池用硅碳负极材料；
所述的改性纳米硅由如下步骤制成：
步骤A1：将三乙醇胺加入去离子水中搅拌，再加入水杨酸钠和十六烷基三甲基溴化铵，继续搅拌后，加入正硅酸乙酯，进行反应，离心去除上清，将底物焙烧，制得多孔纳米二氧化硅；
步骤A2：将多孔纳米二氧化硅分散在去离子水中，加入KH560搅拌后，过滤去除滤液，将底物再次分散在去离子水中，加入容量增强剂，调节反应液pH值为碱性，搅拌处理，再过滤去除滤液，将底物烘干制得改性纳米硅。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用硅碳负极材料，其特征在于：步骤A1所述的三乙醇胺、去离子水、水杨酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、正硅酸乙酯的用量比为15mg:6mL:50mg:95mg:1mL。
3.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用硅碳负极材料，其特征在于：步骤A2所述的KH560的用量为多孔纳米二氧化硅质量的8-10％，容量增强剂的用量为多孔纳米二氧化硅质量10-15％。
4.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用硅碳负极材料，其特征在于：所述的容量增强剂由如下步骤制成：
步骤B1：将4,4'-二甲基联苯和浓硫酸混合搅拌并滴加硝酸溶液，进行反应3-5h后，冰水浴降温，过滤去除滤液，制得中间体1，将中间体1、1,2-二氯苯、偶氮二异丁腈混合，搅拌并通入过量氯气，进行反应至无氯化氢气体产生，制得中间体2；
步骤B2：步骤B2：将中间体2加入氢氧化钠溶液中，回流处理后，降至室温加入盐酸调节pH值，制得中间体3，将中间体3、锡、浓盐酸混合回流反应后，加入浓氨水调节pH值，水域煮沸，过滤去除滤渣，向滤液中加入冰醋调节pH值，过滤去除滤液，制得中间体4；
步骤B3：将中间体4、七水硫酸亚铁、甲醇混合搅拌后，静置，离心去除上清，将底物烘干，制得容量增强剂。
5.根据权利要求4所述的一种锂离子电池用硅碳负极材料，其特征在于：步骤B1所述的4,4'-二甲基联苯、浓硫酸、硝酸溶液的用量比为0.02mo l:50mL:15mL，浓硫酸的质量分数为98％，硝酸溶液的质量分数为50％，中间体1、1,2-二氯苯、偶氮二异丁腈的用量比为0.1mo l:100mL:1.5mmo l。
6.根据权利要求4所述的一种锂离子电池用硅碳负极材料，其特征在于：步骤B2所述的中间体2和氢氧化钠溶液的用量比为0.1mo l:100mL，氢氧化钠溶液的质量分数为10％，中间体3、锡、浓盐酸的用量比为4g:9g:20mL，浓盐酸的质量分数36％。
7.根据权利要求4所述的一种锂离子电池用硅碳负极材料，其特征在于：步骤B3所述的中间体4、七水硫酸亚铁、甲醇的用量比为150mg:1 g:20mL。
8.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用硅碳负极材料的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：
步骤S1：将聚乙烯腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌并滴加乙二胺溶液，加入完毕后，进行反应后，蒸馏去除溶剂，制得改性聚乙烯腈；
步骤S2：将改性聚乙烯腈、改性纳米硅、二苯基甲烷二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺混合搅拌后，过滤去除滤液，将滤饼加入马弗炉中，煅烧，制得锂离子电池用硅碳负极材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210855314.4A CN114976021B (zh) | 2022-07-19 | 2022-07-19 | 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210855314.4A CN114976021B (zh) | 2022-07-19 | 2022-07-19 | 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114976021A true CN114976021A (zh) | 2022-08-30 |
| CN114976021B CN114976021B (zh) | 2023-11-24 |
Family
ID=82968829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210855314.4A Active CN114976021B (zh) | 2022-07-19 | 2022-07-19 | 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114976021B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117586011A (zh) * | 2024-01-17 | 2024-02-23 | 深圳市华明胜科技有限公司 | 一种高性能石墨负极材料制备工艺 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102376944A (zh) * | 2011-11-24 | 2012-03-14 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 制备锂离子电池用硅碳合金负极材料的方法 |
| WO2015119887A1 (en) * | 2014-02-04 | 2015-08-13 | Nivo Systems, Inc. | Open framework composites, methods for producing and using such composites |
| CN107359326A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-11-17 | 江苏师范大学 | 一种具有核壳结构的Si@C锂离子电池负极材料及其制备方法 |
| CN108558671A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-09-21 | 广东医科大学 | 一种2,2’-二氨基-联苯二甲酸的制备方法 |
| CN108598412A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-09-28 | 中南大学 | 基于金属有机物的硅合金复合负极材料及其制备方法 |
| CN109817980A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-05-28 | 合肥华思系统有限公司 | 二次电池电极活性材料的制备方法及含该材料的二次电池 |
| CN110010867A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-07-12 | 深圳市八六三新材料技术有限责任公司 | 一种石墨烯硅基柔性复合锂电池负极材料及其制备方法 |
| CN111900352A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-11-06 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种钛酸锂硅基复合负极材料及其制备方法 |
| CN112340734A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-02-09 | 泰州科聚新材料技术研究院有限公司 | 一种新型硅碳复合负极材料制备方法 |
| CN112940266A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-06-11 | 浙江大学 | 一种超小纳米金属有机框架材料及其制备方法 |
| CN114079054A (zh) * | 2020-08-10 | 2022-02-22 | 兰溪致德新能源材料有限公司 | 锂电池负极材料及其制备方法 |
| CN115218628A (zh) * | 2022-07-19 | 2022-10-21 | 山东石大胜华化工集团股份有限公司 | 一种硅碳负极极片的制作用烘干装置 |
-
2022
- 2022-07-19 CN CN202210855314.4A patent/CN114976021B/zh active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102376944A (zh) * | 2011-11-24 | 2012-03-14 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 制备锂离子电池用硅碳合金负极材料的方法 |
| WO2015119887A1 (en) * | 2014-02-04 | 2015-08-13 | Nivo Systems, Inc. | Open framework composites, methods for producing and using such composites |
| CN107359326A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-11-17 | 江苏师范大学 | 一种具有核壳结构的Si@C锂离子电池负极材料及其制备方法 |
| CN108558671A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-09-21 | 广东医科大学 | 一种2,2’-二氨基-联苯二甲酸的制备方法 |
| CN108598412A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-09-28 | 中南大学 | 基于金属有机物的硅合金复合负极材料及其制备方法 |
| CN109817980A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-05-28 | 合肥华思系统有限公司 | 二次电池电极活性材料的制备方法及含该材料的二次电池 |
| CN110010867A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-07-12 | 深圳市八六三新材料技术有限责任公司 | 一种石墨烯硅基柔性复合锂电池负极材料及其制备方法 |
| CN111900352A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-11-06 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种钛酸锂硅基复合负极材料及其制备方法 |
| CN114079054A (zh) * | 2020-08-10 | 2022-02-22 | 兰溪致德新能源材料有限公司 | 锂电池负极材料及其制备方法 |
| CN112340734A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-02-09 | 泰州科聚新材料技术研究院有限公司 | 一种新型硅碳复合负极材料制备方法 |
| CN112940266A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-06-11 | 浙江大学 | 一种超小纳米金属有机框架材料及其制备方法 |
| CN115218628A (zh) * | 2022-07-19 | 2022-10-21 | 山东石大胜华化工集团股份有限公司 | 一种硅碳负极极片的制作用烘干装置 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| LEICHENG ZHANG ET AL.: "A high-capacity Polyethylene Oxide-Based All-Solid-State Battery Using a Metal-Organic Framework Hosted Silicon Anode", 《ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES》, vol. 14, no. 21, pages 24798 - 24805 * |
| LIN SUN ET AL.: "Reversible lithium storage in a porphyrin-based MOF(PCN-600) with exceptionally high capacity and stability", 《DALTON TRANSACTIONS》, vol. 47, no. 30, pages 9989 - 9993 * |
| 于坤祥: "新型金属离子配体Si/C负极材料的制备及电化学性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》, no. 2, pages 042 - 2115 * |
| 叶桁: "高容量锂电池电极原位交联粘结剂及保护层研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技II辑》, no. 2, pages 042 - 2268 * |
| 罗航等: "钴-铁双金属有机骨架衍生的硅/碳复合材料的制备及其电化学性能", 《四川有色金属》, no. 2, pages 48 - 51 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117586011A (zh) * | 2024-01-17 | 2024-02-23 | 深圳市华明胜科技有限公司 | 一种高性能石墨负极材料制备工艺 |
| CN117586011B (zh) * | 2024-01-17 | 2024-04-16 | 深圳市华明胜科技有限公司 | 一种高性能石墨负极材料制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114976021B (zh) | 2023-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109755540B (zh) | 一种锂硫电池正极材料及其制备方法 | |
| CN112864365A (zh) | 一种氮-硫共掺杂多孔碳负载氧化锌的负极材料及制法 | |
| CN107464938B (zh) | 一种具有核壳结构的碳化钼/碳复合材料及其制备方法和在锂空气电池中的应用 | |
| CN112928255A (zh) | 一种锂硫电池复合正极材料及其制备方法与应用 | |
| CN110600713A (zh) | 一种掺杂多孔碳负极材料、其制备方法及碱金属离子电池 | |
| CN108054381A (zh) | 一种稀土掺杂型硅酸锰锂正极材料及其微波辅助制备方法 | |
| CN110808363A (zh) | 一种硅酸锂包覆的富锂锰基正极材料及其制备方法与应用 | |
| CN115092906A (zh) | 基于生物质的钠离子电池硬碳负极材料及制备方法 | |
| CN114976021B (zh) | 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 | |
| CN110112387B (zh) | 一种亚氧化钛包覆改性的正极材料及其制备方法 | |
| CN114933293A (zh) | 氟磷酸钒钠的制备和在钠离子电池中的应用 | |
| CN108565427B (zh) | 一种碳/钛酸锂复合材料的制备方法 | |
| WO2019127031A1 (zh) | 用于锂电池的能源复合材料及其制备方法 | |
| CN115626637B (zh) | 一种碳/石墨烯/钛酸锂复合负极材料的制备方法 | |
| WO2023179051A1 (zh) | 一种预锂化包覆钴酸锂正极材料及其制备方法 | |
| WO2023093161A1 (zh) | 一种锰酸锌负极材料的制备方法 | |
| CN114890479B (zh) | 一种水系锌离子电池正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN115440982A (zh) | 一种锂电池用高性能硅碳负极材料及其制备方法 | |
| CN115377425A (zh) | 一种钠离子电池用石墨烯复合正极材料及其制备方法 | |
| CN112010276B (zh) | 一种钠离子电池氟磷酸氧钒钠正极材料的制备方法 | |
| CN113937270A (zh) | 一种快速制备聚阴离子材料碳复合硅酸亚铁锂的方法 | |
| CN113206247A (zh) | 一种核壳结构负极材料及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN112390284A (zh) | 氧化锡修饰的钴锌双金属有机骨架衍生碳复合材料制备方法 | |
| CN117466343B (zh) | 一种单晶镍钴锰酸锂前驱体及制备方法 | |
| CN114597392B (zh) | 一种球形复合钛系负极材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 198 Tongxing Road, Kenli District, Dongying City, Shandong Province Applicant after: Shenghua New Material Group Co.,Ltd. Applicant after: Shenghua new material technology (Meishan) Co.,Ltd. Address before: 198 Tongxing Road, Kenli District, Dongying City, Shandong Province Applicant before: SHANDONG SHIDA SHENGHUA CHEMICAL GROUP Co.,Ltd. Applicant before: Shenghua new material technology (Meishan) Co.,Ltd. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 257503 No. 198, Tongxing Road, Kenli District, Dongying City, Shandong Province Patentee after: Shi Dashenghua New Materials Group Co.,Ltd. Country or region after: China Patentee after: Shenghua new material technology (Meishan) Co.,Ltd. Address before: 198 Tongxing Road, Kenli District, Dongying City, Shandong Province Patentee before: Shenghua New Material Group Co.,Ltd. Country or region before: China Patentee before: Shenghua new material technology (Meishan) Co.,Ltd. |