CN114957632B - 一种乙醇酸改性不饱和聚合物及其制备方法与应用 - Google Patents
一种乙醇酸改性不饱和聚合物及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114957632B CN114957632B CN202210776697.6A CN202210776697A CN114957632B CN 114957632 B CN114957632 B CN 114957632B CN 202210776697 A CN202210776697 A CN 202210776697A CN 114957632 B CN114957632 B CN 114957632B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glycolic acid
- modified unsaturated
- polyester resin
- unsaturated polyester
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 91
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 57
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 67
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 19
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 3
- -1 tetrachlorophenyl Chemical group 0.000 claims description 3
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 abstract description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 8
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 8
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011391 polyester concrete Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNYYKKTXWBNIOO-UHFFFAOYSA-N 3-oxabicyclo[3.3.1]nona-1(9),5,7-triene-2,4-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2=O)=CC2=C1 LNYYKKTXWBNIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-heptanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCC(O)=O OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CRZQGDNQQAALAY-UHFFFAOYSA-N Me ester-Phenylacetic acid Natural products COC(=O)CC1=CC=CC=C1 CRZQGDNQQAALAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N Tetrabromophthalic anhydride Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Br QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- RGVLTEMOWXGQOS-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);oxalate Chemical compound [Mn+2].[O-]C(=O)C([O-])=O RGVLTEMOWXGQOS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N tetrachlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Cl AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
- C08G63/47—Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated monocarboxylic acids or unsaturated monohydric alcohols or reactive derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
本发明公开了一种乙醇酸改性的不饱和聚合物，属于不饱和聚酯树脂技术领域。本发明的乙醇酸改性的不饱和聚合物具有式(I)所示结构，其中，R1为取代或未取代的芳基，R2为烷基或烷氧基；R3为取代或未取代的芳基、取代烷基中的任意一种；s：n：t＝1：(0‑3.0)：(0.21‑1.50)；p＝3～20；本发明通过将乙醇酸引入到不饱和聚酯中，在一定量的酸醇摩尔比下二元醇的用量减少，因此可以有效的减少二元醇对不饱和双键加成反应带来的副反应，从而在将其应用于后续乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂或其材料的制备上时，能够利用自配的复配催化剂有效提高直接缩合聚合制备的不饱和聚酯树脂的分子量，相比传统的不饱和聚酯树脂，其机械强度和阻隔性能明显提升；
Description
技术领域
本发明属于不饱和聚酯树脂技术领域，尤其涉及一种乙醇酸改性不饱和聚合物及其制备方法与应用。
背景技术
不饱和聚酯(UPE)通常由不饱和二元酸/酐、饱和二元酸/酐与饱和二元醇在一定反应条件下通过缩聚反应制备的长链型高分子，其分子量一般为1000～3000g/mol。这种长链形的分子可以通过含双键的不饱和共聚单体(如：苯乙烯等)进行稀释，得到不饱和聚酯树脂(UPR)的混合溶液。而后通过添加固化剂、促进剂等进行交联反应，形成具有庞大复杂网状结构的热固性聚酯树脂材料。固化后的不饱和聚酯树脂具有综合性能好，产品种类多等优点，广泛应用于人造木材、装饰材料、泡沫制品、多孔材料、建筑材料、聚酯混凝土、浸润剂与涂料等方面。通常非增强型热固性聚酯树脂(指未通过玻璃纤维增强)，其机械强度很低，常用于胶黏剂、绝缘漆、涂料等，不能满足大部分使用的要求。
目前，不饱和聚酯树脂的改性主要有聚氨酯改性、丙烯酸酯改性、环氧树脂改性、有机硅改性、纳米材料改性、植物油改性、生物基原料改性等。专利CN103237830B中通过用可生物来源的乳酸替代聚酯中酸和醇组分而改性不饱和聚酯树脂，其结果显示：尽管部分乳酸替代组分中的酸或醇会导致最终产品的交联密度降低，但其机械性能并没有如理论预期的受到影响；并且乳酸的存在可更好的控制副反应和二醇的损失，并赋予玻璃纤维等填料更好的可润湿性。但实际上乳酸的直接缩合聚合难度较大，乳酸的添加量较大时，不饱和聚酯分子量偏低，导致物理机械性能受到严重影响。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种具有优异的力学性能的乙醇酸改性的不饱和聚合物及其制备方法与应用。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种乙醇酸改性的不饱和聚合物，所述乙醇酸改性的不饱和聚合物的结构式如式(I)所示:
其中，R1为取代或未取代的芳基，R2为烷基或烷氧基；R3为取代或未取代的芳基、取代烷基中的任意一种；s：n：t＝1：(0-3.0)：(0.21-1.50)；p＝3～20。
本发明提供的一种乙醇酸改性的不饱和聚合物中将乙醇酸引入到不饱和聚酯中，在一定量的酸醇摩尔比下二元醇的用量减少，因此可以有效的减少二元醇对不饱和双键加成反应带来的副反应，从而在将其应用于后续乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂或其材料的制备上时，能够利用自配的复配催化剂有效提高直接缩合聚合制备的不饱和聚酯树脂的分子量，相比传统的不饱和聚酯树脂，其机械强度显著提高、阻隔性能也明显提升。
作为本发明所述乙醇酸改性的不饱和聚合物的优选实施方式，所述s：n：t＝1：(0.6-1.25)：(0.5-0.75)。
当s、n、t的比值进一步优选为s：n：t＝1：(0.6-1.25)：(0.5-0.75)时，后续制备得到的乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂的综合性能最优。
对于式(I)中的m，需要说明的是，聚合度为m的链段为二元醇，而在聚酯链段中，酯化反应中羧酸基团与醇羟基是按照1:1的摩尔比例进行反应，即n+t+0.5s＝m+0.5s，因此，当s、n、t的用量确定后，m的量也是确定的。
作为本发明所述乙醇酸改性的不饱和聚合物的优选实施方式，所述式(I)中的碳碳双键存在两种构象。
作为本发明所述乙醇酸改性的不饱和聚合物的优选实施方式，所述R1和R3中的取代的基团包括卤素、C1-C3烷基、C1-C3烷酯基中的任意一种。
作为本发明所述乙醇酸改性的不饱和聚合物的优选实施方式，所述R1包括苯基、四溴苯基、四氯苯基中的任意一种；所述R2包括C2-C5烷基、2,2’-氧代乙基、2,2’-氧代异丙基中的任意一种；所述R3包括苯基、甲基苯基、乙酸甲酯基中的任意一种。
另外，本发明还提供了一种乙醇酸改性的不饱和聚合物的制备方法，包括以下步骤：在惰性气体氛围下，将乙醇酸、不饱和二元酸或其酐、饱和二元酸或其酐、饱和二元醇和催化剂混合，在惰性气体流速为8-12mL/min、温度为145-155℃下发生脱水缩合反应，待反应体系的酸值＜150mg KOH/g时，将惰性气体流量调为0mL/min并将反应体系的温度升至190-200℃进行减压缩聚，待反应体系酸值在20-40mg KOH/g时，加入阻聚剂，结束反应，得乙醇酸改性的不饱和聚合物。
作为本发明所述制备方法的优选实施方式，所述惰性气体氛围为氮气、氩气或氦气中的一种或几种气体组成的氛围。
作为本发明所述制备方法的优选实施方式，所述不饱和二元酸或其酐包括马来酸、马来酸酐、富马酸、富马酸酐中至少一种。
作为本发明所述制备方法的优选实施方式，所述饱和二元酸或其酐包括邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四溴邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐中的至少一种。
作为本发明所述制备方法的优选实施方式，所述饱和二元醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二甘醇、新戊二醇中的至少一种。
作为本发明所述制备方法的优选实施方式，所述催化剂包括乙酸锌、乙酸钠、对甲苯磺酸、辛酸亚锡、二月桂酸二正丁基锡、顺丁烯二酸二丁基锡、硼酸、硼酸盐、二氧化锰、硫酸锰、草酸锰、异丙醇铝、三乙基铝、固体磷酸中的至少一种。
作为本发明所述制备方法的优选实施方式，所述催化剂的用量在反应投料总量中的占比为500-800ppm。
作为本发明所述制备方法的优选实施方式，所述阻聚剂包括乙醇酸甲酯、对苯二酚、邻甲基对苯二酚、苯醌中的任意一种。
作为本发明所述制备方法的优选实施方式，所述阻聚剂的用量在反应投料总量中的占比为50-100ppm。
作为本发明所述制备方法的优选实施方式，上述原料中，羧酸基团与醇羟基的摩尔比为1：(1.05-1.2)。需要说明的是，在酯化反应中，羧酸基团与醇羟基按照摩尔比为1:1进行反应，在反应过程中，使醇羟基基团适当过量，可以提高醇的酯化转化率。
另外，本发明还提供了一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，所述乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂包括以下质量份的组分：60-70份所述乙醇酸改性的不饱和聚合物、30-40份稀释剂。
本发明提供的乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂通过以乙醇酸改性的不饱和聚合物为原料，由于引入了乙醇酸，从而其机械强度明显提升。
作为本发明所述乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂的优选实施方式，所述稀释剂包括苯乙烯、ɑ-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二烯丙酯中的任意一种。
另外，本发明还提供了一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将乙醇酸改性的不饱和聚合物和稀释剂在90-100℃下混合均匀，得乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂。
另外，本发明还提供了一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂在热固性树脂材料领域上的应用。
根据本发明所述应用的优选实施方式，所述热固性树脂材料领域包括人造木材、装饰材料、泡沫制品、多孔材料、建筑材料、聚酯混凝土、浸润剂、涂料、SMC模压层压制品、BMC模压层压制品、RTM喷射模塑产品、注塑模塑产品中的任意一种。
根据本发明所述应用的优选实施方式，所述热固性树脂材料的制备方法包括以下步骤：将乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂与固化剂、促进剂混合搅拌、常温固化，得热固性树脂材料。
优选地，所述固化剂包括过氧化环己酮(CHP)、过氧化甲乙酮(MEKP)、过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化二苯甲酰(BPO)，优选过氧化环己酮(CHP)中的任意一种；所述促进剂包括环烷酸钴、N，N-二甲基苯胺、异辛酸钴中的任意一种。
本发明的有益效果为：
本发明通过将乙醇酸引入到不饱和聚酯中，在一定量的酸醇摩尔比下二元醇的用量减少，因此可以有效的减少二元醇对不饱和双键加成反应带来的副反应，从而在将其应用于后续乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂或其材料的制备上时，能够利用自配的复配催化剂有效提高直接缩合聚合制备的不饱和聚酯树脂的分子量，相比传统的不饱和聚酯树脂，其机械强度显著提高、阻隔性能也明显提升。
附图说明
图1为实施例3中制备的乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂的红外谱图。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明实施例和对比例使用的原料如下，其他未提及的原料都是可以通过常规购买途径得到的：
马来酸酐(顺丁烯二酸酐，MA)：东营科德化工，工业级，纯度＞99.6％
富马酸(反丁烯二酸，FA)：常州中仁精细化工，工业级，纯度＞99％
邻苯二甲酸酐(PA)：山东宏信化工，工业级，纯度＞99.5％
间苯二甲酸(IPA)：Lotta Chemical，工业级，纯度＞99.6％
1,3-丙二醇(PG)：济南泰旺化工，工业级，纯度＞99.9％
二甘醇(DEG)：济南泰旺化工，工业级，纯度＞99.9％
实施例1
本实施例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，包括30份稀释剂苯乙烯和70份乙醇酸改性的不饱和聚合物；其中，在乙醇酸改性的不饱和聚合物中，s：n：t＝1：3：1.5，R1为苯基、R2为丙基、R3为乙酸甲酯基，碳碳双键为顺式结构；具体的，乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂的制备方法包括以下步骤：
(1)乙醇酸改性的不饱和聚合物的制备：在N2气体氛围下，将乙醇酸(30.4g，0.4mol)、马来酸酐(58.8g，0.6mol)、邻苯二甲酸酐(177.7g，1.2mol)、丙二醇(140.8g，1.85mol)和催化剂(对甲苯磺酸0.042g、辛酸亚锡0.058g、硼酸0.1g)混合，在惰性气体流速为10mL/min、温度为150±5℃下发生脱水缩合反应，待反应体系的酸值＜150mg KOH/g时，将惰性气体流量调为0mL/min并将反应体系的温度升至195±5℃进行减压缩聚，待反应体系酸值在20-40mg KOH/g时，加入乙醇酸甲酯0.04g，结束反应，得乙醇酸改性的不饱和聚合物；
(2)将70份乙醇酸改性的不饱和聚合物和30份苯乙烯于95±5℃下混合，得乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂。
实施例2
本实施例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，包括30份稀释剂苯乙烯和70份乙醇酸改性的不饱和聚合物；其中其与实施例1的唯一差别在于乙醇酸改性的不饱和聚合物中s：n：t＝1：1.25：0.75。
实施例3
本实施例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，包括30份稀释剂苯乙烯和70份乙醇酸改性的不饱和聚合物；其中其与实施例1的唯一差别在于乙醇酸改性的不饱和聚合物中s：n：t＝1：0.6：0.5；
用红外表征本实施例合成得到的乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，从图1中可以看出：3750-3000cm-1之间没有明显的O-H伸缩振动峰且1716.1cm-1处有着明显的C＝O伸缩振动峰，表明了酯基的存在；2923.1cm-1处为C＝C双键、甲基与亚甲基上的C-H伸缩振动峰；1245.9cm-1、1089cm-1处为C-H面内弯曲振动峰与C-O伸缩振动峰；728cm-1处为苯环二取代，芳烃的C-H面外弯曲振动峰。红外结果表明，原料中醇与酸成功发生了反应，形成了具有苯环、双键等结构的酯类。
实施例4
本实施例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，包括30份稀释剂苯乙烯和70份乙醇酸改性的不饱和聚合物；其中其与实施例1的唯一差别在于乙醇酸改性的不饱和聚合物中s：n：t＝1：0.2：0.3。
实施例5
本实施例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，包括30份稀释剂苯乙烯和70份乙醇酸改性的不饱和聚合物；其中其与实施例1的唯一差别在于乙醇酸改性的不饱和聚合物中s：n：t＝1：0：0.21。
实施例6
本实施例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，包括30份稀释剂苯乙烯和70份乙醇酸改性的不饱和聚合物；其中其与实施例1的唯一差别在于乙醇酸改性的不饱和聚合物中s：n：t＝1：0.67：1。
实施例7
本实施例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，包括30份稀释剂苯乙烯和70份乙醇酸改性的不饱和聚合物；其中其与实施例3的唯一差别在于R2为丙基和2,2’-氧代乙基的混合链段，即在制备的过程中用丙二醇和二甘醇的混合物替代丙二醇，其中，丙二醇和二甘醇的摩尔比为丙二醇：二甘醇＝1.16:0.29。
实施例8
本实施例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，包括30份稀释剂苯乙烯和70份乙醇酸改性的不饱和聚合物；其中其与实施例3的唯一差别在于碳碳双键为反式结构，即在制备的过程中用富马酸替代马来酸酐。
实施例9
本实施例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，包括30份稀释剂苯乙烯和70份乙醇酸改性的不饱和聚合物；其中其与实施例3的唯一差别在于在制备的过程中用间苯二甲酸酐替代邻苯二甲酸酐。
实施例10
本实施例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，包括30份稀释剂苯乙烯和70份乙醇酸改性的不饱和聚合物；其中其与实施例3的唯一差别在于R3为苯基，即在制备的过程中用对苯二酚替代乙醇酸甲酯。
实施例11
本实施例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂与实施例3的唯一差别在于包括40份稀释剂和60份乙醇酸改性的不饱和聚合物。
对比例1
本对比例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，包括30份稀释剂苯乙烯和70份乙醇酸改性的不饱和聚合物；其中，在乙醇酸改性的不饱和聚合物中，s：n：t＝0：1.4：0.6，R1为苯基、R2为丙基、R3为苯基，碳碳双键为顺式结构；具体的，乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂的制备方法包括以下步骤：
(1)乙醇酸改性的不饱和聚合物的制备：在N2气体氛围下，将马来酸酐(58.8g，0.6mol)、邻苯二甲酸酐(207.4g，1.4mol)、丙二醇(156.0g，2.05mol)和催化剂(对甲苯磺酸0.042g、辛酸亚锡0.058g、硼酸0.1g)混合，在惰性气体流速为10mL/min、温度为150±5℃下发生脱水缩合反应，待反应体系的酸值＜150mg KOH/g时，将惰性气体流量调为0mL/min并将反应体系的温度升至195±5℃进行减压缩聚，待反应体系酸值在20-40mg KOH/g时，加入对苯二酚0.04g，结束反应，得乙醇酸改性的不饱和聚合物；
(2)将70份乙醇酸改性的不饱和聚合物和30份苯乙烯于95±5℃下混合，得乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂。
对比例2
本对比例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂与对比例1的唯一差别在于R2为丙基和2,2’-氧代乙基的混合链段，即在制备的过程中用丙二醇和二甘醇的混合物替代丙二醇，其中，丙二醇和二甘醇的摩尔比为丙二醇：二甘醇＝1.64:0.41。
对比例3
本对比例的一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，包括30份稀释剂苯乙烯和70份乙醇酸改性的不饱和聚合物；其中其与对比例1的唯一差别在于乙醇酸改性的不饱和聚合物中s：n：t＝0：0.8：1.2。
对比例4
本对比例的一种改性的不饱和聚酯树脂与实施例3的唯一差别在于将乙醇酸用乳酸替代。
效果例1
本效果例检测实施例1-11和对比例1-4制备得到的改性的不饱和聚酯树脂的酸值、粘度和固含量，其中采用GB/T2859 1987标准检测不饱和聚酯树脂的酸值；采用GB/T7193.1 1987标准检测不饱和聚酯树脂的粘度；采用GB/T7193.31987标准检测不饱和聚酯树脂的固含量；检测结果如表1所示；
表1：实施例1-11和对比例1-4制备得到的改性的不饱和聚酯树脂的性能表征表
从表1中可以看出，由实施例1-6的数据中可以看出，当s、n、t三者的比值发生变化时，得到的不饱和聚酯树脂的性状也发生了改变，随着乙醇酸的比例越来越高，不饱和聚酯树脂的粘度呈现出增加的趋势、固含量呈现出下降的趋势；从实施例3和实施例7-11中可以看出，当改变不饱和聚酯树脂中的原料时或者是改变不饱和聚酯树脂中两种成分的质量比时，得到的粘度和固含量也会有轻微改变，但影响幅度不大；从实施例和对比例的数据中可以看出，当不添加乙醇酸改性或者是将乙醇酸替换为乳酸时，会显著的降低不饱和聚酯树脂的粘度与酸值。
效果例2
本效果例检测实施例1-11和对比例1-4制备得到的改性的不饱和聚酯树脂应用到热固性聚酯材料上的性能，具体制备过程为：
将实施例1-11和对比例1-4制备得到改性的不饱和聚酯树脂100份与4份固化剂(过氧化环己酮，其中含50％邻苯二甲酸二丁酯)混合搅拌均匀，再加入4份促进剂(环烷酸钴溶液，其中含有90％苯乙烯)继续搅拌均匀，接着固化2小时，得热固性聚酯树脂材料；
对制备得到的热固性树脂材料进行性能检测，采用GB/T2567 2008标准检测热固性树脂材料的拉伸性能；采用GB/T1636 2004标准检测热固性树脂材料的热性能；采用GB/T3854-2005标准检测热固性树脂材料的巴柯尔(barcal)硬度，检测结果如表2所示；
表2：热固性树脂材料性能检测结果表
从表2中可以看出，由实施例1-6的数据中可以看出，当s、n、t三者的比值发生变化时，得到的热固性树脂材料的性状也发生了改变，随着乙醇酸的比例越来越高，材料的强度与耐热性明显提高，拉伸强度最高可达69MPa，热变形温度最高可达109℃；从实施例3和实施例7-11中可以看出，当改变不饱和聚酯树脂中的原料时或者是改变不饱和聚酯树脂中两种成分的质量比时，得到的热固性树脂材料的性能在一定范围内波动，并没有明显的提升或降低，说明乙醇酸在改变材料的性能方面起到关键性作用；从实施例3和对比例1-3的数据中可以看出，当不添加乙醇酸改性时，材料的耐热性下降明显，热变形温度仅为77-80℃；从实施例3和对比例4的数据中可以看出，当将乙醇酸替换为乳酸时，虽然耐热性也有明显提升，热变形温度达到103℃，但是材料强度下降明显只有35MPa。
最后应当说明的是，以上实施例以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (9)
1.一种乙醇酸改性的不饱和聚合物，其特征在于，所述乙醇酸改性的不饱和聚合物的结构式如式(I)所示：
其中，R1为取代或未取代的芳基，R2为烷基或烷氧基；R3为乙酸甲酯基；
s：n：t＝1：(0.6-3.0)：(0.5-1.50)；
p＝3～20；
所述乙醇酸改性的不饱和聚合物的制备方法包括以下步骤：
在惰性气体氛围下，将乙醇酸、不饱和二元酸或其酐、饱和二元酸或其酐、饱和二元醇和催化剂混合，在惰性气体流速为8-12mL/min、温度为145-155℃下发生脱水缩合反应，待反应体系的酸值＜150mg KOH/g时，将惰性气体流量调为0mL/min并将反应体系的温度升至190-200℃进行减压缩聚，待反应体系酸值在20-40mg KOH/g时，加入乙醇酸甲酯，结束反应，得乙醇酸改性的不饱和聚合物。
2.根据权利要求1所述的乙醇酸改性的不饱和聚合物，其特征在于，所述s：n：t＝1：(0.6-1.25)：(0.5-0.75)。
3.根据权利要求1所述的乙醇酸改性的不饱和聚合物，其特征在于，所述式(I)中的碳碳双键存在两种构象。
4.根据权利要求1所述的乙醇酸改性的不饱和聚合物，其特征在于，所述R1中的取代的基团包括卤素、C1-C3烷基、C1-C3烷酯基中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的乙醇酸改性的不饱和聚合物，其特征在于，所述R1包括苯基、四溴苯基、四氯苯基中的任意一种；所述R2包括C2-C5烷基、2,2’-氧代乙基、2,2’-氧代异丙基中的任意一种。
6.一种乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂包括以下质量份的组分：60-70份如权利要求1-5任一项所述的乙醇酸改性的不饱和聚合物、30-40份稀释剂。
7.根据权利要求6所述的乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述稀释剂包括苯乙烯、ɑ-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二烯丙酯中的任意一种。
8.如权利要求6或7所述的乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将乙醇酸改性的不饱和聚合物和稀释剂在90-100℃下混合均匀，得乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂。
9.如权利要求6或7所述的乙醇酸改性的不饱和聚酯树脂在热固性树脂材料领域上的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210776697.6A CN114957632B (zh) | 2022-07-01 | 2022-07-01 | 一种乙醇酸改性不饱和聚合物及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210776697.6A CN114957632B (zh) | 2022-07-01 | 2022-07-01 | 一种乙醇酸改性不饱和聚合物及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114957632A CN114957632A (zh) | 2022-08-30 |
| CN114957632B true CN114957632B (zh) | 2024-02-02 |
Family
ID=82967994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210776697.6A Active CN114957632B (zh) | 2022-07-01 | 2022-07-01 | 一种乙醇酸改性不饱和聚合物及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114957632B (zh) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3784585A (en) * | 1971-10-21 | 1974-01-08 | American Cyanamid Co | Water-degradable resins containing recurring,contiguous,polymerized glycolide units and process for preparing same |
| WO2000023495A1 (en) * | 1998-10-19 | 2000-04-27 | Dynea Chemicals Oy | Unsaturated polyester resins |
| CN103237830A (zh) * | 2010-07-22 | 2013-08-07 | Ccp复合材料公司 | 通过用乳酸替代聚酯的酸和醇组分而改性的不饱和聚酯树脂 |
| CN103864999A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-06-18 | 南通纺织职业技术学院 | 一种顺丁烯二酸酐改性乳酸-羟基乙酸共聚物的制备方法 |
| CN104725620A (zh) * | 2013-12-23 | 2015-06-24 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 不饱和聚乳酸嵌段共聚物及其制备方法 |
| CN109438682A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-08 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 共聚酯及其制备方法、制品 |
| CN109776809A (zh) * | 2019-02-18 | 2019-05-21 | 江苏金聚合金材料有限公司 | 易交联生物降解树脂及其制备方法 |
| WO2019244875A1 (ja) * | 2018-06-21 | 2019-12-26 | 帝人株式会社 | 乳酸－グリコール酸共重合体及びその製造方法 |
| CN113698585A (zh) * | 2021-08-13 | 2021-11-26 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种可生物降解的乙交酯-（脂环族-co-芳香族）-乙交酯嵌段共聚酯的制备方法 |
| CN114292388A (zh) * | 2021-11-12 | 2022-04-08 | 浙江恒逸石化研究院有限公司 | 一种可降解pet基共聚酯的制备方法 |
-
2022
- 2022-07-01 CN CN202210776697.6A patent/CN114957632B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3784585A (en) * | 1971-10-21 | 1974-01-08 | American Cyanamid Co | Water-degradable resins containing recurring,contiguous,polymerized glycolide units and process for preparing same |
| WO2000023495A1 (en) * | 1998-10-19 | 2000-04-27 | Dynea Chemicals Oy | Unsaturated polyester resins |
| CN103237830A (zh) * | 2010-07-22 | 2013-08-07 | Ccp复合材料公司 | 通过用乳酸替代聚酯的酸和醇组分而改性的不饱和聚酯树脂 |
| CN104725620A (zh) * | 2013-12-23 | 2015-06-24 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 不饱和聚乳酸嵌段共聚物及其制备方法 |
| CN103864999A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-06-18 | 南通纺织职业技术学院 | 一种顺丁烯二酸酐改性乳酸-羟基乙酸共聚物的制备方法 |
| WO2019244875A1 (ja) * | 2018-06-21 | 2019-12-26 | 帝人株式会社 | 乳酸－グリコール酸共重合体及びその製造方法 |
| CN109438682A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-08 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 共聚酯及其制备方法、制品 |
| CN109776809A (zh) * | 2019-02-18 | 2019-05-21 | 江苏金聚合金材料有限公司 | 易交联生物降解树脂及其制备方法 |
| CN113698585A (zh) * | 2021-08-13 | 2021-11-26 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种可生物降解的乙交酯-（脂环族-co-芳香族）-乙交酯嵌段共聚酯的制备方法 |
| CN114292388A (zh) * | 2021-11-12 | 2022-04-08 | 浙江恒逸石化研究院有限公司 | 一种可降解pet基共聚酯的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| PLA-g-MAH增容改性PLA/PETG共混物的结构与性能;蒋文柔;包睿莹;刘正英;杨伟;谢邦互;杨鸣波;;高分子材料科学与工程(03);全文 * |
| 可生物降解脂肪-芳香族共聚聚酯的研究进展;王连才, 孙勇, 冯增国;中国塑料(08);全文 * |
| 无溶剂常温固化不饱和聚酯聚氨酯涂料的研究;崔锦峰;杨宏斌;郭军红;杨保平;周应萍;孙宁宁;谭生;;中国建材科技(01);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114957632A (zh) | 2022-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4626570A (en) | Low shrinking thermosetting polyester resin compositions and a process for the preparation thereof | |
| US3933757A (en) | Dicyclopentadiene thermosetting polyester | |
| US5342554A (en) | Vinyl-terminated polyesters and polycarbonates for flexibilizing and improving the toughness of compositions from unsaturated polyesters and fiber reinforced plastics made from them | |
| CN111978444B (zh) | 一种基于有机多元酸的光固化树脂及其制备方法与应用 | |
| CA1148683A (en) | Polyester resin compositions | |
| US4224430A (en) | Resinous composition | |
| US4163093A (en) | Process for the production of polyesters for air-drying unsaturated polyester resins | |
| US4294751A (en) | Polyester resin compositions | |
| CN114957632B (zh) | 一种乙醇酸改性不饱和聚合物及其制备方法与应用 | |
| US3766145A (en) | Preparation of unsaturated polyesters of isophthalic acid | |
| US3079368A (en) | Process for the preparation of high molecular weight polymerizable orthophthalate polyesters | |
| US3957906A (en) | Chemically resistant polyester resins compositions | |
| US20140031490A1 (en) | Glycerol based unsaturated polyester resins and raw materials therefor | |
| US4551489A (en) | Emulsions of dicyclopentadiene containing polyesters | |
| CN112708251A (zh) | 一种芳香族-脂肪族聚酯弹性体复合材料及制备方法 | |
| JP2622030B2 (ja) | 高分子量不飽和ポリエステルの製造方法 | |
| KR100211416B1 (ko) | 저순도 디시클로펜타디엔을 이용한 디시클로펜타디엔 변성 불포화폴리에스테르수지의 제조방법 | |
| US6492487B1 (en) | Process for making reactive unsaturated polyester resins from 2-methyl-1, 3-propanediol | |
| US5023314A (en) | Novel polyarylate compositions having improved properties | |
| CN111892700B (zh) | 一种饱和聚酯型低收缩添加剂及其应用 | |
| US5109101A (en) | Process for making polyarylate compositions having improved properties | |
| KR102545381B1 (ko) | 재활용 폴리에틸렌테레프탈레이트 플레이크를 이용한 친환경 내식성 인발성형용 비닐에스테르수지의 제조방법 | |
| CN116239780A (zh) | 一种改性乙烯基酯树脂的制备方法 | |
| CN116003757A (zh) | 一种高强高模量生物基不饱和聚酯树脂及其高效制备方法和应用 | |
| CN117964861A (zh) | 储存稳定的可增稠环氧乙烯基酯树脂预浸料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |