SU1574634A1 - Способ выработки кож дл верха обуви - Google Patents

Abstract

Цель изобретени  - повышение качества кож за счет улучшени  прочностных и гигиенических показателей и повышени  их эластичности, экономии химического реагента - хрома, а также снижени  загр зненности сточных вод. Способ включает пикелевание, дубление голь  хромовым дубителем, строгание полуфабриката, первую стадию додублировани , нейтрализацию в присутствии бикарбоната натри , вторую стадию додублировани  с использованием органических дубителей, совмещенную с обработкой в водном растворе красител , наполнител  и жирующего агента. 3 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относитс  к легкой промышленности, а именно к кожевенной , и может быть использовано при проведении дубильных и красильно-жи- ровальных процессов выработки кож дл  верха обуви из сырь  крупного рогатого скота.

Известны способы производства кож путем обработки полуфабриката в вод- ном растворе нейтрализующего агента, |затем в растворе, включающем наполнитель , краситель и жировую эмульсию, и в растворе дуб щего соединени  с последующим додубливанием органи- ческими дубител ми и промывкой водой

Выработка кож по данным методикам предусматривает в качестве основного дубител  использование дуб щих соединений хрома, запасы которого в приро де ограничены, кроме того, из рабочих жидкостей отрабатываетс  только около 75% соединений хрома, а значительное их количество оказываетс  в сточных водах, загр зн   окружающую среду.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности  вл етс  способ выработки кож дл  верха обуви, включающий пикелевание, дубление голь  хромовым дубителем, строгание полуфабриката , первую стадию додублива- ни  нейтрализацию в присутствии бикарбоната натри , вторую стадию до

дубливани  с использованием органических дубителей, совмещенную с обработкой в водном растворе красител , наполнител  и жирующего агента„

Согласно известному способу дубление ведут на отработанной пикель- ной ванне при 20-22°С, ж.к. 0,7 и расходе сульфата хрома 2,2% от массы голь  (в пересчете на . Спуст  3,5 ч от начала дублени  дают раство сульфата натри  с расходом 0,75% от массы голь  в три приема с интервалом 20 мин. Врем  дублени  8-10 ч. После пролежки, сортировки, строгани  осуществл ют додубливание соединени ми хрома при 40-45°С, ж.к. 0,6 в течение 1,5 ч с расходом хро ма f,0% от массы полуфабриката Св пересчете на СггО з . Затем сливают отработанную жидкость и промывают проточной водой в течение 30 мин пои 30-35°САНейтрализаци  при ж.к. 2, 35 4СР С в течение 50 мин в растворе формиата и бикарбоната натри  с расходом соответственно 0,75 и

5

0 5

0

5

п ., О 5

0,9% от массы полуфабриката с последующей промывкой при 35-40°С в течение 40 мин0 Крашение, додубливание, наполнение , жирование провод т в одном растворе при ж.к. 1,5 и 55-60°С. На ходу барабана заливают красители и через 60 мин вращени  барабана вливают жировую эмульсию с общим расходом 5,5% от массы полуфабриката (в пересчете на 100%-ный жир), вращение 45 мин. В жидкость после жировани  заливают дисперсию полимерных наполнителей , состо щих из МХ-30 и МБМ-3. Вращение барабана 60 мин. В качестве додубливающих агентов используют органические дубители - БНС, или №2 , или №9, с расходом 2-5% от массы полуфабриката. Вращение 2 ч. Далее производ т слив рабочего раствора с последующей промывкой проточной водой при 30-35 С в течение 10 мин.

Недостатком известного способа  вл ютс  использование в значительных количествах дуб щих соединений хрома , низка  эластичность кож, а также невысокие значени  прочностных и гигиенических показателей кож.

Цель изобретени  - повышение качества кож за счет улучшени  прочностных и гигиенических показателей и повышени  их эластичности, экономи  химического реагента - хрома, а также снижение загр зненности сточных вод.

Цель достигаетс  тем, что согласно способу выработки кож дл  верха обуви, включающему пикелевание, дубление голь  хромовым дубителем, строгание полуфабриката, первую стадию додубливани , нейтрализацию в присутствии бикарбоната натри , вторую стадию додубливани  с использованием органических дубителей, совмещенную с обработкой в водном растворе красител , наполнител  и жирующего агента, первую стадию додубливани  ведут совмещение с нейтрализацией , причем в качестве до- дувливающего агента используют формальдегид при расходе его и бикарбоната натри  соответственно 1,5-2,5 и 1,7-2,0% от массы строганого полуфабриката , на второй стадии додубливани  в раствор дополнительно ввод т основный сульфат в количестве 0,6- 0,8% от массы полуфабриката (в пересчете на ), а в качестве наполнител  используют модифицированный

5

дициандиамидный дубитель при его расходе 4,0-6,0% от массы полуфабриката , на второй стадии додубливани  краситель ввод т через 10-15 мин пос ле обработки полуфабриката модифицированным дициандиамидным и органическим дубител ми, жирующий агент - через 60-80 мин, а основный сульфат хрома - через 2,0-2,5 ч, дубление осуществл ют при расходе хромового дбител  0,4-0,7% от массы голь  (в пересчете на Сг20р, на второй стадии додубливани  в качестве органического дубител  используют продукт конденсации 2-нафтолсульфокислоты и ди- оксидифенилсульфона формальдегидом, или продукт совместной конденсации сланцевых суммарных фенолов и сульфи то-спиртового концентрата, или про- дукт диспергировани  новолачной фено формальдегидной смолы в сульфитцеллю лозном концентрате

При-дублении голь  соединени ми хрома с расходом ниже 0,4% от массы голь  достигаетс  невысока  температура сваривани , например при расходе хрома 0,3% от массы голь  температура сваривани  дубленного полуфабриката 70°С, в то врем  как согласно требовани м разработанной методики температура сваривани  должна быть не ниже 76°С. Использование дуб щих соединений хрома при расходе выше 0,7% от массы голь  вследствие того, что нейтрализацию провод т совмещени с додубливанием формальдегидом, приводит к увеличению показател  условной жесткости готовых кож до 500 Н и ухудшению гигиенических свойств - снижению паропроницаемости до 55%,

Использование формальдегида в качестве додубливающего агента позвол ет проводить процессы нейтрализации и додубливани  в одном растворе без слива рабочей жидкости. Процесс провод т при 45-65°С в течение 2,5- 3,0 ч, причем сокращение продолжительности приводит к получению полуфабриката с недостаточной температурой сваривани  (при продолжительност процесса 2,4 ч температура сварива-, ни  полуфабриката 80-82СС при требуемой не ниже 84°С), проведение обработки более 3 ч увеличивает жесткость готовых кожо

Оптимальный температурный предел

проведени  процесса нейтрализации и додубливани  составл ет 45-65 С,

0

При более высоких температурах возникает опасность сваривани  кожевой ткани, а при проведении процесса нейтрализации и додубливани  при тем- пературе ниже 45 С дл  достижени  тре- буемой температуры сваривани  к степени нейтрализации полуфабриката необходимо увеличить врем  обработки на 1 ,5-2 чо

При совмещенном крашении,додубли- вании, наполнении и жировании краситель ввод т в раствор додубливающего и наполн ющего агентов через 10 мин, а жирующую эмульсию - через 1,5 ч от начала процесса, так как практически полное использование дубителей достигаетс  в течение 1-1,5 ч, а максимальное поглощение красител  происходит за 60 мино Жирование провод т в течение 45 мин при 60-65°С, затем добавл ют сульфат хрома и карбонат натри .

Способ осуществл ют следующим об-

5 раз ом о

Дубление провод т на отработанной пикельной ванне при 30-35 С, ж.к. 0,6 и расходе сульфата хрома 0,4- 0,7% от массы голь  (в пересчете на

0 Сг70з) . Заливка раствора хромового дубител  в один прием, За 2 ч до конца дублени  в три приема с интервалом 20 мин добавл ют раствор карбоната натри . Обща  продолжительность процесса дублени  5 ч, Далее сливают отработанную жидкость и промывают в течение 30 мин при 30°С и ж.к. 3. Нейтрализацию и додуб- ливание провод т совмещение при 45-65°С, ж.к. 1,5 в течение 3 ч. В качестве нейтрализующего агента используют бикарбонат натри , а додубливающего - формальдегид при их расходах соответственно 1,7-2,0 и 1,5- 2,5% от массы полуфабриката. Производ т слив рабочего раствора с последующей промывкой проточной водой при 30-35 С в течение 30-35 мин. Далее провод т совмещенное крашение, додубливание, жирование и наполнение кожевенного полуфабриката, В барабан заливают воду с температурой 60-65°С, ж.к. 1,5, ввод т модифицированный дициандиамидный дубитель и син- тан БНС с расходом каждого дубител  по

5 46% от массы полуфабриката и через 1 10 мин заливают раствор красител . После

5

0

5

0

1,5-часового вращени  барабана вли- вают жировую эмульсию. Вращение

/

45 мино Затем внос т хромовый дубитель с расходом 0,6-0,8% от массы кож и раствор карбоната натри  концентрацией 50-70 г/л при расходе 0,2 0,3% от массы полуфабриката. Вращение 2 ч. Далее сливают рабочий раствор с последующей промывкой проточной водой при 30-35°С в течение 30 мин„

Дальнейшие операции провод т в соответствии с известной технологией.

Экспериментально установлено, что изменение концентраций формальдегида дуб щих соединений хрома и модифицированного дициандиамидного дубител  при додубливании, а также карбоната натри  приводит к изменению прочностных и гигиенических показателей кож (примеры 1-11, табл. 1).

Из данных табЛс 2 следует, что по химическим и физико-механическим показател м кожи, полученные по примерам 4, 6, 8 и 10, не соответствуют

5

5

0

требовани м ТУ 17-06-46-79 и . ГОСТ 939-75.

В табл. 3 приведена сравнительна  оценка показателей кож, обработанных по известному и предлагаемому спо- собамо

Таким образом, предлагаемый способ выработки кож как дл  верха обуви по сравнению с известным позвол ет улучшить прочностные и гигиенические показатели кож, сократить содержание дуб щих соединений хрома в сточных водах, а применение формальдегида позвол ет проводить совмещение операции нейтрализации и до- дубливани  о

Кроме того, дл  производства 100 м2 кожи типа MnypV по предлагаемому способу требуетс  2,86 кг дуб щих соединений хрома, в то врем  как при осуществлении известного способа необходимо 6,6 кг, т.е. обеспечиваетс  экономи  химического реагента

Таблица 1

Расход химических реагентов в примерах осуществлени  предлагаемого способа (% от массы полуфабриката)

Химический реагент

Формальдегид Дуб щие соединени  хрома Модифицированный дициан- диамидный дубитель Кар бонат натри 

1,52,0 2,51,352,651,52,51,52,51,52,5

0,60,7 0,80,60,80,550,850,60,80,60,8

45646463,56,546

0,20,25 0,30,20,30,20,30,20,30,150,35

Примеры

Показатели кож в зависимости от обработки

Показатель

niIZZ ZILlL TIIIj.Tl iZinil.

Предел прочности при раст жении,

МПа24,6 26,9 27,8 20,4 26 18,0 28,3 19,2 27,1 18,4 27,8

Напр жение при по влении трещин лицевого

сло , МПа 24,0 26,0 27,3 19,3 25,4 17,1 27,2 18,6 26,0 18,0 27,0 Удлинение при напр жении 9,81

МПа, % 35,8 34,7 32,6 28,3 32,1 29,0 45,5 25,0 33,5 25,3 36,4 Воздухопроницаемость ,

см3/см.ч1200 1130 1020 985 1180 954996 9681050 950 890

Пароемкость,% 23,6 21,3 22,0 17,0 20,6 16,7 24,2 16,0 22,9 16,4 23,5 Паропроницаемость , %7079 786079,5 577963826178

Содержание оксида хрома в коже, % 3,9 4,0 4,23,6 3,9 3,14,0 3,73,73,4 3,6 Содержайие дуб щих соединений хрома в сточных водах, г/л 0,1 0,18 0,23 0,4 1,8 0,5 2,5 0,27 2,41,2 3,0

Та блицаЗПродолжение таОл.З

Показатель Известный Предлагаемыйt23

способспособ

(среднеенапр жении

значение по35 9,81 МПа, %32,534,3

примерамВоздухопрони1-3 )цаемость,

см 3/см 2 ч8631120

123Пароемкость,% 16,022,3

----40 ПаропроницаПредел проч-.емость, % , 6375,7

ности приСодержание

раст жении,оксида хрома

МПа21,536,4в коже, %4,34,03

Напр жение45 Содержание

при по вле-дуб щих соединии трещиннений хрома в

лицевогосточных водах,

сло , МПа20,225,8г/л7,50,17

Удлинение при50

Составитель С.Студеникин Редактор А.Огар Техред М.ДидыкКорректор Т.Малец

Заказ 1758 Тираж 340Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент. г.Ужгород, ул. Гагарина,101

1 л Р ч и и а 2

Пример

Claims (4)

1. СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖ ДЛЯ ВЕРХА ОБУВИ, включающий пикелевание, . дубление голья хромовым дубителем, строгание полуфабриката, первую стадию додубливания, нейтрализацию в присутствии бикарбоната натрия, вторую стадию додубливания с использованием органических дубителей, совмещенную с обработкой в водном растворе красителя, наполнителя и жирующего агента, отличающийся тем, что, с целью повышения качества кож за счет улучшения прочностных и гигиенических показателей и повышения их эластичности, экономии химического реагента - хрома, а также снижения загрязненности сточных вод, первую стадию додубливания ведут совмещенно с нейтрализацией, причем в качестве додубливакицего агента используют формальдегид при расходе его и бикарбоната натрия соответственно 1,5—

2,5 и 1,7-2,0% от массы строганого полуфабриката, на второй стадии додубливания в раствор дополнительно вводят основный сульфат хрома в количестве 0,6-0,8% от массы полуфабриката (в пересчете на Сг_гО₃), а в качестве наполнителя используют модифицированный дициандиамидный дубитель при его расходе 4,0-6,0% от массы полуфабриката.

2о.Способ поп, 1, отличающийся тем, что на второй стадии додубливания краситель вводят через 10-15 мин после обработки полуфабриката модифицированным дициандиамидным и органическим дубителями, жирующий агент - через 60-80 мин, а основный сульфат хрома - через 2,0-

2,5 ч.

3. Способ поп, ^отличающийся тем, что дубление осуществляют при расходе хромового дубителя 0,4-0,7% от массы голья (в пересчете на Сг₂0 з).

4_О Способ поп. 1, отличающийся тем, что на второй стадии . додубливания в качестве органического дубителя используют продукт конденсации 2-нафтолсульфокислоты и диоксидифенилсульфона формальдегидом, или продукт совместной конденсации сланцевых суммарных фенолов и сульфитоспиртового концентрата, или продукт диспергирования новолачной фенолформальдегидной смолы в сульфитцеллюдозном концентрате.