CN114944537A - 掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及掺杂石墨烯‑聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，将聚乙二醇基聚合物、环糊精基团分子、封端聚合物的液态溶液混合，加入掺杂石墨烯添加剂，将所得的混合溶液流延成膜，然后在转化液中超声波处理、真空干燥，制得多孔性聚合物并在含有锂盐或钠盐的电解液中浸泡和超声波处理，制得掺杂石墨烯‑聚乙二醇基聚合物转化膜。本发明能明显改善聚合物的吸液保液能力、耐高温性能、离子电导率、表面阻抗和电池相容性。

Description

掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法
技术领域
本发明属于电池隔膜的技术领域，具体涉及一种可用于锂电池、锂离子电池、钠电池、钠离子电池的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，。
固态电池的耐高温聚合物电解质膜被认为可以明显改善大电池的安全性。为此，已对固态电解质进行了大量的研究工作。不过，目前制备的固态电解质还存在离子电导率低(10-5～10-10 S·cm-1)等问题，阻碍了固态电池的真正商业应用。固态电池的凝胶聚合物电解质(GPE)具有柔韧性好、界面相容性佳和电化学性能优良等优势。国内外已开展了大量的研究工作。凝胶聚合物电解质通常将聚合物基膜浸泡在电解质中，制得携带锂离子的聚合物膜，即为聚合物电解质。在这种聚合物电解质中，聚合物链段可快速分段运动，具有玻璃化转变温度低、电化学稳定窗口宽等优点。研究过的聚合物基体有聚环氧乙烷（PEO）[Hassoun J. et al, Angew. Chem. Int. Ed., 2010, 49(13): 2371-2374.]、聚偏氟乙烯-六氟丙烯（PVDF-HFP）[Wu N. et al., J. Power Sources, 2011, 196(22): 9751-9756；Zhang P. et al. , J. Membr. Sci., 2011, 379(1-2): 80-85.]、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）等。在凝胶聚合物电解质中，锂离子可以随聚合物的链段运动而输运，使聚合物电解质的离子传导主要在非晶区进行。已采用添加塑化剂[Zhang D. et al.，ACS AppliedMaterials & Interfaces, 2017, 9 (42):36886-36896.]、共聚[Singh M. et al.，Macromolecules, 2007, 40(13):4578-4585.；Bouchet R. et al.，Nature Materials,2013, 12(5): 452.]、调整聚合物链段[Gadjourova Z. et al.， Nature, 2001,412:520]、添加无机填料[Yang T. et al.，ACS Applied Materials & Interfaces, 2017, 9(26):21773.]等方法提升聚合物电解质的离子电导率。将纳米材料掺入聚合物基体可以有效提高聚合物电解质的离子电导率、力学强度和对锂金属的稳定性[Croce F. et al.，Electrochim. Acta, 2001, 46(16): 2457-2461.]。采用的无机填料包括非活性填料和活性填料。非活性填料不能传递锂离子，但能改善聚合物的性能，如Al2O3、SiO2和TiO2等。活性填料本身能传递锂盐，如Li2N、Li0.33La0.57TiO3[Zhu P.et al., J. Mater. Chem. A,2018,6: 4279-4285]和Li1.3Al0.3Ti0.7(PO4)3 [Yang L. et al., Advanced EnergyMaterials, 2017, 7(22):1701437.]等。
在各类聚合物电解质中，对聚氧化乙烯聚合物电解质的研究比较多。这种聚合物电解质具有离子电导率高等优点。不过，其力学性能较差。采用交联或与刚性聚合物共聚的方法可改善PEO基聚合物的力学性能。Wang等制备的PEO改性的PVDF-HFP基材的聚合物电解质的Li+迁移数为0.71（25℃），其离子电导率为9.64×104 S·cm-1。在锂硫电池体系中，这种聚合物电解质具有库伦效率较高、循环稳定性好、热稳定性高、机械性能强等特点。
聚偏氟乙烯（PVDF）具有易于成膜、电子导电性低、热稳定性好等优点。其分子中的强极性和高键能的C-F基团，使其在电池体系中具有化学稳定好、介电常数高、锂盐溶解度大、热稳定性和力学性能好等优点。但是，PVDF仍然存在结晶性过大，离子电导率小等问题。
偏氟乙烯-六氟丙烯（PVDF-HFP）是偏氟乙烯（PVDF）和六氟丙烯（HFP）的无规共聚物。这种共聚物的PVDF分子链被引入的HFP链段能破坏PVDF的规整性，使PVDF-HFP结晶性降低，在不明显降低偏氟乙烯力学性能的前提下提升偏氟乙烯-六氟丙烯的离子电导率。
聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）是非晶态聚合物。在这种聚合物链上的羰基对有机碳酸酯溶剂的亲和性强，可吸附大量电解质，其离子电导率较高，还具有电化学稳定窗口宽(5V)、对锂金属稳定等优点。不过， PMMA的机械性能较差，容易被充放电形成的锂枝晶的刺穿。Yang等[Yang K. et al., J. Solid State Electrochem., 2018, 22: 441-452.]通过静电纺丝法制备了3-氯丙基多面体齐聚倍半硅氧烷、PVDF/PAN（聚丙烯腈）/PMMA纤维膜的聚合物电解质，改善了PMMA的聚合物的热稳定性。在磷酸铁锂电池体系中该聚合物的初始放电容量为166.5 mAh·g-1（0.1C），电化学稳定窗口可达5.82 V。
石墨烯是零带隙半导体。具有电阻率极低、理论热导率高（6000W m-1 K-1）、比表面积大等明显优势。然而，石墨烯表面往往存在缺陷，在电池体系中容易引起副反应和稳定性问题。通过掺杂方法可明显改善石墨烯的表面缺陷。
尽管经过以上研究，目前制备的聚合物电解质仍然存在以下问题。如，电池体系副反应大、电导率低、界面阻抗大、热收缩率大、负极易析出锂问题。以上问题使固态电池难以实际应用。
发明内容
本发明的目的在于解决背景技术问题，提供掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，该方法将掺杂石墨烯添加剂与聚合物进行化学键合，改善聚合物电解质在电池体系的相容性，从而避免聚合物在电池体系的副反应，提升离子电导率，减小电解质界面阻抗，改善聚合物电解质的热收缩性能，使得制备的聚合物电解质的应用性能明显改善。
为了实现上述目的，本发明的技术方案为：
掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，包括以下步骤：
1）将聚乙二醇基聚合物、环糊精基团分子和封端聚合物在40～60℃温度区间加热，分别溶于液态溶剂中，制得3种液态溶液；
2) 混合3种液态溶液，搅拌12h～14，再加入掺杂石墨烯添加剂，继续加热和搅拌5～48h，制得混合溶液；
3）将混合溶液在玻璃板上流延成膜，在40～60℃温度区间和转化液中超声波处理，形成转化膜；
4）将转化膜固定在框架上，在70～135℃温度区间真空干燥，形成多孔性聚合物；
5）将多孔性聚合物在含有锂盐或钠盐的电解液中浸泡和超声波处理12～14h，制得掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜。
步骤1）封端聚合物与聚乙二醇基聚合物的重量比为（0.02～1） : 1; 步骤2）掺杂石墨烯添加剂与聚乙二醇基聚合物的重量比为（0.001～0.10） : 1。
所述的掺杂石墨烯添加剂是掺氮、钛、铬、铁、钴、镍或铜的石墨烯。在掺氮、钛、铬、铁、钴、镍或铜的石墨烯中，电子转移和杂化作用协同加强了掺杂离子的作用。
所述的聚乙二醇基聚合物是聚乙二醇或是聚乙二醇主链聚合物的衍生物。
所述的环糊精基团分子是α、β或γ型环糊精，或是环糊精基团分子的部分羟基的酯化的产物，或是环糊精基团分子的部分羟基的氟的取代物。
所述的封端聚合物是聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。
所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜中聚乙二醇主链聚合物与环糊精基团分子的包合比在1:(5～30)的范围内。
所述的液态溶剂是二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、环己酮或丁酮。
所述的转化液是水、乙醇、甲醇，甲醇的水溶液或乙醇的水溶液。
所述的锂盐是六氟磷酸锂、双(氟磺酰)亚胺锂、六氟砷酸锂、三氟甲基磺酸锂或四氟硼酸锂。
所述的钠盐是六氟磷酸钠、双(氟磺酰)亚胺钠、六氟砷酸钠、三氟甲基磺酸钠或四氟硼酸钠。
所述的聚乙二醇基聚合物的分子量为0.7万～9万。
所述的封端聚合物的分子量为5万～170万。
掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜与电池正极、负极及包装材料可制成电池电芯。
所述的多孔性聚合物同时满足以下要求：热收缩率5%的温度为170～220℃，吸液率为10～40%，抗拉强度为6～20 MPa。
本发明能明显改善聚合物膜的吸液保液能力和耐高温性能，制备的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜与众多电池体系的相容性佳。由这种聚合物组成的磷酸铁锂电池经过100循环充放电和存放1个月后的容量保持率高于80%。制备的聚合物膜在高于180℃保持稳定。制备的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜在电池体系中明显提升了电导率，减少电池内阻，从而改善电池的电化学性能及安全性能。
本发明通过真空吸附法对聚合物进行快速润湿处理。相对于浸泡聚合物润湿过程，本方法制备的聚合物的电解液在聚合物表面分布均匀，制备速度快，在电池体系应用的批次一致性好。
附图说明
图1是实施例1制备的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜（PR-G）和按照实施例1方法制备但未加掺钴石墨烯的多孔性聚合物（PR）的红外谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行进一步的说明。实施例仅是对本发明的进一步补充和说明，而不是对发明的限制。
实施例1
掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法
1）将分子量5万的聚乙二醇、α型环糊精分子和分子量120万的聚偏氟乙烯-六氟丙烯封端聚合物在50℃加热下，分别溶于N-甲基吡咯烷酮液态溶剂中，制得3种液态溶液。聚偏氟乙烯-六氟丙烯与聚乙二醇的重量比为0.1 : 1。
2) 混合3种液态溶液，搅拌12h，再加入掺钴石墨烯添加剂，继续加热和搅拌20 h，制得混合溶液。掺钴石墨烯添加剂与聚乙二醇的重量比为0.001 : 1。
3) 将混合溶液在玻璃板上流延成膜，在61℃和乙醇转化液中超声波处理，形成转化膜。
4) 将转化膜固定在框架上，在115℃真空干燥，形成多孔性聚合物。
5) 将多孔性聚合物在含有双(氟磺酰)亚胺锂的电解液中浸泡和超声波处理12h，制得掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜。
所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜中聚乙二醇与α型环糊精分子的包合比为1:10。
所述的多孔性聚合物同时满足以下要求：热收缩率5%的温度200℃，吸液率20%，抗拉强度15 MPa。
将掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜与电池正极、负极及包装材料制成电池电芯。
对比例1
不添加掺杂石墨烯，其余步骤同实施例1，制备未加掺杂石墨烯的多孔性聚合物。
图1是实施例1制备的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物和对比例1制备的聚乙二醇基聚合物转化膜的红外谱图。从图1可以看出加入掺杂石墨烯后，制备的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物的环糊精的环振动的红外振动从原来的946cm-1移动到956 cm-1,聚合物中聚偏氟乙烯-六氟丙烯的-CF3的红外振动从原来的1073cm-1移动到1064cm-1。表明掺杂石墨烯使制备的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物中形成了聚偏氟乙烯-六氟丙烯的-CF3与环糊精的稳定的氢键。
实施例2
掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法
1) 将分子量9万的1-氟代聚乙二醇（氟含量0.1%）、γ型环糊精和分子量170万的聚偏氟乙烯封端聚合物分别加热搅拌，溶于二甲基甲酰胺液态溶剂，制得3种液态溶液。聚偏氟乙烯封端聚合物与1-氟代聚乙二醇的重量比为0.02 : 1。
2) 混合3种液态溶液，搅拌12h,再加入掺钛石墨烯添加剂，继续加热和搅拌5h，制得混合溶液。掺钛石墨烯添加剂与1-氟代聚乙二醇的重量比为0.10 : 1。
3）将混合溶液在玻璃板上流延成膜，在60℃和甲醇转化液中超声波处理，形成转化膜。
4）将转化膜固定在框架上，在135℃真空干燥，形成多孔性聚合物。
5）将多孔性聚合物在含有双(氟磺酰)亚胺钠的电解液中浸泡和超声波处理12h，制得掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜。
所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜中1-氟代聚乙二醇与γ型环糊精分子的包合比为1:30。
所述的多孔性聚合物同时满足以下要求：热收缩率5%的温度210℃，吸液率15%，抗拉强度20 MPa。
将掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜与电池正极、负极及包装材料制成电池电芯。
实施例3
掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法
1）将分子量2万的1-乙酸聚乙二醇酯、α型环糊精和分子量100万的聚甲基丙烯酸甲酯封端聚合物分别加热搅拌，溶于二甲基甲酰胺液态溶剂，制得3种液态溶液。聚甲基丙烯酸甲酯封端聚合物与1-乙酸聚乙二醇酯的重量比为1 : 1。
2) 混合3种液态溶液，搅拌12h,再加入掺钴石墨烯添加剂，继续加热和搅拌48 h，制得混合溶液。掺钴石墨烯添加剂与1-乙酸聚乙二醇酯的重量比为0.10 : 1。
3) 将混合溶液在玻璃板上流延成膜，在40℃和水转化液中超声波处理，形成转化膜。
4） 将转化膜固定在框架上，在70℃下真空干燥，形成多孔性聚合物。
5) 将多孔性聚合物在含有六氟砷酸钠的电解液中浸泡和超声波处理12h，制得掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜。
所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜中1-乙酸聚乙二醇酯与α型环糊精基团分子的包合比为1:15。
所述的多孔性聚合物同时满足以下要求：热收缩率5%的温度220℃，吸液率10%，抗拉强度12 MPa。
将掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜膜与电池正极、负极及包装材料制成电池电芯。
实施例4
掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法
1）将分子量4.2万的1-甲酸聚乙二醇酯、1-甲酸α型环糊精酯和分子量155万的聚偏氟乙烯封端聚合物分别加热搅拌，溶于N,N-二甲基乙酰胺液态溶剂，制得3种液态溶液。聚偏氟乙烯封端聚合物与1-甲酸聚乙二醇酯的重量比为0.05 : 1。
2）混合3种液态溶液，搅拌12h,再加入掺镍石墨烯添加剂，继续加热和搅拌5h，制得混合溶液。掺镍石墨烯添加剂与1-甲酸聚乙二醇酯的重量比为0.008 : 1。
3）将混合溶液在玻璃板上流延成膜，将混合溶液在玻璃板上流延成膜，在60℃和乙醇水溶液转化液（乙醇含量vol%）中超声波处理，形成转化膜。
4）将转化膜固定在框架上，在105℃真空干燥，形成多孔性聚合物。
5）将多孔性聚合物在含有四氟硼酸锂的电解液中浸泡和超声波处理12h，制得掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜。
所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜中1-甲酸聚乙二醇酯与1-甲酸α型环糊精酯分子的包合比为1:12。
所述的多孔性聚合物同时满足以下要求：热收缩率高于5%的温度210℃，吸液率40%，抗拉强度为7 MPa。
将掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜与电池正极、负极及包装材料制成电池电芯。
实施例5
掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法
1）将分子量0.5万的1-甲基聚乙二醇、1-甲酸α型环糊精酯和分子量5万的聚偏氟乙烯封端聚合物分别加热搅拌，溶于环己酮液态溶剂，制得3种液态溶液。聚偏氟乙烯封端聚合物与1-甲基聚乙二醇的重量比为0.1 : 1。
2) 混合3种液态溶液，搅拌12h,再加入掺铬石墨烯添加剂，继续加热和搅拌5 h，制得混合溶液。掺铬石墨烯添加剂与1-甲基聚乙二醇的重量比为0.008 : 1。
3) 将混合溶液在玻璃板上流延成膜，在45℃和乙醇转化液中超声波处理，形成转化膜。
4) 将转化膜固定在框架上，在80℃真空干燥，形成多孔性聚合物。
5) 将多孔性聚合物在含有三氟甲基磺酸钠的电解液中浸泡和超声波处理12h，制得掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜。
所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜中1-甲基聚乙二醇与1-甲酸α型环糊精酯分子的包合比为1:25。
所述的多孔性聚合物同时满足以下要求：热收缩率高于5%的温度170℃，吸液率40%，抗拉强度6MPa。
将掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜与电池正极、负极及包装材料制成电池电芯。
实施例6
掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法
1) 将分子量3万的聚乙二醇、β型环糊精分子和分子量20万的聚甲基丙烯酸甲酯封端聚合物分别加热搅拌，溶于环己酮液态溶剂中，制得3种液态溶液。聚甲基丙烯酸甲酯封端聚合物与聚乙二醇的重量比为0.05 : 1。
2) 混合3种液态溶液，搅拌12h,再加入掺氮石墨烯添加剂，继续加热和搅拌20h，制得混合溶液。掺氮石墨烯添加剂与聚乙二醇的重量比为0.002 : 1。
3) 将混合溶液在玻璃板上流延成膜，在60℃和甲酸转化液中超声波处理，形成转化膜。
4) 将转化膜在固定在框架上，在125℃真空干燥，形成多孔性聚合物。
5) 将多孔性聚合物在含有六氟磷酸锂的电解液中浸泡和超声波处理12h，制得掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜。
所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜中聚乙二醇与β型环糊精基团分子的包合比为1:15。
所述的多孔性聚合物时满足以下要求：热收缩率高于5%的温度185℃，吸液率为15%，抗拉强度为8.2MPa。
将掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜与电池正极、负极及包装材料制成电池电芯。
实施例7
掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法
1) 将分子量1.5万的聚乙二醇、γ型环糊精分子和分子量5万的聚偏氟乙烯-六氟丙烯封端聚合物分别加热搅拌，溶于N-甲基吡咯烷酮液态溶剂，制得3种液态溶液。聚偏氟乙烯-六氟丙烯封端聚合物与聚乙二醇的重量比为0.2 : 1。
2) 混合3种液态溶液，搅拌12h,再加入掺钛石墨烯添加剂，继续加热和搅拌10h，制得混合溶液。掺钛石墨烯与聚乙二醇的重量比为0.001 : 1。
3) 将混合溶液在玻璃板上流延成膜，在59℃下和甲醇转化液中超声波处理，形成转化膜。
4) 将转化膜固定在框架上，在85℃真空干燥，形成多孔性聚合物。
5) 将多孔性聚合物在含有三氟甲基磺酸锂的电解液中浸泡和超声波处理12h，制得掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜。
所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜中聚乙二醇与γ型环糊精分子的包合比为1:5。
所述的多孔性聚合物同时满足以下要求：热收缩率高于5%的温度205℃，吸液率15%，抗拉强度在10 MPa。
将掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜与电池正极、负极及包装材料制成电池电芯。

Claims (10)

1.掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤；
1）将聚乙二醇基聚合物、环糊精基团分子和封端聚合物在40～60℃温度区间加热，，分别溶于液态溶剂中，制得3种液态溶液；
2）混合上述3种液态溶液，搅拌12~14h，再加入掺杂石墨烯添加剂，继续加热和搅拌5～48h，制得混合溶液；
3）将上述混合溶液在玻璃板上流延成膜，在40～60℃温度区间和转化液中超声波处理，形成转化膜；
4）将转化膜固定在框架上，在70～135℃温度区间真空干燥，形成多孔性聚合物；
5）将上述多孔性聚合物在含有锂盐或钠盐的电解液中浸泡和超声波处理12h，制得掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜。
2.根据权利要求1所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，其特征在于，所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜中聚乙二醇主链聚合物与环糊精基团分子包合比为1:5～30；步骤1）封端聚合物与聚乙二醇聚合物的重量比为（0.02～1） : 1; 步骤2）掺杂石墨烯添加剂与聚乙二醇聚合物的重量比为（0.001～0.10） : 1。
3.根据权利要求1所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，其特征在于，所述的掺杂石墨烯添加剂是掺氮、钛、铬、铁、钴、镍或铜的石墨烯；所述的转化液是水、乙醇、甲醇，甲醇的水溶液或乙醇的水溶液。
4.根据权利要求1所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，其特征在于，所述的聚乙二醇基聚合物是聚乙二醇或是聚乙二醇主链聚合物的衍生物。
5.根据权利要求1所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，其特征在于，所述的环糊精基团分子是α、β或γ型环糊精，或是环糊精基团分子的部分羟基的酯化的产物，或是环糊精基团分子的部分羟基的氟的取代物。
6.根据权利要求1所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，其特征在于，所述的封端聚合物是聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。
7.根据权利要求1所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，其特征在于，所述的液态溶剂是二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、环己酮或丁酮。
8.根据权利要求1所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，其特征在于，所述的锂盐是六氟磷酸锂、双(氟磺酰)亚胺锂、六氟砷酸锂、三氟甲基磺酸锂或四氟硼酸锂。
9.根据权利要求1所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，其特征在于，所述的钠盐是六氟磷酸钠、双(氟磺酰)亚胺钠、六氟砷酸钠、三氟甲基磺酸钠或四氟硼酸钠。
10.根据权利要求1所述的掺杂石墨烯-聚乙二醇基聚合物转化膜的制备方法，其特征在于所述的聚乙二醇基聚合物的分子量为0.7万～9万，所述的封端聚合物的分子量为5万～170万。
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