CN104818355B - 一种含铬皮革复鞣填充剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供的含铬皮革复鞣填充剂的制备方法为：(1)计量含铬革屑水解物100份、复鞣剂20～100份、蒙囿剂1～5份、加脂剂3～5份，然后分别将蒙囿剂、固态复鞣剂水溶解，将加脂剂用水稀释乳化，将酸碱调节剂用水配制成酸碱调节剂溶液；(2)将含铬革屑水解物在搅拌下加热至45～50℃，然后将步骤(1)所得的同温含铬革屑水解物、蒙囿剂、加脂剂、固态复鞣剂或/和液态复鞣剂加入其中并混合均匀，继后加入酸碱调节剂溶液调节混合液的pH值至1.5～4.5，过滤除去不溶物即得固含量为40～45％，三氧化二铬含量为1.5～5％，pH值为1.5～4.5的含铬皮革复鞣填充剂。该方法不仅可同时利用含铬革屑中的铬和皮胶原蛋白，且使制得的复鞣填充剂性能更加全面，还可避免现有化学改性方式所带来的问题。

Description

一种含铬皮革复鞣填充剂及其制备方法

技术领域

本发明属于皮革化工材料领域，特别涉及一种含铬皮革复鞣填充剂及其制备方法。

背景技术

制革工业是重要的轻化工产业，同时也是产生严重污染的传统产业。制革过程中会产生大量的含铬革边、革屑等含铬固体废弃物，这些含铬固体废弃物若不加以处理，会造成严重的环境污染，但废弃铬革屑同时也是一种丰富的皮蛋白质资源和铬资源。因此，合理地资源化利用含铬固体废弃物，不但能够解决环境污染问题，而且能够回收利用其中具有重要的经济价值的蛋白质和三价铬。

现有技术多将含铬革屑通过水解来分离获得皮胶原蛋白和铬，所分离获得的皮胶原蛋白水解物可作为皮革复鞣填充剂使用。但直接将皮胶原蛋白水解物作为皮革复鞣填充剂使用效果不是很好。为了改进该含铬革屑水解蛋白的复鞣填充性能，一些化学改性技术被提出。如，黄程雪等用丙烯酸类单体改性铬革屑水解胶原液，制得具有良好填充和复鞣性能的填充复鞣剂(黄程雪,刘显奎.用铬鞣废革屑生产制革用蛋白类复鞣填充剂的研究.中国皮革,1991,20(9):27)，王坤余等采用碱水解和酶水解的方法将铬泥进一步水解提取胶原蛋白，用甲醛对其改性制备蛋白填充剂(王坤余,潘志娟.蛋白鞣剂的研制与应用.皮革科学与工程,2001,11(3):12-17)。这些技术虽都是对脱铬后的皮胶原蛋白水解物进行化学改性加以利用，但并没有将回收的铬和胶原蛋白水解物同时加以利用。

CN 102140154A公开了一种同时利用铬鞣革屑中的铬和皮胶原蛋白的方法，该方法首先将铬鞣铬屑用甲酸水解，水解完成后用氢氧化钠溶液调节体系的pH值为5.0±0.5，离心，取上清液作为铬鞣革屑水解液，然后以丙烯酸、丙烯酰胺和丙烯酸乙酯三种单体和阻聚剂配制单体溶液，将铬鞣革屑水解液搅拌升温至85～95℃，向其中滴加单体溶液和引发剂溶液并保持前述温度反应3～4.5h进行化学改性，反应结束用氢氧化钠溶液调节体系的pH值为5.0±0.5即得含铬蛋白填充复鞣剂。该方法存在以下不足：(1)由于该方法是通过化学改性制备含铬蛋白填充复鞣剂，而化学改性需要在高温下长时间反应，长时间的高温反应无疑将导致能耗和成本增高，加之反应过程还需要控制单体及引发剂溶液的滴加速率，使操作也较为复杂；(2)由于该方法只采用了丙烯酸类单体对铬鞣革屑水解物以化学聚合的方式改性，因而不仅使制得的填充复鞣剂产品性能单一，产品的应用范围有限，且所制备的成革仍然存在败色的缺陷；(3)由于该方法在制备铬鞣革屑水解液时，将甲酸水解完的体系的pH值调节至5.0左右并离心沉淀取上清液，而铬离子在pH值为5.0左右的环境中的溶解性有限，因此部分铬离子会沉淀析出并通过离心操作被除去，一方面导致铬的利用率降低，另一方面含有铬离子的固态废弃物若不能妥善处理，又会引发环境污染问题；(4)由于该方法在化学改性时，无法保证单体被完全转化，而残留的单体也会对环境造成危害。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术存在的不足，首先提供一种含铬皮革复鞣填充剂的制备方法，该方法不仅采用了较为简易的物理共混方式，且提高了铬的利用率，缩短了工艺时间，还降低了能耗和成本。

本发明的另一目的是提供一种由上述方法制备的含铬皮革复鞣填充剂，该复鞣填充剂不仅同时资源化的利用含铬革屑中的铬和皮胶原蛋白，且其复鞣性能更为全面和多样化。

本发明提供的含铬皮革复鞣填充剂的制备方法，该方法的工艺步骤和条件如下：

(1)计量含铬革屑水解物100质量份、复鞣剂20～100质量份、蒙囿剂1～5质量份、加脂剂3～5质量份，然后分别将蒙囿剂、固态复鞣剂用45～50℃的水溶解，将加脂剂用45～50℃的水稀释乳化，将酸碱调节剂用水配制成酸碱调节剂溶液并调节其温度为45～50℃；

(2)将含铬革屑水解物在搅拌下加热至45～50℃，然后将所述含铬革屑水解物、溶解后的蒙囿剂、稀释乳化后的加脂剂、溶解后的固态复鞣剂或/和液态复鞣剂加入其中并混合均匀得到混合液，继后加入酸碱调节剂溶液调节所述混合液的pH值至1.5～4.5，过滤除去不溶物即得含铬皮革复鞣填充剂；

步骤(1)中水的用量应使最终所得含铬皮革复鞣填充剂的固含量为40～45％。

上述方法中，所述含铬革屑水解物是以含铬革屑为原料，采用现有酸法或者酸-酶水解法水解后浓缩至固含量为20～45％，然后过滤除去不溶物得到的，所述含铬革屑水解物的pH值为1.0～1.5，三氧化二铬含量为0.5～2.5％，粘度为500～2000mPa.s。

上述方法中，所述复鞣剂为丙烯酸树脂、氨基树脂、芳香族合成鞣剂和铬粉中的至少一种；所述芳香族合成鞣剂为酚磺化代替型合成鞣剂、二羟二砜型合成鞣剂、酚磺酸型合成鞣剂或者萘磺酸型合成鞣剂。

上述方法中，所述加脂剂为阳离子油、亚硫酸化加脂剂和磺化加脂剂中的至少一种。

上述方法中，所述蒙囿剂为甲酸钠、醋酸钠和邻苯二甲酸钠中的至少一种。

上述方法中，所述酸碱调节剂为硫酸、盐酸、甲酸、醋酸、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸氢钠中的至少一种。

上述方法中，所用的水为去离子水或蒸馏水。

上述方法中，所述固含量、三氧化二铬的含量均是指质量含量。

本发明提供的由上述方法制备的含铬皮革复鞣填充剂，由含铬革屑水解物100质量份、复鞣剂20～100质量份、蒙囿剂1～5质量份、加脂剂3～5质量份、酸碱调节剂和水组成，其固含量为40～45％，三氧化二铬含量为1.5～5％，pH值为1.5～4.5。

上述含铬皮革复鞣填充剂中，所述固含量、三氧化二铬的含量均为质量含量。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

1、由于本发明提供的制备含铬皮革复鞣填充剂的方法是一种以物理共混的方式同时资源化利用了含铬废弃物中的胶原蛋白和铬，因而其不仅为制备含铬皮革复鞣填充剂提供了一种新的方法，且该物理共混方式与现有化学改性方式相比，无需进行长时间的高温反应，具有简化操作、节能降耗、缩短生产时间和降低生产成本的优势，同时也避免了化学改性单体残留造成的环境污染问题。

2、由于本发明提供的制备方法中所采用的含铬革屑水解物pH值为1.0～1.5，铬离子在低pH值环境中的溶解性好，不会沉淀析出，加之又是采用的物理共混方式，因而本发明方法不仅能将含铬革屑中的铬及胶原蛋白完全利用，且还能避免现有化学方式导致的含有铬离子的固态废弃物若不能妥善处理所引发环境污染问题，也更绿色环保。

3、由于本发明提供的复鞣填充剂中除了含有来源于含铬废弃物的蛋白填料和铬外，还含有外加的复鞣剂、蒙囿剂和加脂剂，其中复鞣剂是由丙烯酸树脂、氨基树脂、芳香族合成鞣剂、铬粉中一种或者多种复配而成，可根据实际需要进行调整，蒙囿剂能够增加产品中铬的稳定性，避免产品在储存和使用过程中因铬析出而影响产品性能，加脂剂能有效促进产品中的复鞣填充组分向皮内渗透，使复鞣填充效果更均匀，因而本发明所述产品的复鞣性能更加全面和多样化，为皮革复鞣技术领域提供了一种新型的含铬皮革复鞣填充剂。

4、由于本发明提供的含铬皮革复鞣填充剂是由含铬革屑水解物、复鞣剂、蒙囿剂和加脂剂复配而成，因而与现有的基于含铬革屑的复鞣填充剂相比，其复鞣填充性能更加综合全面，不仅可用于各类皮革的复鞣填充过程，适用范围广，且实验表明，将本发明所述含铬皮革复鞣填充剂用于牛皮革、山羊皮革、绵羊皮革和猪皮革的复鞣填充过程，可使皮革的增厚率达到17.1～29.1％，并且复鞣后皮革的粒面清晰，革身柔软丰满，对染黑色还有增深效果，复鞣填充性能良好。

具体实施方式

以下通过实施例以对本发明作进一步说明。有必要在此指出的是，以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，如果本领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明保护范围。

实施例1

本实施例中，含铬皮革复鞣填充剂的制备方法如下：

(1)采用现有酸法水解制备含铬革屑水解物，按照含水量为60wt％的含铬革屑、去离子水、浓度为95wt％的工业硫酸三者的质量比为1:5:0.1配料，将所述含铬革屑和去离子水加入到带搅拌、升温和抽真空装置的搪瓷反应釜中，搅拌升温至60℃，滴加硫酸，10min后，硫酸滴加完毕，抽真空至反应釜中的真空度为-0.02MPa，保持该压力和前述反应温度搅拌反应5h，解除真空并将水解反应产物浓缩至固含量为40％，冷却至40℃，过滤除去不溶物即得，所得含铬革屑水解物的固含量为40％，pH值为1.5，三氧化铬含量为1.5％，粘度为1500mPa.s。

(2)计量步骤(1)制备的含铬革屑水解物1000Kg、氨基树脂粉200Kg、38％碱度的铬粉80Kg、甲酸钠50Kg、亚硫酸化加脂剂50Kg、氢氧化钠10Kg；

将甲酸钠用45Kg温度为45℃的去离子水溶解，将氨基树脂粉用200Kg温度为45℃的去离子水溶解，将铬粉用80Kg温度为45℃的去离子水溶解，将亚硫酸化加脂剂用50Kg温度为45℃的去离子水稀释乳化，将氢氧化钠用去离子水配制成浓度为40wt％的氢氧化钠水溶液并降温至45℃备用；

(3)将含铬革屑水解物加入带搅拌装置的反应釜中，在3000r/min的搅拌速度下加热至45℃，保持该温度和搅拌，加入溶解后的甲酸钠，搅拌10min，缓慢加入稀释乳化后的亚硫酸化加脂剂，搅拌10min，加入溶解后的氨基树脂粉和溶解后的铬粉，搅拌30min得到混合液，然后缓慢加入所述氢氧化钠水溶液，混合均匀后停止搅拌，过滤，所得液相即为含铬皮革复鞣填充剂，桶装储存。

本实施例制备的含铬皮革复鞣填充剂为深蓝褐色粘稠液体，固含量为45wt％，pH值为2.5，三氧化二铬含量为3.5wt％；在40℃以下的阴凉处的储存期至少为6个月。

将本实施例制备的含铬皮革复鞣填充剂用于牛皮软鞋面革的复鞣填充工序中，所得皮革增厚率达到23.6％，粒面清晰，革身柔软丰满，染黑色有增深效果。

实施例2

本实施例中，含铬皮革复鞣填充剂的制备方法如下：

(1)按照实施例1的步骤(1)的方法和工艺参数制备含铬革屑水解物；

(2)计量步骤(1)制备的含铬革屑水解物1000Kg、氨基树脂粉100Kg、酚磺化代替型合成鞣剂(液态)200Kg、38％碱度的铬粉120Kg、醋酸钠30Kg、磺化加脂剂30Kg、氢氧化钾20Kg、碳酸氢钠30Kg；

将醋酸钠用30Kg温度为50℃的去离子水溶解，将氨基树脂粉用100Kg温度为50℃的去离子水溶解，将铬粉用120Kg温度为50℃的去离子水溶解，将磺化加脂剂用30Kg温度为50℃的去离子水稀释乳化，将氢氧化钾用去离子水配制成浓度为40wt％的氢氧化钾水溶液并降温至50℃备用，将碳酸钠用温度为50℃的去离子水配制成浓度为40wt％的碳酸钠水溶液备用；

(3)将含铬革屑水解物加入带搅拌装置的反应釜中，在3000r/min的搅拌速度下加热至45～50℃，保持该温度和搅拌，加入溶解后的醋酸钠，搅拌10min，缓慢加入稀释乳化后的磺化加脂剂，搅拌10min，加入溶解后的氨基树脂粉、溶解后的铬粉和酚磺化代替型合成鞣剂，搅拌30min得到混合液，然后缓慢加入所述氢氧化钾和碳酸氢钠水溶液，混合均匀后停止搅拌，过滤除去不溶物，即得含铬皮革复鞣填充剂，桶装储存。

本实施例制备的含铬皮革复鞣填充剂为深蓝褐色粘稠液体，固含量为42wt％，pH值为4.5，三氧化二铬含量为5.0wt％；该含铬皮革复鞣填充剂在40℃以下的阴凉处的储存期至少为6个月。

将本实施例制备的含铬皮革复鞣填充剂用于山羊鞋面革的复鞣填充工序中，所得皮革增厚率达到29.1％，粒面清晰，革身柔软丰满，染黑色有增深效果。

实施例3

本实施例中，含铬皮革复鞣填充剂的制备方法如下：

(1)参照实施例1的步骤(1)所述方法制备含铬革屑水解物，调整含铬革屑、去离子水、和硫酸的质量比和对水解物的浓缩程度，制得固含量为45％，pH值为1.0，三氧化铬含量为2.5％，粘度为2000mPa.s的含铬革屑水解物。

(2)计量含铬革屑水解物1000Kg、邻苯二甲酸钠10Kg、醋酸钠20Kg、氨基树脂粉200Kg、小分子丙烯酸树脂鞣剂(液态)500Kg、二羟二苯砜型合成鞣剂(液态)280Kg、38％碱度的铬粉20Kg、阳离子油30Kg、醋酸20Kg、盐酸2Kg；

将邻苯二甲酸钠用10Kg温度为50℃的去离子水溶解，将醋酸钠用20Kg温度为50℃的去离子水溶解，将氨基树脂粉用200Kg温度为50℃的去离子水溶解，将铬粉用20Kg温度为50℃的去离子水溶解，将阳离子油用30Kg温度为50℃的去离子水稀释乳化，分别将醋酸和盐酸用去离子水稀释10倍备用；

(3)将含铬革屑水解物加入带搅拌装置的反应釜中，在3500r/min的搅拌速度下加热至50℃，保持该温度和搅拌，加入溶解后的醋酸钠和邻苯二甲酸钠，搅拌8min，缓慢加入稀释乳化后的阳离子油，搅拌8min，加入溶解后的氨基树脂粉、溶解后的铬粉，以及小分子丙烯酸树脂鞣剂、二羟二苯砜型合成鞣剂，搅拌30min得到混合液，然后缓慢加入所述稀释后的醋酸和盐酸，混合均匀后停止搅拌，过滤除去不溶物，即得含铬皮革复鞣填充剂，桶装储存。

本实施例制备的含铬皮革复鞣填充剂为深蓝褐色粘稠液体，固含量为40wt％，pH值为2.0，三氧化二铬含量为3.5wt％；该含铬皮革复鞣填充剂在40℃以下的阴凉处的储存期至少为6个月。

将本实施例制备的含铬皮革复鞣填充剂用于绵羊皮鞋面革的复鞣填充工序中，所得皮革增厚率达到17.1％，粒面清晰，革身柔软丰满，弹性好。

实施例4

本实施例中，含铬皮革复鞣填充剂的制备方法如下：

(1)参照实施例1的步骤(1)所述方法制备含铬革屑水解物，调整含铬革屑、去离子水、和硫酸的质量比和对水解物的浓缩程度，制得固含量为20％，pH值为1.5，三氧化铬含量为0.5％，粘度为500mPa.s含铬革屑水解物。

(2)计量含铬革屑水解物1000Kg、甲酸钠20Kg、醋酸钠10Kg、氨基树脂粉200Kg、小分子丙烯酸树脂鞣剂(液态)200Kg、酚磺酸型合成鞣剂(液态)300Kg、38％碱度的铬粉50Kg、亚硫酸化加脂剂20Kg、磺化加脂剂20Kg、碳酸钠50Kg；

将甲酸钠用20Kg温度为45℃的去离子水溶解，将醋酸钠用10Kg温度为45℃的去离子水溶解，将氨基树脂粉用200K g温度为45℃的去离子水溶解，将铬粉用50Kg温度为45℃的去离子水溶解，亚硫酸化加脂剂与磺化加脂剂混合后用40Kg温度为45℃的去离子水稀释乳化，将碳酸钠用去离子水稀释成浓度为40wt％的碳酸钠溶液备用；

(3)将含铬革屑水解物加入带搅拌装置的反应釜中，在2500r/min的搅拌速度下加热至45℃，保持该温度和搅拌，加入溶解后的甲酸钠和醋酸钠，搅拌15min，缓慢加入稀释乳化后的亚硫酸化加脂剂与磺化加脂剂，搅拌15min，加入溶解后的氨基树脂粉、溶解后的铬粉，以及小分子丙烯酸树脂鞣剂和酚磺酸型合成鞣剂，搅拌40min得到混合液，然后缓慢加入所述碳酸钠溶液，混合均匀后停止搅拌，过滤过滤除去不溶物，即得含铬皮革复鞣填充剂，桶装储存。

本实施例制备的含铬皮革复鞣填充剂为深蓝褐色粘稠液体，固含量为40wt％，pH值为4.0，三氧化二铬含量为2.8wt％；该含铬皮革复鞣填充剂在40℃以下的阴凉处的储存期至少为6个月。

将本实施例制备的含铬皮革复鞣填充剂用于猪皮手套革的复鞣填充工序中，所得皮革增厚率达到18.5％，粒面清晰，革身柔软丰满，弹性好。

实施例5

本实施例中，含铬皮革复鞣填充剂的制备方法如下：

(1)按照实施例1的步骤(1)的方法和工艺参数制备含铬革屑水解物；

(2)计量含铬革屑水解物1000Kg、邻苯二甲酸钠10Kg、萘磺酸型合成鞣剂(液态)200Kg、亚硫酸化加脂剂20Kg、磺化加脂剂20Kg、硫酸2Kg、甲酸3Kg；

将邻苯二甲酸钠10Kg温度为48℃的去离子水溶解，将亚硫酸化加脂剂与磺化加脂剂混合后用40Kg温度为48℃的去离子水稀释乳化，将硫酸、甲酸分别用其质量5倍的去离子水配稀释，降温到48℃备用；

(3)将含铬革屑水解物加入带搅拌装置的反应釜中，在3000r/min的搅拌速度下加热至48℃，保持该温度和搅拌，加入溶解后的邻苯二甲酸钠，搅拌10min，缓慢加入稀释乳化后的亚硫酸化加脂剂与磺化加脂剂，搅拌10min，加入萘磺酸型合成鞣剂，搅拌30min得到混合液，然后缓慢加入稀释后的硫酸和甲酸，混合均匀后停止搅拌，过滤除去不溶物，即得含铬皮革复鞣填充剂，桶装储存。

本实施例制备的含铬皮革复鞣填充剂为深蓝褐色粘稠液体，固含量为40wt％，pH值为1.5，三氧化二铬含量为1.5wt％；该含铬皮革复鞣填充剂在40℃以下的阴凉处的储存期至少为6个月。

将本实施例制备的含铬皮革复鞣填充剂用于牛皮软鞋面革的复鞣填充过程，所得皮革增厚率达到22.8％，粒面清晰，革身柔软丰满。

Claims (6)

1.一种含铬皮革复鞣填充剂的制备方法，其特征在于该方法的工艺步骤和条件如下：

(1)计量含铬革屑水解物100质量份、复鞣剂20～100质量份、蒙囿剂1～5质量份、加脂剂3～5质量份，该复鞣剂为固态复鞣剂；

(2)分别将蒙囿剂、固态复鞣剂用45～50℃的水溶解，将加脂剂用45～50℃的水稀释乳化，将酸碱调节剂用水配制成酸碱调节剂溶液并调节其温度为45～50℃；

(3)将含铬革屑水解物在搅拌下加热至45～50℃，然后将所述含铬革屑水解物、溶解后的蒙囿剂、稀释乳化后的加脂剂、溶解后的固态复鞣剂加入其中并混合均匀得到混合液，继后加入酸碱调节剂溶液调节所述混合液的pH值至1.5～4.5，过滤除去不溶物即得含铬皮革复鞣填充剂；

步骤(1)中水的用量应使最终所得含铬皮革复鞣填充剂的固含量为40～45％；所述含铬革屑水解物是以含铬革屑为原料，采用现有酸法或者酸-酶水解法水解后浓缩至固含量为20～45％，然后过滤除去不溶物得到的，所述含铬革屑水解物的pH值为1.0～1.5，三氧化二铬含量为0.5～2.5％，粘度为500～2000mPa.s；所述固态复鞣剂为氨基树脂和铬粉中的至少一种；所述加脂剂为阳离子油、亚硫酸化加脂剂和磺化加脂剂中的至少一种；所述蒙囿剂为甲酸钠、醋酸钠和邻苯二甲酸钠中的至少一种。

2.一种含铬皮革复鞣填充剂的制备方法，其特征在于该方法的工艺步骤和条件如下：

(1)计量含铬革屑水解物100质量份、复鞣剂20～100质量份、蒙囿剂1～5质量份、加脂剂3～5质量份，其中复鞣剂包括固态复鞣剂和液态复鞣剂；

(2)分别将蒙囿剂、固态复鞣剂用45～50℃的水溶解，将加脂剂用45～50℃的水稀释乳化，将酸碱调节剂用水配制成酸碱调节剂溶液并调节其温度为45～50℃；

(3)将含铬革屑水解物在搅拌下加热至45～50℃，然后将所述含铬革屑水解物、溶解后的蒙囿剂、稀释乳化后的加脂剂、溶解后的固态复鞣剂和液态复鞣剂一起加入其中并混合均匀得到混合液，继后加入酸碱调节剂溶液调节所述混合液的pH值至1.5～4.5，过滤除去不溶物即得含铬皮革复鞣填充剂；

步骤(1)中水的用量应使最终所得含铬皮革复鞣填充剂的固含量为40～45％；所述含铬革屑水解物是以含铬革屑为原料，采用现有酸法或者酸-酶水解法水解后浓缩至固含量为20～45％，然后过滤除去不溶物得到的，所述含铬革屑水解物的pH值为1.0～1.5，三氧化二铬含量为0.5～2.5％，粘度为500～2000mPa.s；所述固态复鞣剂为氨基树脂和铬粉中的至少一种，所述液态复鞣剂为丙烯酸树脂和芳香族合成鞣剂中的至少一种；所述加脂剂为阳离子油、亚硫酸化加脂剂和磺化加脂剂中的至少一种；所述蒙囿剂为甲酸钠、醋酸钠和邻苯二甲酸钠中的至少一种。

3.一种含铬皮革复鞣填充剂的制备方法，其特征在于该方法的工艺步骤和条件如下：

(1)计量含铬革屑水解物100质量份、复鞣剂20～100质量份、蒙囿剂1～5质量份、加脂剂3～5质量份，然后将蒙囿剂用45～50℃的水溶解，将加脂剂用45～50℃的水稀释乳化，将酸碱调节剂用水配制成酸碱调节剂溶液并调节其温度为45～50℃；

(2)将含铬革屑水解物在搅拌下加热至45～50℃，然后将所述含铬革屑水解物、溶解后的蒙囿剂、稀释乳化后的加脂剂、液态复鞣剂加入其中并混合均匀得到混合液，继后加入酸碱调节剂溶液调节所述混合液的pH值至1.5～4.5，过滤除去不溶物即得含铬皮革复鞣填充剂；

步骤(1)中水的用量应使最终所得含铬皮革复鞣填充剂的固含量为40～45％；所述含铬革屑水解物是以含铬革屑为原料，采用现有酸法或者酸-酶水解法水解后浓缩至固含量为20～45％，然后过滤除去不溶物得到的，所述含铬革屑水解物的pH值为1.0～1.5，三氧化二铬含量为0.5～2.5％，粘度为500～2000mPa.s；所述复鞣剂为液态复鞣剂，液态复鞣剂为丙烯酸树脂和芳香族合成鞣剂中的至少一种；所述加脂剂为阳离子油、亚硫酸化加脂剂和磺化加脂剂中的至少一种；所述蒙囿剂为甲酸钠、醋酸钠和邻苯二甲酸钠中的至少一种。

4.根据权利要求2或3所述含铬皮革复鞣填充剂的制备方法，其特征在于所述芳香族合成鞣剂为酚磺化代替型合成鞣剂、二羟二砜型合成鞣剂、酚磺酸型合成鞣剂或者萘磺酸型合成鞣剂。

5.根据权利要求1或2或3所述方法制备的含铬皮革复鞣填充剂，该复鞣填充剂由含铬革屑水解物100质量份、复鞣剂20～100质量份、蒙囿剂1～5质量份、加脂剂3～5质量份、酸碱调节剂和水组成，其固含量为40～45％，三氧化二铬含量为1.5～5％，pH值为1.5～4.5。

6.根据权利要求4所述方法制备的含铬皮革复鞣填充剂，该复鞣填充剂由含铬革屑水解物100质量份、复鞣剂20～100质量份、蒙囿剂1～5质量份、加脂剂3～5质量份、酸碱调节剂和水组成，其固含量为40～45％，三氧化二铬含量为1.5～5％，pH值为1.5～4.5。