JP3027480B2

JP3027480B2 - クロム皮革を製造する方法

Info

Publication number: JP3027480B2
Application number: JP4272500A
Authority: JP
Inventors: ベルンハルト・ベーリング; フランツ・シヤデ; ヨアヒム・コホタ; ヘルベルト・ブルクハルト; ペーター・シントルマイル
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1991-09-19
Filing date: 1992-09-17
Publication date: 2000-04-04
Anticipated expiration: 2015-04-04
Also published as: CA2078411A1; EP0533011A1; DE4131202A1; US5340365A; EP0533011B1; DE59200623D1; ES2063559T3; JPH05202400A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改良された鞣し方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】実際に行われているクロム鞣し皮革の製
造においては、裸皮（pelt）材料を、浸酸（pickling）
の後商業的に入手可能なクロム（ＩＩＩ）塩により鞣
す。機械的脱水及び裂いた（splitting)の後、場合によ
り、得られるウエットブルー（wet-blue)を削ること（s
having）により所望の厚さとする。

【０００３】この場合に、大量のクロム含有削り屑が得
られ、これは今日では廃棄するとエコロジーの問題を引
き起こす。同じことが対応するトリミング廃物にも当て
はまる。

【０００４】この問題を克服するために、米国特許明細
書第４，０６０，３８４号において、クロムなしで裸皮
材料を予備鞣しし、それにより皮(hides)の収縮温度を
７７−８５℃に上昇させることが提唱された。適当に予
備鞣しした皮材料を、次いで裂き(split)（裂かれてい
ない裸皮の場合には）そして削り、クロムを含まず且つ
廃棄の容易な削り屑が得られる。このように機械的に予
備処理され皮材料を、次いで通常の方法でクロム鞣しす
る。この方法は、実際にはウエットホワイト法(wet-whi
te process）と呼ばれる。

【０００５】更に、米国特許明細書第４，０６０，３８
４号にクレームされた予備鞣しのために、例えば、下記
の鞣し物質が提唱された。

【０００６】アルミニウム化合物［例えば、レザー・マ
ヌファクチュラー(Leather Manufacturer) １０５
（１９８７）１２、９−１６、レーデル−ウント・ホ
イテマルクト(Leder- und H utemarkt)（１９８５）
１９、２８−３５、ＪＡＬＣＡ７９（１９８４）
６］；アルミニウム化合物／チタン化合物（例えば、Ｅ
Ｐ−Ａ０，２９１，１６５、ドイツ公開公報第３，９
０３，４９９号；場合により樹脂／代替ナメシ剤と組み
合わせた、グルタルアルデヒド又はグルタルアルデヒド
誘導体（例えば、ドイツ公開公報第３，９３５，８７９
号、ＪＡＬＣＡ７８（１９８３）１７４、エルア
イアールアイ・リサーチ・バレチン(LIRI Research Bul
letin)、第８９４号（１９８５）、ＪＡＬＣＡ７４
（１９７９）９、２８８−３００）；ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−スルホンをベースとする代替鞣し剤
［例えば、ＥＰ−Ａ４２８，４８１、レビュ・テクニ
ク・ドウ・インドストリエ・ドウ・キュイール(Revue.T
ech.Ind.Cuir) ７７（１９８５）５、１６１−１
６５］；オキサゾリジン類［例えば、レザー(Leather)
１８８（１９８６）４５３１４１−４３］。

【０００７】上記物質を使用して製造されたクロム皮革
は、感触［例えば、ダス・レーデル(Das Leder) ３７
（１９８６）１２、２２１−２２４］、充実さ(full
ness)、柔軟さ(softness)及び染色性に関して従来のク
ロム鞣しされそして削られた皮革とは皮革特性が顕著に
異なる。実験が示すように、特性パターンのこのような
重大な逸脱は、皮革製造業者及び／又は皮革加工業者に
より許容されない。

【０００８】更なる加工においてこのような欠点を回避
するために、アルミニウム予備処理の場合に、クロム鞣
しの前に削った後洗浄することによりアルミニウム塩を
大幅に除去することが提唱された［ダス・レーダー３
８（１９８７）参照］。しかしながら、この追加の処
理工程は、アルミニウム塩による排出液の汚染を招き、
アルミニウム塩は毒物学的観点から異議のないものでは
ない。

【０００９】驚くべきことに、鞣し作用を持たない特定
の縮合生成物による予備処理を行って、何らの問題もな
く、機械的に脱水しそして削るか又は裂きそして削るこ
とができる基材を得ることができることが今回見いださ
れた。このようにして予備処理された皮材料は、適当な
保存の後、実用的条件下に無限の貯蔵安定性を有する。
クロム鞣しの後にそれからその後に得られる皮革は、従
来のクロム鞣ししそして削られた皮革と、その使用特性
が異ならない。

【００１０】かくして、本発明は、従来の方法で脱灰し
(delime)、酵解し（bate)そして浸酸した(pickled)皮材
料を、鞣し作用を持たない縮合生成物により水性液中で
予備処理し、そして機械的脱水の後、削るか又は（裂かれ
ていない裸皮材料の場合には）裂きそして削り、次いで
商業的に入手可能なクロム（ＩＩＩ）塩でクロム鞣しし
そして通常の方法で後処理することを特徴とする、クロ
ム皮革を製造する方法に関する。通常の後処理は、一般
に、中和、再鞣し、染色及び加脂(fat-liquoring)を含
む。

【００１１】本発明に従って使用される予備処理剤は、
何らのフェノール性ヒドロキシル基を含まない芳香族ス
ルホン酸、例えば、ナフタレンスルホン酸のようなＣ₆
−Ｃ₂₄−芳香族化合物のスルホン酸又は例えばジトリル
エーテルのスルホン酸のようなジアリールエーテルのス
ルホン酸、好ましくは、β−ナフタレンスルホン酸とホ
ルムアルデヒドとの縮合生成物である。縮合に好ましい
芳香族スルホン酸は、１分子当たり０．８−３個、好ま
しくは１−２個のスルホン酸基を含む。

【００１２】本発明に従って使用されるべき縮合生成物
の製造は、例としてβ−ナフタレンスルホン酸／ホルム
アルデヒドを取り上げて下記に説明する。

【００１３】ナフタレン１モル当たり１．１−１．８、
好ましくは１．４−１．５モルの１００％濃度の硫酸を
使用することができる。スルホン化は、一般に、１２０
℃−１６０℃、好ましくは１４０℃−１５０℃の温度で
行う。スルホン化は通常１−３時間以内で完了する。
０．４−０．８モル、好ましくは０．５５−０．６５モ
ルのホルムアルデヒドを加える（大抵の場合にその水性
溶液の形態で）。縮合は、９５−１２０℃、好ましくは
１１０−１２０℃の温度で行うことができる。それは、
一般に２−５時間以内に完了する。最後に、生成物を、
アルカリ金属水酸化物によりｐＨ値５−８、好ましくは
６−６．５に中和するか、又はアンモニアによりｐＨ値
２−５、好ましくは３−３．５に中和する。好ましい態
様では、これらの生成物は、縮合生成物に対して１−８
重量％、好ましくは３−４重量％のＣ₄−Ｃ₈−ジカルボ
ン酸（例えば、グルタル酸）により２０−６０の酸価に
調節する。

【００１４】本発明に従って使用される縮合生成物は、
例えば、多官能性アルデヒド及びイソシアネートにより
達成されるような共有結合コラーゲン架橋の意味で、又
はフェノール含有代替／植物鞣し剤との水素結合による
コラーゲン架橋の意味で、又は鉱物鞣し剤の錯体の形成
によるコラーゲン架橋の意味では、縮合生成物自身の鞣
し作用を持たない［ビブリオテク・デス・レーダーズ(B
ibliotek des Leders)［Leather Library］、第３巻、
６５頁、ウムシャオフェルラーク、フランクフルト・マ
イン、第１版１９８５］。

【００１５】本発明に従って使用される縮合生成物によ
る処理によって、６５℃以下の収縮温度が達成される。
しかしながら、同時に、それらは、もみ機(samming mac
hine)で皮材料の非常に強い脱水を行いそして焼け(scor
ching)現象なしに、問題のない機械的削りを可能とす
る。

【００１６】この場合に、このように予備処理された皮
材料の削られた厚さは、クロム鞣しした仕上げた皮革の
厚さと同じでありそして追加の削りを不要とするという
ことが特に有利であることが分かる。

【００１７】更に生じる利点は、このウエットホワイト
法の時間シーケンスは、慣用のクロム皮革製造の製造リ
ズムに大体対応するということである。

【００１８】本発明に従う方法では、慣用の水ヅケ(soa
king)及び石灰ヅケ(liming)操作により得られた裸皮材
料を、慣用の方法で、脱灰し、酵解しそして有機及び／
又は無機酸でｐＨ値２−６、好ましくは、２．５−４．
５に調節する(浸酸する)。

【００１９】次いで予備処理を、固形分に関して３−１
５重量％、好ましくは４−８重量％（裸皮重量に対し
て）の上記縮合生成物で行う。

【００２０】機械的脱水の後、このようにして予備処理
された皮は、完全に削るか又は裂かれていない裸皮の場
合には裂きそして削ることができる。

【００２１】次いで皮を、商業的に入手可能なクロム
（ＩＩＩ）塩によりクロム鞣ししそして慣用の方法で仕
上げる。

【００２２】本発明に従う方法により得られた仕上げた
皮革は、慣用の方法で製造したクロム皮革と比較して特
性パターンにおいて差を示さない。該皮革は鮮やかに染
色することができ、それ故、加工して家具皮革、靴甲皮
革及び衣料皮革とするための高級アニリン皮革を製造す
るのに特に好適である。

【００２３】本発明に従う方法により得られた削り屑
は、クロムを含まずそして様々な廃棄の可能性を許容す
る。

【００２４】本発明に従って使用される縮合生成物は、
噴霧乾燥した形態で又は水性溶液として使用することが
できる。

【００２５】本発明に従って使用される縮合生成物は、
他の鞣し剤と組み合わせて使用することもできる。下記
のものを例として挙げることができる。

【００２６】無機アルミニウム化合物及び／又はチタン
化合物、アルデヒド、オキサゾリジン類、フェノール性
基を含む化合物及びこれらの物質の混合物。

【００２７】下記する実施例における百分率データは、
特記しない限り、重量によるものとする。

【００２８】下記する実施例で述べた希釈比は、重量部
によるものとし、大きいほうの数は常に水の部を示す。

【００２９】希釈されるべき酸の濃度は、実用的方法に
対応しており：８５％濃度のギ酸、９６％濃度の硫酸、
などである。

【００３０】

【実施例】

本発明に従って使用されるべき縮合生成物の製造１モルのナフタレンを１００％濃度の硫酸１．４３ｍｌ
により１４５℃で３時間スルホン化する。スルホン化混
合物を僅かに冷却せしめ、そして、３０％濃度の水性溶
液の形態で使用される０．６４モルのホルムアルデヒド
と１１５−１１７℃で３時間縮合させる。次いで反応混
合物を８０℃に冷却させ、次いで水性アンモニアを３．
５のｐＨ値まで加える。縮合生成物の得られるアンモニ
ウム塩に対して４％のグルタル酸をこの溶液に加え、か
くして３５の酸価が得られる。生成物を好ましくは噴霧
乾燥するが、それは４０−６０％濃度の水性溶液として
使用することもできる。

【００３１】実施例１家具皮革の製造ａ）ウエットホワイト法家具皮革を製造するために、通常の方法で石灰ヅケされ
た８００ｋｇの雌牛の皮の裸皮(cow-hide pelts)（２ｍ
ｍに裂かれたもの）を、最初に、水１００％（裸皮重量
に対する％、以下のすべての百分率データも同様であ
る）の入った鞣し容器中で３５℃で１５分間洗浄する。
液を排出し、次いで、液を使用しないで１．３％の塩化
アンモニウム及び０．４％のクエン酸により４５分間脱
灰を行い、３５℃の水８５％を加え、商業的に入手可能
な酵解剤０．２％（１５００トリプシン単位を有する）
による酵解を、１２０分間（液のｐＨ値７．７）行う。
裸皮の断面は、もはやフェノールフタレインによる何ら
の赤色の着色も与えない。この後２５℃の水１００％で
洗浄し、約５０％の残留液を排出する。食塩８％の添加
の５分後に、ギ酸０．４％（水で１：１０に希釈した）
を加え、更に１０分の後、硫酸０．６％（水で１：１０
に希釈）を加え、そして浸酸を１８０分間行う（浸酸ｐ
Ｈ値３．４）。

【００３２】本発明に従って使用されるべき縮合生成物
５％を、次いで浸酸液に加える。１時間の後、商業的に
入手可能な合成脂肪１％を加えそしてタンプリングを１
０時間続ける。最終ｐＨ値は３．４でありそして最終温
度は３１℃である。

【００３３】残留液を排出した後、ウエットホワイトを
取り出し、揉み、そして場合により２４時間一時的貯蔵
の後、１．０ｍｍの厚さに削る。これにより、使用した
裸皮１００ｋｇ当たりクロムを含まない削り屑約３０ｋ
ｇが得られる。

【００３４】削られたウエットホワイト３００ｋｇを、
商業的に入手可能な合成脂肪１％を有する水２５０％
（削られた重量に対する％、以下のすべての百分率も同
様である）中で処理しそして１５分間タンブリングす
る。次いでギ酸０．５％（水で１：１０希釈する）を加
え、続いて４５分後、酸化クロム（ＩＩＩ）１５％及び
塩基度４０％を有する弱く有機マスクした(organic-mas
ked)硫酸クロム（ＩＩＩ）溶液１１．５％を加え、更に
１５分の後、脂肪（上記）３％を加える。６０分の運転
時間の後炭酸水素ナトリウム０．９％を３０分間隔で分
割して加え、運転を１２０分続ける（ｐＨ３．４）。液
を３８℃に加熱し、そして商業的に入手可能なクロム−
シンタン錯体（酸化クロム（ＩＩＩ）１２％を有する商
業的に入手可能クロム含有合成再鞣し剤）を加え、天然
脂肪及び合成脂肪の脂肪混合物６％を１５分の運転時間
の後加え、鞣しを８時間で完了する。残留液は、１．８
ｇ／ｌの酸化クロム（ＩＩＩ）含有率、３．３の最終ｐ
Ｈ値及び３５℃の最終温度を有する。通常の方法で、次
いで皮革をｐＨ６．５に中和し、加脂しそして中間染色
を経由して仕上げる。

【００３５】ｂ）通常実施されているクロム鞣しに従う
方法脱灰され、酵解されそして実施例１ａ）で浸酸された裸
皮（２ｍｍの厚さに削られた）を、商業的に入手可能な
合成脂肪２．３％（裸皮重量に対する％、以下のすべて
の百分率データは同様である）を有する浸酸液中で処理
し、１５分の後、酸化クロム（ＩＩＩ）１５％及び塩基
度４０％（ショルレマーに従って）を有する商業的に入
手可能な有機マスクした硫酸クロム（ＩＩＩ）溶液を加
える。９０分の運転時間の後、酸化マグネシウム０．３
５％を加えそしてタンブリングを１０時間続ける。最終
ｐＨ値は３．８でありそして最終温度は３８℃である。
残留液の酸化クロム（ＩＩＩ）含有率は５．９ｇ／ｌで
ある。

【００３６】得られるウエットブルー（水を含まないウ
エットブルーに対して、酸化クロム（ＩＩＩ）約３．８
％を有する）を揉みそして１．０ｍｍの厚さに削る。削
られたウエットブルーは、削った後の実施例１ａ）でク
ロム鞣しされたウエットホワイトと同じ酸化クロム（Ｉ
ＩＩ）含有率を有する。使用した裸皮１００ｋｇ当た
り、これは、水を含まないクロム削り屑に対して酸化ク
ロム（ＩＩＩ）約３．８％を有するクロム削り屑約２８
ｋｇを与える。通常の方法で、次いでこの皮革をｐＨ
６．５に中和し、加脂しそして中間乾燥を経由して仕上
げる。

【００３７】下記の表は、２つの方法のクロム放出を比
較する。

【００３８】

【表１】

【００３９】実施例２家具皮革の製造家具皮革を製造するために、実施例１ａ）で製造したウ
エットホワイト皮革を揉みそして削る。削られたウエッ
トホワイト１００ｋｇを、商業的に入手可能な合成脂肪
１．５％を有する水２５０％（削られた重量に対する
％、以下のすべての百分率データについて同様である）
中で処理しそして１５分間タンブリングする。ギ酸（水
で１：１０に希釈した）０．４％及び４５分後に酸化ク
ロム（ＩＩＩ）２６％及び塩基度３３％（ショルレマー
に従って）を有する商業的に入手可能なクロム鞣し剤７
％を加える。更に１５分の運転時間の後、脂肪（上記参
照）３％を加える。６０分後、酸化クロム（ＩＩＩ）１
１％を有する商業的に入手可能な自己塩基化性(self-ba
sifying)クロム−シンタン錯体３％を加え、そして運転
を１５０分間（ｐＨ＝３．７）を続ける。液を３８℃に
加熱し、酸化クロム（ＩＩＩ）１２％を有する商業的に
入手可能なクロム−シンタン錯体３％及び１５分間の運
転の後天然及び合成脂肪の脂肪混合物６％を加え、鞣し
を８時間で完了する。残留液は、０．９ｇ／ｌの酸化ク
ロム（ＩＩＩ）含有率、３．６の最終ｐＨ及び３６℃の
最終温度を有する。

【００４０】通常の方法で、次いで皮革をｐＨ６．５に
中和しそして中間乾燥を経て仕上げる。

【００４１】実施例３家具皮革の製造家具皮革を製造するために、実施例１ａ）で石灰ヅケさ
れ、脱灰されそして酵解された裸皮を、ギ酸０．５％
（水で１：１０に希釈した）及び硫酸（水で１：１０に
希釈した）０．３％を有する食塩８％の添加の後、５０
％液中で処理しそして１２０分間浸酸する（浸酸ｐＨ値
３．７）。

【００４２】本発明に従って使用されるべき縮合生成物
の水性溶液（５０％濃度）１０％を、次いで浸酸液に加
える。１時間の後、商業的に入手可能な合成脂肪１．５
％を加え、そしてタンブリングを１０時間続ける。最終
ｐＨ値は３．７でありそして最終温度は３２℃である。
残留液はクロムを含まない。ウエットホワイトを、更に
実施例１ａ）と同様にして加工する。

【００４３】実施例４裂かれていない裸皮からの家具皮革の製造家具皮革を製造するために、通常の方法で石灰ヅケされ
た雌牛の皮の裸皮１００ｋｇを、裂かれていない状態
で、最初に３８℃の水１５０％（裸皮重量に対する％、
以下のすべての百分率データも同様）で１５分間２回洗
浄する。液を排出し、次いで脱灰を、硫酸アンモニウム
２．５％、亜硫酸水素ナトリウム０．３％及びギ酸（水
で１：１０に希釈した）０．４％により液なしで６０分
間行い、３５℃の水４０％を加え、商業的に入手可能な
酵解剤（１５００トリプシン単位を有する）０．５％に
より５０分間酵解を行う（液のｐＨ値７．５）。裸皮の
断面は、フェノールフタレインによるいかなる赤色着色
も与えない。

【００４４】続いて２０℃の水１５０％で洗浄し、そし
て液を約３０％の残留液を除いて排出する。食塩６％の
添加の５分後、ギ酸（水で１：１０に希釈した）０．５
％を添加し、更に１０分の後硫酸（水で１：１０に希釈
した）０．７％を加えそして浸酸を１８０分間行う（浸
酸ｐＨ値３．１）。

【００４５】次いで本発明に従って使用されるべき縮合
生成物８％を浸酸液に加え、そしてタンブリングを１０
時間続ける。最終ｐＨ値は３．１でありそして最終温度
は３２℃である。

【００４６】残留液を排出した後、ウエットホワイトを
取り出し、揉みそして２ｍｍの厚さに裂く。これにより
裸皮１ｋｇ当たりクロムを含まない裸皮削り屑約４００
ｇが得られる。

【００４７】２４時間の後、ウエットホワイトを１ｍｍ
の厚さに削りそして更に実施例１ａ）に記載の如く加工
する。しかしながら、クロム鞣しにおけるｐＨ値は炭酸
水素ナトリウム０．１％（０３９％の代わりに）を加え
ることにより約３．５に上昇するということに注意する
ことが必要である。

【００４８】実施例５実施例４に記載の如くして予備処理された雌牛の皮の裸
皮１００ｋｇを、ギ酸（水で１：１０に希釈した）０．
５％で浸酸する（浸酸ｐＨ値３．２）。予備処理は、本
発明に従って使用されるべき縮合生成物の水性溶液（５
０％濃度）１７％で行う。実施例４の場合と同じく、ウ
エットホワイトを次いで揉み、裂きそして削り、更に実
施例２に記載の如くして加工する。

【００４９】実施例６靴甲皮革の製造靴甲皮革を製造するために、通常の方法で石灰ヅケされ
た（約３．５ｍｍに裂いた）雌牛の皮の裸皮１０００ｋ
ｇを、最初に、３８℃の水１５０％（裸皮重量に対する
％、以下のすべての百分率データについても同様であ
る）を有する鞣し容器中で１０分間洗浄する。液を排出
し、次いで硫酸アンモニウム２％、亜硫酸水素ナトリウ
ム０．２％及びギ酸（水で１：１０に希釈した）０．２
％を有する３５℃の水３０％で脱灰を３０分間行い、そ
して商業的に入手可能な酵解剤０．５％（１５００トリ
プシン単位を有する）で３０分間酵解を行う（液のｐＨ
値８．３）。裸皮の断面は、もはやフェノールフタレイ
ンによるなんらの赤色の着色も与えない。続いて２０℃
の水１５０％で２回洗浄しそして液を約２０％の残留液
を除いて排出する。食塩５％の添加の５分の後、ギ酸
（水で１：１０に希釈した）０．５％を、及び更に１０
分の後、硫酸（水で１：１０に希釈した）０．７％を加
えそして浸酸を６０分間行う（浸酸ｐＨ値３．１）。

【００５０】次いで、本発明に従って使用されるべき縮
合生成物６％及び亜硫酸水素ナトリウム（Ｈ₂Ｓを除去
するための）０．１％を浸酸液に加える。１時間の後、
商業的に入手可能な天然脂肪（魚油製品）１％を加えそ
してタンブリングを１２時間続ける。

【００５１】最終ｐＨ値は３．２であり、最終温度は３
１℃である。残留液を排出した後、ウエットホワイトを
取り出し、揉み、そして場合により２４時間の一時的貯
蔵の後、１．８ｍｍの厚さに削る。これにより、使用す
る裸皮１００ｋｇ当たりクロムを含まない削り屑約３６
ｋｇが得られる。

【００５２】削られたウエットホワイト１００ｋｇを、
酸化クロム（ＩＩＩ）１５％及び塩基度４０％（ショル
レマーに従って）（ｐＨ＝３．１）を有する商業的に入
手可能な弱く有機マスクされた硫酸クロム溶液１２％を
有する３５℃の水１５０％（削られた重量に対する％で
ある、以下のすべての百分率データと同様に）中で処理
する。２時間の後、酸化クロム（ＩＩＩ）１１％を有す
る商業的に入手可能な自己塩基化性クロム−シンタン錯
体３％を加え、続いて２時間後に（ｐＨ＝３．６）３９
℃に加熱する。

【００５３】１２時間の運転時間の後、液を排出し、５
０℃の水１００％を加え、そして酸化クロム（ＩＩＩ）
２６％及び３３％塩基度（ショルレマーに従って）及び
上記クロム−シンタン錯体２％を有する商業的に入手可
能なクロム鞣し剤１．５％により６０分間再クロム処理
を行う（ｐＨ＝４．１）。この後商業的に入手可能な中
和鞣し剤１．５％及び炭酸水素ナトリウム０．５％によ
りｐＨ４．７に中和し、液を４５分後に排出する。中和
したクロム皮革を慣用の方法で（代替鞣し剤、樹脂鞣し
剤又は重合体鞣し剤及び植物鞣し剤との組み合わせによ
り）再鞣しし、染色しそして加脂する。

【００５４】実施例７靴甲皮革の製造靴甲皮革を製造するために、実施例６に記載の如くして
石灰ヅケされ、脱灰されそして酵解された雌牛の皮の裸
皮（約３．５ｍｍに裂かれた）を、ギ酸（水で１：１０
に希釈した）０．５％及び硫酸（水で１：１０に希釈し
た）０．７％を有する食塩５％の添加の後残留液２０％
（裸皮重量に対する％、以下のすべての百分率データも
同様である）中で６０分間浸酸する（浸酸ｐＨ値３．
１）。

【００５５】次いで本発明に従って使用されるべき縮合
生成物の水性溶液（５０％濃度）１１％及び亜硫酸水素
ナトリウム０．１％を浸酸液に加える。実施例６の場合
と同じく、この後加脂、更にタンブリング、取り出し、
揉み及び削りを行う。

【００５６】削られたウエットホワイト５０ｋｇを、酸
化クロム（ＩＩＩ）２６％及び塩基度３３％（ショルレ
マーに従って）を有する商業的に入手可能なクロム鞣し
剤７％を有する３５℃の水１５０％（削られた重量に対
する％である、以下のすべての百分率データと同様に）
中で処理する（ｐＨ＝３．０）。２時間の後、酸化クロ
ム（ＩＩＩ）１５％を有する商業的に入手可能なクロム
−シンタン錯体３０％を加え、そしてこの系を炭酸水素
ナトリウム０．８％によりｐＨ３．６に塩基化する。続
いて２時間後に３９℃に加熱する。皮革の更なる加工及
び仕上げを実施例６の場合と同じくして行う。

【００５７】実施例８家具皮革の製造家具皮革を製造するために、実施例１に従って脱灰され
た８００ｋｇの雌牛の皮の裸皮（２．１ｍｍに裂かれた
もの）を、食塩７．５％の添加及び５分後のギ酸（水で
１：１０に希釈した）０．４％の添加及び更に１０分後
の硫酸０．５％の添加の後残留液５０％（裸皮重量に対
する％、以下のすべての百分率データも同様である）中
で鞣しドラムにおいて、合計１８０分間浸酸する（浸酸
ｐＨ値＝３．５）。

【００５８】本発明に従って使用されるべき縮合生成物
４％を浸酸液に加える。３０分の後、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンをベースとする商業的に入手
可能な合成代替鞣し剤０．５％を加える。更に６０分の
後、商業的に入手可能な合成脂肪１．５％を加えそして
タンブリングを１２時間続ける。

【００５９】最終ｐＨ値は３．５でありそして最終温度
は３３℃である。

【００６０】残留液を排出した後ウエットホワイトを取
り出し、揉みそして実施例１の場合と同様に削り、クロ
ム鞣ししそして仕上げる。

【００６１】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。

【００６２】１．慣用の方法で脱灰され、酵解されそし
て浸酸された皮材料を、鞣し作用を有していない縮合生
成物で予備処理しそして機械的脱水の後削るか又は（裂
かれていない裸皮材料の場合には）裂きそして削り、次
いで商業的に入手可能なクロム（ＩＩＩ）塩でクロム鞣
ししそして通常の方法で後処理することを特徴とする、
クロム皮革を製造する方法。

【００６３】２．スルホン化芳香族化合物とホルムアル
デヒドとの反応生成物を、鞣し作用を有していない縮合
生成物として使用することを特徴とする、上記１に記載
の方法。

【００６４】３．ナフタレン又はジアリールエーテルの
スルホン化生成物を、スルホン化芳香族生成物として使
用することを特徴とする、上記２に記載の方法。

【００６５】４．石灰ヅケの後に裂かれた裸皮材料を使
用することを特徴とする、上記１に記載の方法。

【００６６】５．裂かれた裸皮材料を、裸皮材料に対し
て固形分に関して３−１５重量％の縮合生成物で予備処
理することを特徴とする、上記１に記載の方法。

【００６７】６．縮合生成物を鞣し物質と組み合わせて
使用することを特徴とする、上記１に記載の方法。

【００６８】７．アルミニウム化合物及び／又はチタン
化合物、アルデヒド、オキサゾリジン類又はフェノール
基を含む化合物を、場合によりお互いに組み合わせて、
鞣し物質として使用することを特徴とする、上記６に記
載の方法。

フロントページの続き (72)発明者フランツ・シヤデドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユグラートバツハ２・シユタインクニツペン３ (72)発明者ヨアヒム・コホタドイツ連邦共和国デー5300ボン１・ランツベルガーシユトラーセ69 (72)発明者ヘルベルト・ブルクハルトドイツ連邦共和国デー6944ヘムスバツハ・ビルケンベーク11 (72)発明者ペーター・シントルマイルドイツ連邦共和国デー5308ラインバツハ・シユーベルトシユトラーセ26 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C14C 3/06 C14C 3/28

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】慣用の方法で脱灰され、酵解されそして
浸酸された皮材料を、鞣し作用を有していない縮合生成
物で予備処理しそして機械的脱水の後削るか又は（裂か
れていない裸皮材料の場合には）裂きそして削り、次い
で商業的に入手可能なクロム（ＩＩＩ）塩でクロム鞣し
しそして通常の方法で後処理することを特徴とする、ク
ロム皮革を製造する方法。