CN114921596B

CN114921596B - 一种环保型意大利风格牛皮沙发革的生产方法

Info

Publication number: CN114921596B
Application number: CN202210519888.4A
Authority: CN
Inventors: 夏皓帆; 胡玲歌; 范恩源; 徐胜林; 陈启峰; 马豆豆
Original assignee: Henan Zhongniu Industry Co ltd
Current assignee: Henan Zhongniu Industry Co ltd
Priority date: 2022-05-13
Filing date: 2022-05-13
Publication date: 2023-12-22
Anticipated expiration: 2042-05-13
Also published as: CN114921596A

Abstract

本发明属于制革化学与工程领域，尤其涉及到一种环保型意大利风格牛皮沙发革的生产方法，具体工艺流程如下：坯革组批→挤水→削匀→修边→称重、点张→回软漂洗→水洗→复鞣→中和→水洗→填充染色→水洗→加脂→固定→水洗→出鼓搭马、静置→后整理，本发明在保证正常生产的前提下，减少了用水量，经计算，本发明每加工1吨蓝湿革的排水量为23.08m³/t。牛蓝湿革‑成品革加工要求的排水量标准限定值为27 m³/t，本工艺为23.08 m³/t,比较节水。

Description

一种环保型意大利风格牛皮沙发革的生产方法

技术领域

本发明属于制革化学与工程领域，尤其涉及到一种环保型意大利风格牛皮沙发革的生产方法。

背景技术

在社会的快速发展下，人们越来越注重生活水平的提高，在皮革商品上从关注商品的实用性到更加注重商品的品质外观以及给人带来的体验感，意大利风格的沙发革由于其空而不松，偏柴的自然随性的手感观感而逐渐深受国人喜爱。但现有的皮革生产中往往存在污染严重浪费水的问题，因此，加快对清洁化的意大利风格牛皮沙发革的生产方法的研究迫在眉睫。

发明内容

本发明的目的是提供一种环保型意大利风格牛皮沙发革的生产方法，此工艺采用分步填充、分步加脂、多种复鞣剂加脂剂配合使用的方法来实现意大利风格沙发革独特的手感观感，通过控制化料用量，工艺条件实现工艺平衡。其中填料用了15%，油用了20.5%。复鞣染色加脂材料均采用高吸收无卤代有机物，且均不含APE/APEO，部分加脂剂可降解，复鞣剂无甲醛、低氮低盐，皮革染色不使用含致癌性芳香胺基团的染料及国际禁用的偶氮染料。本工艺在保证制革加工正常进行的情况下，减少了水洗次数，同时降低了各工序液比。从清洁型化料的选用、用水量的控制、加工方法等多方面实现了意大利风格牛皮沙发革生产的清洁化。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：本发明提供了一种环保型意大利风格牛皮沙发革的生产方法，具体工艺流程如下：坯革组批→挤水→削匀→修边→称重、点张→回软漂洗→水洗→复鞣→中和→水洗→填充染色→水洗→加脂→固定→水洗→出鼓搭马、静置→后整理。

所述回软漂洗工序，加入无铵脱灰剂TM和非离子表面活性剂DN对蓝湿皮进行漂洗，加入草酸退鞣洗去结合不牢和表面过鞣的铬，用小苏打碳铵调节回软脱脂液pH为5.5，温度为48℃，加入酸性蛋白酶对胚革进行软化处理，软化处理时间18-22小时，进一步松散胶原纤维以后进行水洗，使用德赛尔的无铵脱灰剂TM，以避免部分蓝皮因夹生而影响后续铬复鞣效果，TM具有极佳的缓冲和渗透能力，使脱灰温和安全，均匀干净，有利于后续软化酶的渗透和软化作用，同时能有效减少废水中的氨氮含量。同时加草酸退鞣洗去结合不牢和表面过鞣的铬，后期通过铬复鞣进一步增强铬鞣效果。加入了非离子表面活性剂DN，能有效洗去蓝湿革内影响成革品质的污物，因其呈非离子性可以和草酸一同使用而不影响其自身的脱脂效果。为达到软化目的，本发明采用了两种软化酶，其中WB（达威）的最适pH为5.0-6.0，EG（德赛尔）的最适pH为4.5-6.0，为达到后期软化酶的最适pH，本发明在漂洗退鞣后加入小苏打碳铵控制溶液pH为5.5左右，同时温度控制在48℃，软化过夜，充分打开胶原纤维，步骤S2回软漂洗时的控制参数为：液比为2，温度控制在43 ℃，无铵脱灰剂TM的添加量为1%，草酸加入量为0.3%，非离子表面活性剂DN加入量为0.3%，漂洗30 min,排水水洗一次，加水调至液比为1，温度控制在48℃，加入1.5%小苏打，1.2%碳铵，搅拌30 min，调节pH为5.5，加入4%酸性蛋白酶搅拌180 min，停鼓过夜，次日转30 min，闷洗10 min排水。

在铬复鞣前加入大分子水性丙烯酸、酚类合成鞣剂、马来酸酐聚合物和工业用三聚氰胺改善革的填充效果，再将铬粉和阴离子加脂剂采用分部多次加入进行复鞣，复鞣操作的控制参数为：液比为1，温度为33℃，加入2%大分子水性丙烯酸，2%酚类合成鞣剂,2%马来酸酐聚合物转30 min后再加入2%三聚氰胺转30 min，补水至液比为2，加1%甲酸转20 min调pH至3.5，加入4%铬粉，1%阴离子型加脂剂,转60 min，加2%甲酸钠，1%小苏打转30 min，控制pH在4.2，加0.5%卵磷脂加脂剂转60 min；所述复鞣工序加入了朗盛的大分子水性丙烯酸1084，使沙发革丰满紧实，具有肉感。同时使用了一种能使成革手感比较干的酚类合成鞣剂E-33（宏麟华），作用效果类似于栲胶，使成品具有骨感。加入了马来酸酐聚合物DST（德赛尔），用于铬复鞣前，可使成品革获得良好的丰满度和泡感。同时使用了三聚氰胺D粉使革身紧实，改善粒面平细度，减少部位差。在铬复鞣前加这些化料小液比分步填充，能够起到很好的填充效果，能高效地提高革的丰满紧实度。为了使铬鞣剂在革内分布均匀，革内铬含量增加，铬鞣革特性更加突出，同时使同一批蓝湿革特性更均一，本发明进行了铬复鞣。铬复鞣时加入了科凯的阴离子型加脂剂GLH，因耐酸碱盐，所以将其与铬粉一同加入，起到分步加脂的目的，同时其能使成革柔软有弹性，有极佳的耐热和耐光性能。实验表明，同样的油脂用量，分步加脂能比一次加脂的效果更好，所以本发明将德赛尔的卵磷脂加脂剂QL用在提碱后分步加脂来提高整体加脂效果。在铬复鞣、提碱过程中加脂可以在胶原纤维间形成油膜，使化料作用均匀而温和，同时能有效避免因机械作用太强而导致的坯革缠绕打结和粒面磨损。但分步加脂时加脂剂的用量不能太多，否则化料难以结合，成革空松,本发明严格控制了的分步加脂的油脂用量，以少量的油脂实现高效的加脂效果。

S4中和：加入中和单宁NG，中和以后分步加入阴离子非离子合成加脂剂RUN,耐黄变高浓度合成磷脂QL，中和操作的控制参数为：控制鼓内温度不变，加1%中和剂，2%小苏打转30 min，加1.5%碳铵转30 min，加1%QL,1%合成加脂剂转1.5 h，停鼓过夜，次日转30 min，闷洗10 min，排水；所述的中和工序加入了TFL的中和剂NG，作用缓和,用以代替部分碳铵，可减少废液中的氨氮含量。在中和后加RUN,QL进行分步加脂，既可以提高整体加脂效果，又可以减缓中和作用。RUN是科凯的合成加脂剂，化学成分是磺酸酯、环氧乙烷加合物、天然油脂和高分子烃类化合物，呈阴离子非离子性，耐电解质，可以在中和时加，可使成革具有均匀的中等软度，不影响粒面紧实度，成革丰满耐压。和QL一起用可获得较好的加脂效果。为了做出有纹路的沙发革，需要中和过夜使胶原纤维进一步松散。

S5填充染色：先用亚硫酸化鱼油、磷酸化合成加脂剂和丙烯酸聚合物的混合物进行分步加脂增渗处理，再用三聚氰胺树脂、芳香砜亚甲基缩聚物、酚磺酸和芳香族羟基砜的共聚物合成鞣剂和环保型染料进行填充染色，填充染色采用同浴小液比的方式进行，液比大小控制在40%-60%，填充染色操作的控制参数为：液比为0.5，温度为33℃，加入2%亚硫酸化鱼油,2%磷酸化合成加脂剂,2%QL,1%丙烯酸聚合物转50 min，加入1%三聚氰胺树脂,2%芳香砜亚甲基缩聚物,3%酚磺酸和芳香族羟基砜的共聚物,染料转90 min，补水至液比为2，调节鼓内温度至43℃，加甲酸转20 min，排水，闷洗10 min，排水；所述的填充染色工序先加FA-86,OSL,QL进行分步加脂，润滑纤维，便于后续填料的渗透。其中FA-86是宏麟华的亚硫酸化鱼油，具有极好的渗透性，耐电解质稳定性，给予皮革饱满、柔软、油润的手感，能提高皮革的抗张强度，改善撕裂强度，但鱼油味道较重，后期可通过加香精或搭配材料来改善。OSL是汤普勒的磷酸化合成加脂剂，有效成分是高分子饱和性磷酸盐三甘脂油，成革十分柔软，使用时应控制其用量不能过多，否则成革没有身骨。RST是德赛尔的丰满型丙烯酸聚合物，填充渗透性好，能与铬络合扩大铬鞣剂分子从而促进铬与胶原纤维的结合，能使成品沙发革有肉感。本发明在填充时用到了RT-D,BN,RL52。其中RT-D是宏麟华的三聚氰胺树脂，具有优越的选择填充性，使边腹部减少空松的同时不改变粒面结构，而且它能使皮革耐磨耐压花。BN是朗盛的替代型合成鞣剂，化学成分是芳香砜亚甲基缩聚物，能使成品革柔软有肉感，粒面松软，同时它具有很好漂白和耐光性，非常适合用来做白皮。RL52是达威的合成鞣剂，是酚磺酸和芳香族羟基砜的共聚物，酚磺酸鞣性比萘磺酸好，收敛性弱，粒面平细效果较好，能使皮革获得柔软圆润的手感，实现均匀的填充效果，摔软后花纹十分均匀，同时其能赋予皮极高的收缩温度。填充染色采用同浴小液比的方式进行，通过转鼓的强机械作用使其渗透，能有效节约填料染料的用量，并能有效提高其利用率。填充染色结束后本发明通过补水升温加0.5%的甲酸对鞣剂填料油脂进行轻微固定，对PH影响小，不会影响到主加脂。

S6加脂：采用合成加脂剂进行加脂，加脂操作的控制参数为：控制液比为2，温度为51℃，加入2%合成加脂剂，2%高浓度卵磷脂,3%卵磷脂,4%卵磷脂加脂剂,0.15%防霉剂转90min，所述的加脂工序，采用多种加脂剂配合使用旨在达到最佳的加脂效果。其中加入的94S是司马的合成加脂剂，使皮革轻而柔软，具有舒适而稍带蜡质的手感，有良好的耐黄变性，染色均匀而不会产生漂白效果。DB是汤普勒的高浓度卵磷脂，FA-306是宏麟华的卵磷脂，都具有柔软填充的作用，赋予皮革平滑丝质的手感。QL是德塞尔的卵磷脂加脂剂，主要成分是磷脂、改性油脂，加脂后成革身骨非常柔软、丰满，并具有滋润的手感。通过对加脂剂合理的选择和搭配，能有效避免油霜黄变等不良现象的出现。本发明的主加脂并未与填充染色工序同浴进行，可有效避免部分鞣剂与油脂发生不良反应而影响加脂效果的现象产生，生产工艺安全稳定。

固定的控制参数为：控制温度液比不变，分两次加甲酸，分两次加甲酸，第一次加入0.5%-0.8%，第二次加入1.0%-1.2%，第一次转20 min，第二次转30min，闷洗10 min，排水，所述的固定工序通过分步加甲酸的方式使加脂乳液充分破乳，同时使鞣剂填料与胶原纤维的交联结合更加牢固。分次加甲酸作用更缓和、均匀、充分。

本发明具有的优点是：本发明在保证正常生产的前提下，减少了用水量，经计算，本发明每加工1吨蓝湿革的排水量为23.08m³/t。牛蓝湿革-成品革加工要求的排水量标准限定值为27 m³/t，本工艺为23.08 m³/t,比较节水。

具体实施方式

一种环保型意大利风格牛皮沙发革的生产方法依次包括如下工序：

蓝湿革组批：根据皮板质量分一二三四五级，再根据每一级皮的表观特征、伤残情况分上中下等级。将皮面损坏严重利用率低的皮定为等外皮，不对其进行加工操作；

挤水：用挤水伸展机控制蓝湿皮含水量为50%左右，将褶皱部分拉平；

削匀：厚度控制在1.0-1.2 mm，要求操作工技术熟练，严格控制送皮速度，先尾后头，削匀刀片多磨常换防止出现跳刀现象；

修边：将皮身出现的撕裂口修剪成圆形，剪去无用多余的部分；

称重、点张：称取一鼓蓝湿皮的总重作为用料依据，清点蓝皮张数；

回软漂洗工序：加入无铵脱灰剂TM和非离子表面活性剂DN对蓝湿皮进行漂洗，加入草酸退鞣洗去结合不牢和表面过鞣的铬，用小苏打碳铵调节回软脱脂液pH为5.5，温度为48℃，加入酸性蛋白酶对胚革进行软化处理过夜，软化处理时间18-22小时，进一步松散胶原纤维以后进行水洗，使用德赛尔的无铵脱灰剂TM，以避免部分蓝皮因夹生而影响后续铬复鞣效果，TM具有极佳的缓冲和渗透能力，使脱灰温和安全，均匀干净，有利于后续软化酶的渗透和软化作用，同时能有效减少废水中的氨氮含量。同时加草酸退鞣洗去结合不牢和表面过鞣的铬，后期通过铬复鞣进一步增强铬鞣效果。加入了非离子表面活性剂DN，能有效洗去蓝湿革内影响成革品质的污物，因其呈非离子性可以和草酸一同使用而不影响其自身的脱脂效果。为达到软化目的，本发明采用了两种软化酶，其中WB（达威）的最适pH为5.0-6.0，EG（德赛尔）的最适pH为4.5-6.0，为达到后期软化酶的最适pH，本发明在漂洗退鞣后加入小苏打碳铵控制溶液pH为5.5左右，同时温度控制在48℃，软化过夜，充分打开胶原纤维，步骤S2回软漂洗时的控制参数为：液比为2，温度控制在43 ℃，无铵脱灰剂TM的添加量为1%，草酸加入量为0.3%，非离子表面活性剂DN加入量为0.3%，漂洗30 min,排水水洗一次，加水调至液比为1，温度控制在48℃，加入1.5%小苏打，1.2%碳铵，搅拌30 min，调节pH为5.5，加入4%酸性蛋白酶搅拌180 min，停鼓过夜，次日转30 min，闷洗10 min排水。

复鞣：在铬复鞣前加入大分子水性丙烯酸、酚类合成鞣剂、马来酸酐聚合物和工业用三聚氰胺改善革的填充效果，再将铬粉和阴离子加脂剂采用分部多次加入进行复鞣，复鞣操作的控制参数为：液比为1，温度为33℃，加入2%大分子水性丙烯酸，2%酚类合成鞣剂,2%马来酸酐聚合物转30 min后再加入2%三聚氰胺转30 min，补水至液比为2，加1%甲酸转20min调pH至3.5，加入4%铬粉，1%阴离子型加脂剂,转60 min，加2%甲酸钠，1%小苏打转30min，控制pH在4.2，加0.5%卵磷脂加脂剂转60 min；所述复鞣工序加入了朗盛的大分子水性丙烯酸1084，使沙发革丰满紧实，具有肉感。同时使用了一种能使成革手感比较干的酚类合成鞣剂E-33（宏麟华），作用效果类似于栲胶，使成品具有骨感。加入了马来酸酐聚合物DST（德赛尔），用于铬复鞣前，可使成品革获得良好的丰满度和泡感。同时使用了三聚氰胺D粉使革身紧实，改善粒面平细度，减少部位差。在铬复鞣前加这些化料小液比分步填充，能够起到很好的填充效果，能高效地提高革的丰满紧实度。为了使铬鞣剂在革内分布均匀，革内铬含量增加，铬鞣革特性更加突出，同时使同一批蓝湿革特性更均一，本发明进行了铬复鞣。铬复鞣时加入了科凯的阴离子型加脂剂GLH，因耐酸碱盐，所以将其与铬粉一同加入，起到分步加脂的目的，同时其能使成革柔软有弹性，有极佳的耐热和耐光性能。实验表明，同样的油脂用量，分步加脂能比一次加脂的效果更好，所以本发明将德赛尔的卵磷脂加脂剂QL用在提碱后分步加脂来提高整体加脂效果。在铬复鞣、提碱过程中加脂可以在胶原纤维间形成油膜，使化料作用均匀而温和，同时能有效避免因机械作用太强而导致的坯革缠绕打结和粒面磨损。但分步加脂时加脂剂的用量不能太多，否则化料难以结合，成革空松,本发明严格控制了的分步加脂的油脂用量，以少量的油脂实现高效的加脂效果。

出鼓搭马、静置：要将皮拉扯平整，不得随意堆置，最后一张皮肉面朝上保证每张皮粒面清洁。

后整理：挤水伸展→真空干燥→挂晾→回潮→摔软→绷板干燥→修边→净面→封底→熨平→喷底浆→喷中层浆→喷顶层浆→熨平→量尺→包装→成品入库。

以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims

1.一种环保型意大利风格牛皮沙发革的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1坯革组批：挑选张幅大小适中、皮板粒面伤残少，部位差小及同一批的蓝湿皮进行组批并将蓝湿皮进行挤水削匀至规定厚度，再进行修边、称重、点张；

S2回软漂洗：控制液比为2，温度控制在43 ℃，加入1%的无铵脱灰剂TM和0.3%的非离子表面活性剂DN对蓝湿皮进行漂洗，加入0.3%的草酸退鞣洗去结合不牢和表面过鞣的铬，漂洗30 min,排水水洗一次，加水调至液比为1，温度控制在48℃，加入1.5%小苏打，1.2%碳铵，搅拌30 min，调节pH为5.5，加入4%酸性蛋白酶搅拌180 min，对胚革进行软化处理，软化处理时间18-22小时，停鼓过夜，次日转30 min，闷洗10 min排水；

S3复鞣：控制液比为1，温度为33℃，加入2%大分子水性丙烯酸，2%酚类合成鞣剂,2%马来酸酐聚合物转30 min后再加入2%三聚氰胺转30 min，改善革的填充效果，补水至液比为2，加1%甲酸转20 min调pH至3.5，加入4%铬粉，1%阴离子型加脂剂GLH,转60 min，加2%甲酸钠，1%小苏打转30 min，控制pH在4.2，加0.5%卵磷脂加脂剂QL转60 min，进行复鞣；

S4中和：控制鼓内温度不变，加1%中和单宁NG，2%小苏打转30 min，加1.5%碳铵转30min，加1%卵磷脂加脂剂QL,1%合成加脂剂RUN转1.5 h，停鼓过夜，次日转30 min，闷洗10min，排水；

S5填充染色：控制液比为0.5，温度为33℃，加入2%亚硫酸化鱼油,2%磷酸化合成加脂剂,2%卵磷脂加脂剂QL,1%丙烯酸聚合物转50 min，加入1%三聚氰胺树脂,2%芳香砜亚甲基缩聚物,3%酚磺酸和芳香族羟基砜的共聚物,染料转90 min，补水至液比为2，调节鼓内温度至43℃，加甲酸转20 min，排水，闷洗10 min，排水；

S6加脂：控制液比为2，温度为51℃，加入2%合成加脂剂94S，2%高浓度卵磷脂DB,3%卵磷脂FA-306,4%卵磷脂加脂剂QL,0.15%防霉剂转90 min；

S7固定：控制温度液比不变，分两次加甲酸进行破乳固定，第一次加入0.5%-0.8%，第二次加入1.0%-1.2%，第一次转20 min，第二次转30min，闷洗10 min，排水；

S8后整理即可。

2.如权利要求1所述的环保型意大利风格牛皮沙发革的生产方法，其特征在于：所述S1坯革组批时，挤水时蓝湿皮含水量为50%，削匀厚度为1.0-1.2 mm。