CN114933333A - 一种复合掺杂改性容量型锰酸锂及其制备方法 - Google Patents

一种复合掺杂改性容量型锰酸锂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114933333A
CN114933333A CN202210654089.8A CN202210654089A CN114933333A CN 114933333 A CN114933333 A CN 114933333A CN 202210654089 A CN202210654089 A CN 202210654089A CN 114933333 A CN114933333 A CN 114933333A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium manganate
sintering
composite
manganese dioxide
capacity type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210654089.8A
Other languages
English (en)
Inventor
曾文明
覃胜先
徐星意
黎桂雪
覃秀华
覃秋媛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi Baise Deliu Manganese Industry Co ltd
Original Assignee
Guangxi Baise Deliu Manganese Industry Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi Baise Deliu Manganese Industry Co ltd filed Critical Guangxi Baise Deliu Manganese Industry Co ltd
Priority to CN202210654089.8A priority Critical patent/CN114933333A/zh
Publication of CN114933333A publication Critical patent/CN114933333A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/12—Manganates manganites or permanganates
    • C01G45/1221—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明具体公开了一种复合掺杂改性容量型锰酸锂及其制备方法，所述锰酸锂的原料组分包括二氧化锰、碳酸锂和复合添加剂，二氧化锰和碳酸锂的摩尔比为2:1.07～1.2，复合添加剂的重量为所配二氧化锰重量的3.0～3.5wt％，其中，复合添加剂包括五氧化二铌、氟化铝和羟基氧化铝，所述五氧化二铌、氟化铝和羟基氧化铝的重量配比为3wt％：10wt％：87wt％。本发明利用复合添加剂的协同效应有效改善了锰酸锂结构的稳定性，从而达到提高锰酸锂循环寿命和放电比容量的目的，具有放电比容量高、循环性能好和性价比高的特点。

Description

一种复合掺杂改性容量型锰酸锂及其制备方法
技术领域
本发明主要涉及锂电池正极材料技术领域，具体地说，涉及一种复合掺杂改性容量型锰酸锂及其制备方法。
背景技术
目前，锂电池材料主要包括正极材料、负极材料、隔膜和电解液。锂电池的关键部分是正极材料，正极材料的性能对电池性能有决定性的影响。目前市场上常见的正极材料主要有：锰酸锂、钴酸锂、磷酸铁锂和镍钴锰酸锂三元材料。
锰酸锂作为锂电池正极材料，具有资源广、成本低、安全性高等特点，主要应用于数码类、移动电源、电动工具、电动两轮车领域。但锰酸锂也存在许多不足之处，如尖晶石型锰酸锂在充放电过程中Mn3+的Jalln—TeⅡer效应(姜-泰勒效应)导致结晶结构的损坏，由此引起充放电比容量的快速衰减，因此需要进一步改善材料的循环稳定性来满足市场需求，目前主流有效的改良途径是掺杂包覆，掺杂的途径是使用其他键合力强的金属离子代替部分的Mn3+，掺杂改性后可以延缓充放电过程中的晶格畸变，提高了尖晶石结构的稳定性，从而改善锰酸锂充放电循环寿命。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种复合掺杂改性容量型锰酸锂及其制备方法，所述锰酸锂采用几种化合物进行复合掺杂，并利用几种化合物协同效应改善锰酸锂结构稳定性，从而达到提高锰酸锂循环寿命和放电比容量的目的，具有放电比容量高、循环性能好和性价比高的特点。
本发明所提供的一种复合掺杂改性容量型锰酸锂，其原料组分包括二氧化锰、碳酸锂和复合添加剂，所述二氧化锰和碳酸锂的摩尔比为2:1.07～1.2，复合添加剂的重量为所配二氧化锰重量的3.0～3.5wt％，其中，复合添加剂包括五氧化二铌、氟化铝和羟基氧化铝，所述五氧化二铌、氟化铝和羟基氧化铝的重量配比为3wt％：10wt％：87wt％。
优选地，所述二氧化锰和碳酸锂的摩尔比为2：1.07～1.11。
优选地，所述二氧化锰和碳酸锂的摩尔比为2：1.09。
优选地，所述复合添加剂的重量为所配二氧化锰重量的3.2wt％。
本发明还提供了一种复合掺杂改性容量型锰酸锂制备方法，基于上述所述的复合掺杂改性容量型锰酸锂进行制备，所述方法包括以下步骤：
S1、按照二氧化锰、碳酸锂和复合添加剂的配比进行配料；
S2、将步骤S1中所得配料置于斜式混料机中进行混合；
S3、将混匀后的配料转移至马弗炉中进行恒温烧结，烧结温度为730-760℃，烧结时间为12-16h；
S4、待恒温烧结后的烧结料冷却至常温后过筛，即可得到复合掺杂改性容量型锰酸锂。
优选地，所述步骤S2中进行恒温烧结的烧结条件包括：以3-5℃/min升温速率升温，通入空气流量为1-2m3/h，烧结温度为735-745℃，烧结时间为15h。
优选地，所述步骤S2中进行恒温烧结的烧结条件包括：以5℃/min升温速率升温，通入空气流量为1-1.6m3/h，烧结温度为740℃，烧结时间为15h。
与现有技术比较，本发明具有如下优点：
本发明通过掺杂复合添加剂，能够在保持锰酸锂良好的压实性能同时降低比表面，提高该改性容量型锰酸锂产品的放电比容量和循环性能，降低生产成本，使得该锰酸锂产品的性价比优于现有的同类锰酸锂产品；其中，通过掺杂五氧化二铌可以有效改善锰酸锂的外观形貌，促进锰酸锂颗粒从棱角形向类球形转变，一方面能够提高锰酸锂的压实密度，并降低其比表面积，另一方面有利于锂离子迁移以提高放电比容量；通过掺杂氟化铝和羟基氧化铝，可以让部分氟取代氧，铝替代部分Mn，进而能够有效延缓充放电过程中的晶格畸变，提高锰酸锂尖晶石结构的稳定性，抑制Mn3+的Jalln—TeⅡe效应，从而提高锰酸锂的循环性能，加上氟化铝、羟基氧化铝价格低廉，掺入后也可有效降低生产成本。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1是本发明中一种复合掺杂改性容量型锰酸锂制备方法流程图；
图2是本实施例中所制备改性容量型锰酸锂的XRD分析结构图；
图3是本实施例中所制备改性容量型锰酸锂的1000倍扫描电镜图；
图4是本实施例中所制备改性容量型锰酸锂的3000倍扫描电镜图；
图5是本实施例中所制备改性容量型锰酸锂的5000倍扫描电镜图；
图6是本实施例中所制备改性容量型锰酸锂的10000倍扫描电镜图。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
以下结合具体实施例和附图对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围不限于以下实施例。
实验原料：德柳锰业的二氧化锰、南氏的碳酸锂和复合添加剂为(五氧化二铌：氟化铝：羟基氧化铝＝3wt％：10wt％：87wt％)。
实施例1
将二氧化锰和碳酸锂按照摩尔比＝2:1.07比例进行配料，将复合添加剂按二氧化锰配料重量的3.5wt％进行配料，将配好的物料投入斜混机中混合均匀，放入马弗炉中恒温烧结，烧结条件为：通入氧气流量为1.6m3/h，升温的速率5℃/min，烧结温度为760℃，恒温烧结时间为12h，冷却后过筛得到改性容量型锰酸锂一。
实施例2
将二氧化锰和碳酸锂按照摩尔比＝2:1.09比例进行配料，将复合添加剂按二氧化锰配料重量的3.2wt％进行配料，将配好的物料投入斜混机中混合均匀，放入马弗炉中烧结，烧结条件为：通入氧气流量为1.6m3/h，升温的速率5℃/min，烧结温度为740℃，恒温烧结时间为15h，冷却后过筛得到改性容量型锰酸锂二。
实施例3
将二氧化锰和碳酸锂按照摩尔比＝2:1.2比例进行配料，将复合添加剂按二氧化锰配料重量的3.0wt％进行配料，将配好的物料投入斜混机中混合均匀，放入马弗炉中烧结，烧结条件为：通入氧气流量为2.0m3/h，升温的速率3℃/min，烧结温度为730℃，恒温烧结时间为16h，冷却后过筛得到改性容量型锰酸锂三。
实施例4
将二氧化锰和碳酸锂按照摩尔比＝2:1.09比例进行配料，将复合添加剂按二氧化锰配料重量的3.0wt％进行配料，将配好的物料投入斜混机中混合均匀，放入马弗炉中烧结，烧结条件为：通入氧气流量为1.6m3/h，升温的速率4℃/min，烧结温度为735℃，恒温烧结时间为14h，冷却后过筛得到改性容量型锰酸锂四。
实施例5
将二氧化锰和碳酸锂按照摩尔比＝2:1.09比例进行配料，将复合添加剂按二氧化锰配料重量的3.4wt％进行配料，将配好的物料投入斜混机中混合均匀，放入马弗炉中烧结，烧结条件为：通入氧气流量为1.7m3/h，升温的速率4℃/min，烧结温度为740℃，恒温烧结时间为15h，冷却后过筛得到改性容量型锰酸锂五。
实施例6
将二氧化锰和碳酸锂按照摩尔比＝2:1.08比例进行配料，将复合添加剂按二氧化锰配料重量的3.3wt％进行配料，将配好的物料投入斜混机中混合均匀，放入马弗炉中烧结，烧结条件为：通入氧气流量为1.6m3/h，升温的速率5℃/min，烧结温度为740℃，恒温烧结时间为14h，冷却后过筛得到改性容量型锰酸锂六。
实施例7
将二氧化锰和碳酸锂按照摩尔比＝2:1.0比例进行配料，将复合添加剂按二氧化锰配料重量的3.2wt％进行配料，将配好的物料投入斜混机中混合均匀，放入马弗炉中烧结，烧结条件为：通入氧气流量为1.5m3/h，升温的速率5℃/min，烧结温度为740℃，恒温烧结时间为15h，冷却后过筛得到改性容量型锰酸锂七。
实施例8
将二氧化锰和碳酸锂按照摩尔比＝2:1.11比例进行配料，将复合添加剂按二氧化锰配料重量的3.5wt％进行配料，将配好的物料投入斜混机中混合均匀，放入马弗炉中烧结，烧结条件为：通入氧气流量为1.3m3/h，升温的速率5℃/min，烧结温度为740℃，恒温烧结时间为15h，冷却后过筛得到改性容量型锰酸锂八。
实施例9
将二氧化锰和碳酸锂按照摩尔比＝2:1.11比例进行配料，将复合添加剂按二氧化锰配料重量的3.2wt％进行配料，将配好的物料投入斜混机中混合均匀，放入马弗炉中烧结，烧结条件为：通入氧气流量为1.0m3/h，升温的速率5℃/min，烧结温度为740℃，恒温烧结时间为15h，冷却后过筛得到改性容量型锰酸锂九。
针对上述实施例2所制备的改性容量型锰酸锂进行XRD(X-ray diffraction，X射线衍射)分析，如图2所示，图2示出了实施例2所得到的改性容量型锰酸锂的XRD分析结构图，图3-图6分别示出了该改性容量型锰酸锂的1000倍、3000倍、5000倍和10000倍扫描电镜图，从图中可以看出，基于本发明中的制备方法所制备的改性容量型锰酸锂，有效改善了锰酸锂的外观形貌，促进锰酸锂颗粒从棱角形向类球形转变，进而提高了锰酸锂的压实密度，并降低了其比表面积；同时通过掺杂氟化铝和羟基氧化铝，可以让部分氟取代氧，铝替代部分Mn，进而延缓了充放电过程中的晶格畸变，提高了锰酸锂尖晶石结构的稳定性。
下面对上述实施例1～9中所得到的改性容量型锰酸锂的粒度分布和比表面进行检测，并将所得到的改性容量型锰酸钾制成正极极片，组装成扣电检测其电性能。
其中，正极极片的制备及扣电电性能测试过程包括：
1、将适量试样放入称量瓶，放置120摄氏度的烘箱中，连同导电剂石墨，导电剂乙炔黑放置烘箱两小时；
2、将烘好后正极材料，导电剂石墨，导电剂乙炔黑取出，用分析天平将称好的粘接剂置于带搅拌子的玻璃瓶中，按90:5:5的比例将导电剂石墨、导电剂乙炔黑、复合改性锰酸锂称好，再加入一定量的NMP；
3、称好后放上磁力搅拌器，然后将磁力搅拌器开到最大速度并搅拌4小时；
4、用裁纸刀裁剪10cm左右宽的铝箔纸，在玻璃板上倒上酒精，再贴上切好的铝箔纸，用透明胶将铝箔纸的两端固定在玻璃板上，将贴有铝箔纸的玻璃置于涂覆机上，取出搅拌好的浆料，置于涂覆杆一侧铝箔纸，并做好标记；
5、将涂布好的极片水平放置鼓风干燥箱下80℃下四小时，将烘干的极片在裁纸刀上裁取合适的极片进行压片，选取辊压好的极片，用切片机切取14.0mm的极片用分析天平称取，五个相同质量的极片并将其装袋；
6、将正极片放到手套箱的过渡室，打开照明灯和真空泵，依次带三层手套，取出所需电池组装材料依次按正极壳→正极片→隔膜→锂片→垫片→弹片→电解液→负极壳依次按顺序摆正组装，组装完成使用电池封口机对电池封口，依次按顺序在电池面上写上原级片的编号，装在电池盒带出；
7、将制好的电池放在放电室静置2小时之后上机测试，将封口完成的扣式电池接到测试通道进行放电测试，并记录每个扣式电池对应的通道，将充电、放电电压测试范围设置在3.0-4.3v，测试倍率设置为0.5C、1C下进行恒压充放电测试和扣式电池初始容量，循环性能，同时在电脑指定的目录下备份每只扣式电池的原始数据。
表1示出了实施例1～9所制备的改性容量型锰酸锂物理性能测试结果，表2示出了实施例1～9所制备改性容量型锰酸锂电性能测试结果。
表1实施例1～9复合掺杂改性容量型锰酸锂物理性能测试结果
Figure BDA0003687066640000061
Figure BDA0003687066640000071
表2实施例1～9复合掺杂改性容量型锰酸锂电性能测试结果
Figure BDA0003687066640000072
由表1和表2可知：通过复合掺杂改性后容量型锰酸锂其理化指标和电化学性能都会发生改变，判断其最佳掺杂量主要以电化学性能为主；在烧结温度为735～745℃、复合添加剂掺杂量为3～4wt％、烧结时间为15h时，锂离子电池均有较高的容量和较好的循环性能，尤其是锂锰比为2：1.09,烧结温度为740℃，烧结时间为15h，复合添加剂掺杂量为3.2％时，制成的改性容量型锰酸锂综合性能最好，此时，复合掺杂改性容量型锰酸锂的比表面为0.58m2/g，粒度D50为14.76μm，0.5C容量为121.86mAh/g，1C容量为119.35mAh/g，1C循环50次后容量保持率为91.7％，即该制备条件为最优工艺条件。
综上所述，本发明所制备的复合掺杂改性容量型锰酸锂，通过掺杂五氧化二铌可以有效改善锰酸锂的外观形貌，促进锰酸锂颗粒从棱角形向类球形转变，一方面能够提高锰酸锂的压实密度，并降低其比表面积，另一方面有利于锂离子迁移以提高放电比容量；通过掺杂氟化铝和羟基氧化铝，可以让部分氟取代氧，铝替代部分Mn，进而能够有效延缓充放电过程中的晶格畸变，提高锰酸锂尖晶石结构的稳定性，抑制Mn3+的Jalln—TeⅡe效应，从而提高锰酸锂的循环性能。相比于无掺杂的容量型锰酸锂，其放电比容量高、循环性能好、性价比高，在最优工艺条件下，扣电0.5C放电容量为121.86mAh/g，扣电检测1C放电50次循环容量保持率最高可达91.7％，能很好的提高容量型锰酸锂的电化学性能，提高性价比。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种复合掺杂改性容量型锰酸锂，其特征在于，其原料组分包括二氧化锰、碳酸锂和复合添加剂，所述二氧化锰和碳酸锂的摩尔比为2:1.07～1.2，复合添加剂的重量为所配二氧化锰重量的3.0～3.5wt％，其中，复合添加剂包括五氧化二铌、氟化铝和羟基氧化铝，所述五氧化二铌、氟化铝和羟基氧化铝的重量配比为3wt％：10wt％：87wt％。
2.根据权利要求1所述的复合掺杂改性容量型锰酸锂，其特征在于，所述二氧化锰和碳酸锂的摩尔比为2：1.07～1.11。
3.根据权利要求2所述的复合掺杂改性容量型锰酸锂，其特征在于，所述二氧化锰和碳酸锂的摩尔比为2：1.09。
4.根据权利要求3所述的复合掺杂改性容量型锰酸锂，其特征在于，所述复合添加剂的重量为所配二氧化锰重量的3.2wt％。
5.一种复合掺杂改性容量型锰酸锂制备方法，其特征在于，基于权利要求1-4任一项所述的复合掺杂改性容量型锰酸锂进行制备，所述方法包括以下步骤：
S1、按照二氧化锰、碳酸锂和复合添加剂的配比进行配料；
S2、将步骤S1中所得配料置于斜式混料机中进行混合；
S3、将混匀后的配料转移至马弗炉中进行恒温烧结，烧结温度为730-760℃，烧结时间为12-16h；
S4、待恒温烧结后的烧结料冷却至常温后过筛，即可得到复合掺杂改性容量型锰酸锂。
6.根据权利要求5所述的复合掺杂改性容量型锰酸锂制备方法，其特征在于，所述步骤S3中进行恒温烧结的烧结条件包括：以3-5℃/min升温速率升温，通入空气流量为1-2m3/h，烧结温度为735-745℃，烧结时间为15h。
7.根据权利要求6所述的复合掺杂改性容量型锰酸锂制备方法，其特征在于，所述步骤S3中进行恒温烧结的烧结条件包括：以5℃/min升温速率升温，通入空气流量为1-1.6m3/h，烧结温度为740℃，烧结时间为15h。
CN202210654089.8A 2022-06-09 2022-06-09 一种复合掺杂改性容量型锰酸锂及其制备方法 Pending CN114933333A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210654089.8A CN114933333A (zh) 2022-06-09 2022-06-09 一种复合掺杂改性容量型锰酸锂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210654089.8A CN114933333A (zh) 2022-06-09 2022-06-09 一种复合掺杂改性容量型锰酸锂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114933333A true CN114933333A (zh) 2022-08-23

Family

ID=82867501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210654089.8A Pending CN114933333A (zh) 2022-06-09 2022-06-09 一种复合掺杂改性容量型锰酸锂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114933333A (zh)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101540399A (zh) * 2009-04-24 2009-09-23 济宁市无界科技有限公司 锂离子二次电池的锰位铌掺杂型锰酸锂正极材料及其制备方法
CN101908614A (zh) * 2009-11-10 2010-12-08 高要市凯思特电池材料有限公司 一种高密度锰酸锂正极材料及其制备方法
CN102916175A (zh) * 2012-10-25 2013-02-06 湖南长远锂科有限公司 锂离子电池正极材料尖晶石锰酸锂及其制备方法
CN106229476A (zh) * 2016-08-11 2016-12-14 湖南杉杉新能源有限公司 一种阴阳离子复合掺杂尖晶石锰酸锂及其制备方法
CN107482212A (zh) * 2017-07-03 2017-12-15 新乡市中天新能源科技股份有限公司 一种超高克比容量球形锰酸锂的制备方法
CN108306010A (zh) * 2018-03-20 2018-07-20 陕西海恩新材料有限责任公司 一种锰酸锂正极材料及其制备方法
CN110970615A (zh) * 2019-06-11 2020-04-07 青岛红星新能源技术有限公司 一种高性能锰酸锂正极材料的改性方法
CN112320850A (zh) * 2020-11-03 2021-02-05 中信大锰矿业有限责任公司 一种以Mn3O4为锰原料的锰酸锂改性方法
JP2021086723A (ja) * 2019-11-27 2021-06-03 太平洋セメント株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質複合体及びその製造方法
US20220073367A1 (en) * 2020-09-08 2022-03-10 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Method for manufacturing secondary battery and secondary battery

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101540399A (zh) * 2009-04-24 2009-09-23 济宁市无界科技有限公司 锂离子二次电池的锰位铌掺杂型锰酸锂正极材料及其制备方法
CN101908614A (zh) * 2009-11-10 2010-12-08 高要市凯思特电池材料有限公司 一种高密度锰酸锂正极材料及其制备方法
CN102916175A (zh) * 2012-10-25 2013-02-06 湖南长远锂科有限公司 锂离子电池正极材料尖晶石锰酸锂及其制备方法
CN106229476A (zh) * 2016-08-11 2016-12-14 湖南杉杉新能源有限公司 一种阴阳离子复合掺杂尖晶石锰酸锂及其制备方法
CN107482212A (zh) * 2017-07-03 2017-12-15 新乡市中天新能源科技股份有限公司 一种超高克比容量球形锰酸锂的制备方法
CN108306010A (zh) * 2018-03-20 2018-07-20 陕西海恩新材料有限责任公司 一种锰酸锂正极材料及其制备方法
CN110970615A (zh) * 2019-06-11 2020-04-07 青岛红星新能源技术有限公司 一种高性能锰酸锂正极材料的改性方法
JP2021086723A (ja) * 2019-11-27 2021-06-03 太平洋セメント株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質複合体及びその製造方法
US20220073367A1 (en) * 2020-09-08 2022-03-10 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Method for manufacturing secondary battery and secondary battery
CN112320850A (zh) * 2020-11-03 2021-02-05 中信大锰矿业有限责任公司 一种以Mn3O4为锰原料的锰酸锂改性方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110474026B (zh) 一种镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法
CN110867580A (zh) 一种掺锶制备镍钴锰酸锂单晶正极材料的方法
CN110492097B (zh) 一种ncm三元复合正极材料及其制备和应用
CN113629247A (zh) 钴酸锂正极材料及其制备方法和应用
CN101986445A (zh) 一种锂电池负极材料钛酸锂的生产方法
CN109873140A (zh) 一种锂离子电池石墨烯复合三元正极材料及其制备方法
CN113937255A (zh) 一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法和应用
US5891416A (en) Lithium cobaltate based positive electrode-active material for lithium secondary cell and method of manufacturing same
CN111129469A (zh) 一种FexOy-FeS2-z复合材料及其制备方法和应用
CN112563462A (zh) 一种高电压复合正极材料及包含该材料的锂离子电池
CN113903904B (zh) NaLuO2在作为钠离子电池正极材料中的用途
CN114561686B (zh) 改善无钴正极材料压实密度的方法、无钴正极材料和锂离子电池
CN101807687A (zh) 一种用于锂离子电池的高性能尖晶石锰酸锂的制备方法
CN114933333A (zh) 一种复合掺杂改性容量型锰酸锂及其制备方法
CN110921720B (zh) 一种高电压锂离子电池正极材料及其制备方法
CN113937276A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN112467131A (zh) 一种镁离子电池负极材料的制备方法
CN112038624A (zh) 一种利用钽离子对LiMn2O4进行掺杂改性的方法
CN104134781A (zh) 锂离子二次电池正极材料、制备方法及锂离子电池
CN109841827A (zh) 一种锂离子电池用钒取代的三元正极材料及其制备方法
CN116514173B (zh) 一种锰酸锂正极材料及其制备方法
CN115043386B (zh) 磷酸铁锂的制备方法、正极片及电池
CN114127993B (zh) 全固态锂离子电池用正极活性物质、全固态锂离子电池用正极、全固态锂离子电池以及全固态锂离子电池用正极活性物质的制造方法
CN111933929B (zh) 一种f掺杂的正极材料及其制备方法
JP3052670B2 (ja) リチウム二次電池用正極とその製造法及びその正極を用いた非水電解質リチウム二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination