CN114940644B - 一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法 - Google Patents

一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114940644B
CN114940644B CN202210697489.7A CN202210697489A CN114940644B CN 114940644 B CN114940644 B CN 114940644B CN 202210697489 A CN202210697489 A CN 202210697489A CN 114940644 B CN114940644 B CN 114940644B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dimethyl
dialdehyde
octatriene
crystallization method
iodate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210697489.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114940644A (zh
Inventor
王嘉辉
潘亚男
张涛
沈宏强
杨宗龙
接鲸瑞
宋军伟
张弈宇
罗朝辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Original Assignee
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wanhua Chemical Group Co Ltd filed Critical Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority to CN202210697489.7A priority Critical patent/CN114940644B/zh
Publication of CN114940644A publication Critical patent/CN114940644A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114940644B publication Critical patent/CN114940644B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/09—Geometrical isomers

Abstract

本发明涉及一种2,7‑二甲基‑2,4,6‑辛三烯‑1,8‑二醛的结晶方法，将2,7‑二甲基‑2,4,6‑辛三烯‑1,8‑二醛粗品溶解于亚临界状态的有机溶液中降温结晶，然后升温加入无金属异构催化剂，二次结晶，在第二析晶阶段加入C2‑C6的二元醇，最终以高全反式占比和高纯度获得2,7‑二甲基‑2,4,6‑辛三烯‑1,8‑二醛。该方法工艺操作简单，产品品质高，所得产品可直接用于下游色素产品的生产。本发明所得产品全反式占比＞99.5%且结晶收率在85%以上。

Description

一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法。
背景技术
2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛，又称十碳双醛，是制备类胡萝卜素的重要中间体。类胡萝卜素在动植物体内有如下作用，可有效清除体内自由基，减少组织细胞脂质过氧化物含量，还可作为颜料添加剂应用于食品、饲料及医药。通过化学合成的方法，可以快速得到类胡萝卜素产品，市场前景极好。而十碳双醛作为关键中间体，其合成路线及产品品质对于最终的产品品质影响很大。
BASF公司报到了以1,4-二氯-3-丁烯为原料，先制成Wittig试剂，然后与二乙氧基丙酮反应，经酸解和碱解制得十碳双醛的方法。由于原料1,4-二氯-3-丁烯价格昂贵，不利于工业化大规模推广。该方法最后一步中以氢氧化钾为碱，这将导致生成的产物发生歧化反应导致变质，后续的结晶采用了蒸发结晶法，提纯效率较低，其结果为低品质的十碳双醛将会直接影响到后续类胡萝卜素产品的品质。
现有技术中，对于获得高品质十碳双醛的报到较少。以往的报到中，过多使用催化剂和强碱，导致十碳双醛变质且杂质增多，不利于后续生产。为使这一关键中间体在合成类胡萝卜素中起到有效作用，发展一种提纯十碳双醛的方法将很有意义。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法，通过结晶工艺的优化得到纯度＞99.5％的产品，且所得产品全反式占比＞98％。该方法工艺操作简单，产品品质高，所得产品可直接用于下游色素产品的生产。
为达到以上发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品溶解于亚临界状态的卤代烃与C1-C4一元醇的混合溶液中，得到原始母液；
2)一次析晶：维持亚临界状态的压强，将原始母液降温后，恒温静置析晶，固液分离并洗晶后，得结晶Ⅰ和母液Ⅰ；
3)二次析晶：将压力恢复到常压，搅拌下向母液Ⅰ中先后加入无金属异构催化剂、酸及一定质量的C2-C6的二元醇，升温至60-100℃后加入碱调节剂，随后梯度降温，至恒温静置析晶，固液分离并洗晶后，得到结晶II和母液II；
4)干燥、粉碎与过筛：将结晶Ⅰ和结晶Ⅱ合并后，干燥及粉碎，得到2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛产品。
步骤1)中，所述2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结构式为式(1)所示：
本发明所述步骤1)中，所述2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品是3,6-二甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛经过碱解反应制得，经过水洗及简单脱溶剂处理后得到的反应液，其中，2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛含量≥80％；
本发明所述步骤1)中，所述卤代烃为二氯甲烷、三氯甲烷、溴乙烷、二氯乙烷、四氯化碳、溴苯、氯苯中的一种或多种；所述一元醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇中的一种或多种；
所述氯代烃与2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品的质量比为0.5-5.0:1，优选0.5-1.0:1；
所述一元醇与2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品的质量比为1.0-10.0:1，优选2.0-5.0:1；
所述的步骤1)中亚临界状态的温度为50-150℃，压强为2-5MPa。
本发明所述步骤2)中，保持压强继续降温20-100℃(即步骤(1)温度的基础上再降低20-100℃)，降温速率为10-15℃/h，恒温静置为保持恒温恒压静置2-5h。
本发明所述步骤3)中，所述无金属异构催化剂为碘酸盐和碘化盐的混合物，其中，碘酸盐为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛质量的0.3-1.0wt％，碘化盐为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛质量的0.5-1.5wt％。
其中，碘酸盐为碘酸钾、碘酸钠、碘酸钙和碘酸银中的一种或多种，优选碘酸钠；碘化盐为碘化铵、碘化钠、碘化钾和碘化铯中的一种或多种，优选为碘化钾。
本发明所述步骤3)中，所述酸为硫酸、盐酸或硝酸中的一种或多种，优选盐酸。优选的，所述酸为浓硫酸、浓盐酸或浓硝酸中的一种或多种。酸的加入量为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的质量的0.5-5.0wt％，优选0.5-2.0wt％。
本发明所述步骤3)中，所述C2-C6的二元醇选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇中一种或多种，二元醇用量为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品质量的50-200wt％，优选100-150wt％。
本发明所述步骤(3)中，所述碱调节剂选自吡啶、二乙胺、三正丙胺、吡咯、三乙胺、二异丙胺和苯胺中的一种或多种，优选使用吡啶。
本发明所述步骤(3)中，所述碱调节剂用量为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛质量的1.0-10.0wt％，优选5.0-8.0wt％。
本发明所述步骤(3)中，加入所述碱调节剂后反应一段时间再进行降温。一般反应2h左右，如1.5-2.5h。
在酸性条件下，碘酸盐可以将碘化盐氧化为碘单质，在二元醇水相中加入碱调节液可得碘催化剂溶液。在弱碱性环境下，碘自由基寿命延长，有助于碘消除反应的发生，进而实现十碳双醛顺式异构体向全反式异构体的转化。反应式如下：
IO3-+5I-+6HCl→3l2+3H2O+6Cl-
本发明所述步骤(3)中所述降温是使母液I温度降至10-30℃；降温速率为5-15℃/h；恒温静置为保持常压低温下静置2-12h；
本发明所述步骤(3)中所述的干燥为以除去有机溶剂为目的，包括鼓风干燥、真空干燥、真空微波干燥中的任意一种；所述的粉碎为机械破碎，如粉碎机。
本发明的优势在于：
1、本发明所得产品2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的含量≥99.5％，且结晶收率在85％以上。
2、本发明方法通过原位生成碘进而催化顺式异构体的方法，进一步提高了全反式2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛产品含量(结晶Ⅰ和结晶Ⅱ)，反应中没有碘单质，异构化效率高，环境污染小。
3、本发明方法产物中无有毒有机物质残留，并且结晶生产成本低，对设备要求低，具有良好工业化生产应用与前景。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明所提供的方法予以进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明所要求的权利范围内其它任何公知的改变。
液相色谱分析：安捷伦1260型液相色谱仪，色谱柱Sphersorb C18柱紫外可见分光检测器Hitachi L7420，色谱工作站数据处理系统Chomatopac C-RIA，固定相Zorbax-SIL。色谱条件：流动相为水/乙腈＝2/3(v/v)混合物，检测温度40℃，流速1mL/min，波长295nm，进样量0.2ul。对产品组成进行定性、定量分析。
原料来源：
制备例：
以2.0L三口烧瓶为反应釜，依次向其中加入350g 3,6-二甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛、700g甲苯和100g 10％碳酸氢钠水溶液，将反应体系置于90℃的油浴锅中，搅拌开始反应。反应10.0h后停止反应。分相操作后，有机相经过旋蒸操作可得纯度＞80％的2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品。
实施例1：
第一次析晶：将10.0g(85％纯度)2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品溶解于10.0g二氯甲烷和50.0g甲醇的混合溶剂中，温度为50℃、压强为3.0MPa，使其处于亚临界状态，并混合均匀。在维持亚临界状态的压强条件下，以降温速率为10℃/h的速度降温至-10℃之后，并保持静置恒温2.0h，恢复至常压，在该状态条件下过滤收集晶体，得到母液Ⅰ和5.4g待干燥的晶体Ⅰ。
第二次析晶：将母液Ⅰ搅拌下加入溶解有0.1g碘酸钠和0.08g碘化钾的5.0g的乙二醇，随后滴加入1.0g 37％盐酸，温度在1h内升温至60℃，加入0.5g吡啶后反应2.0h，随后以降温速率为5℃/h的速度降温至10℃之后，停止搅拌，并保持静置恒温5.0h，然后在该状态条件下快速过滤收集晶体，得到母液Ⅱ和2.5g待干燥的晶体Ⅱ。将结晶Ⅰ和结晶Ⅱ合并后，在-0.1MPa、60℃条件下真空干燥至恒重后，粉碎机粉碎得7.4g 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛产品，全反式含量99.7％，分离收率87.1％。
实施例2：
第一次析晶：将10.0g(85％纯度)2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品溶解于5.0g二氯乙烷和50.0g甲醇的混合溶剂中，温度为75℃、压强为5.0MPa，使其处于亚临界状态，并混合均匀。在维持亚临界状态的压强条件下，以降温速率为15℃/h的速度降温至20℃之后，并保持静置恒温5.0h，恢复至常压，在该状态条件下过滤收集晶体，得到母液Ⅰ和5.1g待干燥的晶体Ⅰ。
第二次析晶：将母液Ⅰ搅拌下加入溶解有0.05g碘酸钾和0.13g碘化铵的15.0g丙二醇，随后滴加入1.2g 37％盐酸水溶液，温度在2h内升温至100℃，加入0.6g三乙胺后反应2.0h，随后以降温速率为10℃/h的速度降温至20℃之后，停止搅拌，并保持静置恒温3.5h，然后在该状态条件下快速过滤收集晶体，得到母液Ⅱ和3.1g待干燥的晶体Ⅱ。将结晶Ⅰ和结晶Ⅱ合并后，在-0.1MPa、70℃条件下真空干燥至恒重后，粉碎机粉碎得7.8g 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛产品，全反式含量99.9％，分离收率91.8％。
实施例3：
第一次析晶：将20.0g(85％纯度)2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品溶解于16.0g二氯甲烷和50.0g乙醇的混合溶剂中，温度为65℃、压强为5.0MPa，使其处于亚临界状态，并混合均匀。在维持亚临界状态的压强条件下，以降温速率为10℃/h的速度降温至10℃之后，并保持静置恒温6.0h，恢复至常压，在该状态条件下过滤收集晶体，得到母液Ⅰ和11.7g待干燥的晶体Ⅰ。
第二次析晶：将母液Ⅰ搅拌下加入溶解有0.12g碘酸钠和0.2g碘化钠的20g乙二醇，随后滴加入0.6g 40％硝酸水溶液，温度在1h内升温至70℃，加入1.5g苯胺后反应2.0h，随后以降温速率为10℃/h的速度降温至15℃之后，停止搅拌，并保持静置恒温9.0h，然后在该状态条件下快速过滤收集晶体，得到母液Ⅱ和4.8g待干燥的晶体Ⅱ。将结晶Ⅰ和结晶Ⅱ合并后，在-0.1MPa、40℃条件下真空干燥至恒重后，粉碎机粉碎得15.9g 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛产品，全反式含量99.5％，分离收率93.5％。
实施例4：
第一次析晶：将10.0g(85％纯度)2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品溶解于20.0g三氯甲烷和50.0g甲醇的混合溶剂中，温度为70℃、压强为4.0MPa，使其处于亚临界状态，并混合均匀。在维持亚临界状态的压强条件下，以降温速率为10℃/h的速度降温至-10℃之后，并保持静置恒温10.0h，恢复至常压，在该状态条件下过滤收集晶体，得到母液Ⅰ和5.9g待干燥的晶体Ⅰ。
第二次析晶：将母液Ⅰ搅拌下加入溶解有0.04g碘酸钾和0.07g碘化钾的18.0g乙二醇，随后滴加入0.9g 37％盐酸水溶液，温度在1h内升温至60℃，加入0.7g吡啶后反应2.0h，随后以降温速率为15℃/h的速度降温至30℃之后，停止搅拌，并保持静置恒温2.5h，然后在该状态条件下快速过滤收集晶体，得到母液Ⅱ和2.0g待干燥的晶体Ⅱ。将结晶Ⅰ和结晶Ⅱ合并后，在-0.2MPa、70℃条件下真空干燥至恒重后，粉碎机粉碎得7.4g 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛产品，全反式含量99.6％，分离收率87.1％。
实施例5：
第一次析晶：将10.0g(85％纯度)2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品溶解于50.0g二氯甲烷和50.0g异丙醇的混合溶剂中，温度为60℃、压强为3.0MPa，使其处于亚临界状态，并混合均匀。在维持亚临界状态的压强条件下，以降温速率为15℃/h的速度降温至10℃之后，并保持静置恒温4.0h，恢复至常压，在该状态条件下过滤收集晶体，得到母液Ⅰ和5.2g待干燥的晶体Ⅰ。
第二次析晶：将母液Ⅰ搅拌下加入溶解有0.05g碘酸钠和0.08g碘化铯的12.0g丁二醇，随后滴加入0.5g 37％盐酸水溶液，温度在2h内升温至80℃，加入0.25g二乙胺后反应2.0h，随后以降温速率为15℃/h的速度降温至10℃之后，停止搅拌，并保持静置恒温10.0h，然后在该状态条件下快速过滤收集晶体，得到母液Ⅱ和3.0g待干燥的晶体Ⅱ。将结晶Ⅰ和结晶Ⅱ合并后，在-0.1MPa、60℃条件下真空干燥至恒重后，粉碎机粉碎得7.9g 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛产品，全反式含量99.9％，分离收率92.9％。
实施例6：
第一次析晶：将30.0g(85％纯度)2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品溶解于18.0g氯苯和50.0g乙醇的混合溶剂中，温度为50℃、压强为3.0MPa，使其处于亚临界状态，并混合均匀。在维持亚临界状态的压强条件下，以降温速率为10℃/h的速度降温至30℃之后，并保持静置恒温3.0h，恢复至常压，在该状态条件下过滤收集晶体，得到母液Ⅰ和15.0g待干燥的晶体Ⅰ。
第二次析晶：将母液Ⅰ搅拌下加入溶解有0.25g碘酸钾和0.35g碘化钾的45.0g戊二醇，随后滴加入1.4g 37％盐酸水溶液，温度在1h内升温至90℃，加入1.5g吡咯后反应2.0h，随后以降温速率为15℃/h的速度降温至20℃之后，停止搅拌，并保持静置恒温3.0h，然后在该状态条件下快速过滤收集晶体，得到母液Ⅱ和7.9g待干燥的晶体Ⅱ。将结晶Ⅰ和结晶Ⅱ合并后，在-0.1MPa、60℃条件下真空干燥至恒重后，粉碎机粉碎得22.5g 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛产品，全反式含量99.6％，分离收率88.2％。
对比例1：(体系中不加入异构催化剂)
第一次析晶：将10.0g(85％纯度)2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品溶解于10.0g二氯甲烷和50.0g甲醇的混合溶剂中，温度为100℃、压强为3.0MPa，使其处于亚临界状态，并混合均匀。在维持亚临界状态的压强条件下，以降温速率为10℃/h的速度降温至-10℃之后，并保持静置恒温2.0h，恢复至常压，在该状态条件下过滤收集晶体，得到母液Ⅰ和5.4g待干燥的晶体Ⅰ。
第二次析晶：将母液I在1h内升温至60℃，2.0h后以降温速率为5℃/h的速度降温至10℃之后，停止搅拌，并保持静置恒温5.0h，然后在该状态条件下快速过滤收集晶体，得到母液Ⅱ和2.3g待干燥的晶体Ⅱ。将结晶Ⅰ和结晶Ⅱ合并后，在-0.1MPa、60℃条件下真空干燥至恒重后，粉碎机粉碎得7.1g 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛产品，全反式含量95.3％，分离收率83.5％。
对比例2：
第一次析晶：将10.0g(85％纯度)2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品溶解于10.0g二氯甲烷和50.0g甲醇的混合溶剂中，升温至50℃混合均匀。以降温速率为10℃/h的速度降温至-10℃之后，并保持静置恒温2.0h，过滤收集晶体，得到6.5g待干燥的晶体，在-0.1MPa、60℃条件下真空干燥至恒重后，粉碎机粉碎得5.9g 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛产品，全反式含量94.3％，分离收率69.4％。

Claims (19)

1.一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品溶解于亚临界状态的卤代烃与C1-C4一元醇的混合溶液中，得到原始母液；
2)一次析晶：维持亚临界状态的压强，将原始母液降温后，恒温静置析晶，固液分离并洗晶后，得结晶Ⅰ和母液Ⅰ；
3)二次析晶：将压力恢复到常压，搅拌下向母液Ⅰ中先后加入无金属异构催化剂、酸及一定质量的C2-C6的二元醇，升温至60-100℃后加入碱调节剂，随后梯度降温，至恒温静置析晶，固液分离并洗晶后，得到结晶II和母液；
4)干燥、粉碎与过筛：将结晶Ⅰ和结晶Ⅱ合并后，干燥及粉碎，得到2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛产品；
步骤1)中，所述2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结构式为式(1)所示：
所述步骤3)中，所述无金属异构催化剂为碘酸盐和碘化盐的混合物，
碘酸盐为碘酸钾、碘酸钠、碘酸钙和碘酸银中的一种或多种，碘化盐为碘化铵、碘化钠、碘化钾和碘化铯中的一种或多种，
所述步骤3)中，所述酸为硫酸、盐酸或硝酸中的一种或多种，
所述碱调节剂选自吡啶、二乙胺、三正丙胺、吡咯、三乙胺、二异丙胺和苯胺中的一种或多种；
所述的步骤1)中亚临界状态的温度为50-150℃，压强为2-5MPa；
所述步骤2)中，保持压强继续降温20-100℃，降温速率为10-15℃/h，恒温静置为保持恒温恒压静置2-5h；
所述步骤3)中所述降温是使母液I温度降至10-30℃；降温速率为5-15℃/h；恒温静置为保持常压低温下静置2-12h。
2.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，所述2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品是3,6-二甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛经过碱解反应制得，经过水洗及脱溶剂处理后得到的反应液，其中，2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛含量≥80％。
3.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，所述卤代烃为二氯甲烷、三氯甲烷、溴乙烷、二氯乙烷、四氯化碳、溴苯、氯苯中的一种或多种；所述一元醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，所述卤代烃与2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品的质量比为0.5-5.0:1。
5.根据权利要求4所述的结晶方法，其特征在于，所述卤代烃与2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品的质量比为0.5-1.0:1。
6.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，所述一元醇与2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品的质量比为1.0-10.0:1。
7.根据权利要求6所述的结晶方法，其特征在于，所述一元醇与2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品的质量比为2.0-5.0:1。
8.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，碘酸盐为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛质量的0.3-1.0wt％，碘化盐为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛质量的0.5-1.5wt％。
9.根据权利要求1-5任一项所述的结晶方法，其特征在于，所述步骤3)中，碘酸盐为碘酸钠，碘化盐为碘化钾。
10.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，所述步骤3)中酸为盐酸。
11.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，酸的加入量为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的质量的0.5-5.0wt％。
12.根据权利要求11所述的结晶方法，其特征在于，酸的加入量为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的质量的0.5-2.0wt％。
13.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，所述步骤3)中，所述C2-C6的二元醇选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇中一种或多种，二元醇用量为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品质量的50-200wt％。
14.根据权利要求13所述的结晶方法，其特征在于，二元醇用量为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品质量的100-150wt％。
15.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，所述碱调节剂为吡啶。
16.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，所述步骤3)中，所述碱调节剂用量为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛质量的1.0-10.0wt％。
17.根据权利要求16所述的结晶方法，其特征在于，所述步骤3)中，所述碱调节剂用量为2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛质量的5.0-8.0wt％。
18.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，所述步骤3)中，加入所述碱调节剂后反应一段时间再进行降温。
19.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，所述步骤3)中所述的干燥包括鼓风干燥、真空干燥、真空微波干燥中的任意一种；所述的粉碎为机械破碎。
CN202210697489.7A 2022-06-20 2022-06-20 一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法 Active CN114940644B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210697489.7A CN114940644B (zh) 2022-06-20 2022-06-20 一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210697489.7A CN114940644B (zh) 2022-06-20 2022-06-20 一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114940644A CN114940644A (zh) 2022-08-26
CN114940644B true CN114940644B (zh) 2024-04-09

Family

ID=82911625

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210697489.7A Active CN114940644B (zh) 2022-06-20 2022-06-20 一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114940644B (zh)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005082514A (ja) * 2003-09-05 2005-03-31 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 有機化合物の異性化方法
WO2007072529A2 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 F.I.S. Fabbrica Italiana Sintetici S.P.A. Process for the synthesis of intermediates for the preparation of astaxanthin
CN101234957A (zh) * 2008-03-11 2008-08-06 浙江大学 一种2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛的合成方法
CN105541573A (zh) * 2016-01-19 2016-05-04 四川大学 一种制备2,6,11,15-四甲基-2,4,6,8,10,12,14-十六碳七烯二醛的方法
CN107056596A (zh) * 2017-06-02 2017-08-18 广州立达尔生物科技股份有限公司 一种2，6，11，15‑四甲基‑2，4，6，8，10，12，14‑十六碳七烯二醛的制备方法
CN108752178A (zh) * 2018-05-31 2018-11-06 万华化学集团股份有限公司 一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的制备方法
CN110204471A (zh) * 2019-06-12 2019-09-06 万华化学集团股份有限公司 一种原位生成碘催化维生素a异构化的方法
CN112174769A (zh) * 2020-11-03 2021-01-05 湖南经世新材料有限责任公司 一种含有反式碳碳双键的有机物分子的分离富集方法
CN113292402A (zh) * 2021-05-06 2021-08-24 暨南大学 一种合成3,8-二甲基-3,5,7-辛三烯-1,10-二醛的方法
CN113321604A (zh) * 2021-06-23 2021-08-31 万华化学集团股份有限公司 一种高全反式含量的β-胡萝卜素的制备方法
CN113956145A (zh) * 2021-09-29 2022-01-21 万华化学集团股份有限公司 一种2,7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛的制备方法
CN114031655A (zh) * 2021-12-01 2022-02-11 江西海富生物工程有限公司 一种甜菊糖苷的结晶方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2241543A1 (en) * 2009-04-17 2010-10-20 Giuliani S.p.A. Process for the preparation of 2,4,6-octatriene-1-oic acid and 2,4,6-octatriene-1-ol

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005082514A (ja) * 2003-09-05 2005-03-31 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 有機化合物の異性化方法
WO2007072529A2 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 F.I.S. Fabbrica Italiana Sintetici S.P.A. Process for the synthesis of intermediates for the preparation of astaxanthin
CN101234957A (zh) * 2008-03-11 2008-08-06 浙江大学 一种2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛的合成方法
CN105541573A (zh) * 2016-01-19 2016-05-04 四川大学 一种制备2,6,11,15-四甲基-2,4,6,8,10,12,14-十六碳七烯二醛的方法
CN107056596A (zh) * 2017-06-02 2017-08-18 广州立达尔生物科技股份有限公司 一种2，6，11，15‑四甲基‑2，4，6，8，10，12，14‑十六碳七烯二醛的制备方法
CN108752178A (zh) * 2018-05-31 2018-11-06 万华化学集团股份有限公司 一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的制备方法
CN110204471A (zh) * 2019-06-12 2019-09-06 万华化学集团股份有限公司 一种原位生成碘催化维生素a异构化的方法
CN112174769A (zh) * 2020-11-03 2021-01-05 湖南经世新材料有限责任公司 一种含有反式碳碳双键的有机物分子的分离富集方法
CN113292402A (zh) * 2021-05-06 2021-08-24 暨南大学 一种合成3,8-二甲基-3,5,7-辛三烯-1,10-二醛的方法
CN113321604A (zh) * 2021-06-23 2021-08-31 万华化学集团股份有限公司 一种高全反式含量的β-胡萝卜素的制备方法
CN113956145A (zh) * 2021-09-29 2022-01-21 万华化学集团股份有限公司 一种2,7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛的制备方法
CN114031655A (zh) * 2021-12-01 2022-02-11 江西海富生物工程有限公司 一种甜菊糖苷的结晶方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
维生素A顺式体催化异构转化为全反式体的研究;刘华英等;《化学工程与装备》(第12期);第56-59页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114940644A (zh) 2022-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107827800B (zh) 一种无废水的万寿菊油树脂制备玉米黄质晶体的方法
CN114940644B (zh) 一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法
CN111518154A (zh) 一种24-表芸苔素中间体的制备方法
CN110698352B (zh) 一种3-溴-5-氨基邻苯二酚二甲醚的合成方法
CN109096122A (zh) 制备亚精胺的方法
CN111170846B (zh) 一种制备3,3-二甲基-2-氧-丁酸的方法
CN110498744B (zh) 一种1-乙基-3-硝基苯的制备方法
CN114478339B (zh) 一种黄原酸盐类捕收剂的制备方法
CN115677455A (zh) 一种四烷基联苯二酚的制备方法
CN106542958B (zh) 一种邻碘苯胺的制备方法
JP5101066B2 (ja) トランス−シクロヘキサンジカルボン酸の製造方法
CN114085145A (zh) 一种r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯的环保制备方法
CN113979888A (zh) 一种制备n,n,n-三特戊酰化-1,3,5-三氨基苯的方法
CN110272451B (zh) 一种四苯基苯酚膦盐的制备方法
CN113582918A (zh) 氯化制备2,3-二氯吡啶的方法
CN114105800A (zh) 一种2,3-二氨基苯甲酸甲酯的制备方法
CN108947908B (zh) 具咪唑环的布瓦西坦新中间体及其合成方法和应用
CN113336647A (zh) 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法
CN106957235B (zh) 一种他莫昔芬的制备方法
CN107522627B (zh) 一种5-氨基酮戊酸盐酸盐的制备方法
CN101289462B (zh) 由乙烯酮制备乙酰甲胺磷的方法
CN115010638B (zh) 一种奈玛特韦中间体的合成方法
CN113307827A (zh) 一种四苯基膦苯酚盐的水相合成方法
CN114308028B (zh) 一种Rh-C/SiO2非均相催化剂及用其制备4,4-二羟基联苯的方法
CN113773223B (zh) 沉淀法提纯2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant