CN111304381B - 一种浸酸软化剂、生态鞣制剂以及土种育肥羊毛革的生产工艺 - Google Patents

一种浸酸软化剂、生态鞣制剂以及土种育肥羊毛革的生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN111304381B
CN111304381B CN202010187671.9A CN202010187671A CN111304381B CN 111304381 B CN111304381 B CN 111304381B CN 202010187671 A CN202010187671 A CN 202010187671A CN 111304381 B CN111304381 B CN 111304381B
Authority
CN
China
Prior art keywords
agent
acid
minutes
enzyme
tanning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010187671.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111304381A (zh
Inventor
仲济德
段旭阳
胡延冰
冯雪伟
庞海林
贾兰英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Longfeng Gelemei Fashion Co ltd
Original Assignee
Henan Prosper Skins & Leather Enterprise Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Prosper Skins & Leather Enterprise Co ltd filed Critical Henan Prosper Skins & Leather Enterprise Co ltd
Priority to CN202010187671.9A priority Critical patent/CN111304381B/zh
Publication of CN111304381A publication Critical patent/CN111304381A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111304381B publication Critical patent/CN111304381B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C13/00Manufacture of special kinds or leather, e.g. vellum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning
    • C14C3/28Multi-step processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

本发明提供了一种浸酸软化剂,按质量份数计,包括1.6~2.4重量份的耐酸型加脂剂、0.4~0.6重量份的益生菌、4.8~7.2重量份的酸、1.6~2.4重量份的酸性酶制剂以及800~1200重量份的水。本发明还提供了一种生态鞣制剂和羊毛革的生产工艺。本发明在浸酸时预先用耐酸型加脂剂、配合益生菌产品渗透进皮板,加脂充分乳化天然油脂,在此基础上,选用酸性酶制剂软化,使得生皮内天然油脂乳化更加彻底,令后续软化阶段人为可控性和安全性都得以提升,同时处于酸性条件下,软化对中脊作用强劲,而且能够提高工艺操作的稳定性、提高对天然油脂的分散性和皮张均匀度。

Description

一种浸酸软化剂、生态鞣制剂以及土种育肥羊毛革的生产 工艺
技术领域
本发明属于毛革处理加工技术领域,涉及一种浸酸软化剂、一种生态鞣制剂和羊毛革的生产工艺,尤其涉及一种用于羊毛革的浸酸软化剂、一种用于羊毛革的生态鞣制剂和一种土种育肥羊毛革的生产工艺。
背景技术
皮革的处理已经有了几千年的历史,经过长时间的发展,制革已从当初原始简单的手工操作,发展为一个重要的工业技术领域。皮革处理指的是将很容易腐坏的生皮,即原皮经过一系列工序加工后,生皮就变成柔软和不腐坏的革的过程。通常由原皮到制成成品皮革,大体分为三个阶段,准备阶段、鞣制阶段和整理(整饰)阶段,主要含有浸水、去肉、脱毛、浸灰、脱脂、软化、浸酸、鞣制以及后续的整理阶段,具体有可以细分为组批--(去肉)--称重--预浸水--(去肉)--称重--主浸水--(脱脂)--脱毛、浸灰--(去肉)和/或片皮--称重(复灰)--脱灰--软化--(净面)--浸酸--预鞣制、主鞣制以及复鞣等步骤。
随着皮革样式和应用领域进一步拓宽,现有的皮革不仅包括表面是一种特殊的粒面层,即板面,其具有自然的粒纹和光泽,手感舒适的特点,其未处理的原皮(裸皮)称为革皮,也包括皮草或皮毛一体,是指带毛的动物皮经鞣制、染整所得到的一面带毛的皮革(毛革),其未处理的原皮也称毛皮。毛皮是由毛被和皮板两部分构成,其中毛被是指带有动物毛的一面,皮板则是具有自然的粒纹和光泽的皮面。
然而对于毛皮而言,由于其特殊的毛被和皮板两部分构成的结构,在处理过程上具有较大的难度,特别是针对土种育肥羊毛革(国产育肥羊毛革)服装产品的生产,目前存在的两个主要问题是中脊硬块和皮板厚沉。而现有的行业内,针对国产育肥羊中脊硬块和皮板厚沉问题,如中国皮革 2008年1月 第37卷第1期 《服装用土种绵羊毛革的制作工艺》所公开的,主要的技术手段是加强水场鞣前处理强度,具体的方法有①加入浸水酶,加强浸水效果;②浸酸软化;③去酸预鞣后,分步软化;④加入铬粉,主鞣采用铬鞣法提升皮板柔软性。通过以上四点来减少国产育肥羊的部位差,使得皮板趋于薄、轻、软的手感。
然而这种处理方法仍然存在着诸多的问题,①对毛面的保护不足,脱毛率、伤残率高,胚皮毛面发污、绣粘毛比例高,毛面风格美观度差,在鞣前多步软化,此时毛板相对较为脆弱,大生产难控制,稳定性差,不安全;②处理成效低,经多次生产验证,即便生产控制得十分小心,应用现有技术将国产育肥羊加工至胚皮阶段,仍有超过50%的产品存在中脊硬块问题;③生产成本高、环保压力大、加工周期长,将重点放在水场阶段,耗水量大,存在大量铬污染。
因此,如何找到一种羊毛革产品的处理方法,特别是针对土种育肥羊毛革存在的中脊硬块和皮板厚沉的问题,已成为业内众多研发型企业和一线研究人员亟待解决的问题之一。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供了一种浸酸软化剂、生态鞣制剂和羊毛革的生产工艺,特别是一种土种育肥羊毛革的生产工艺,本发明提供的羊毛革的生产工艺,基于浸酸软化技术、生态鞣制技术和胚皮软化技术相互结合,有效解决了土种育肥羊毛革存在的中脊硬块和皮板厚沉问题,而且产品质量高、操作稳定性与安全性好,绿色可持续,适宜规模化推广和应用。
本发明提供了一种浸酸软化剂,按质量份数计,包括:
耐酸型加脂剂 1.6~2.4 重量份;
益生菌 0.4~0.6 重量份;
酸 4.8~7.2 重量份;
酸性酶制剂 1.6~2.4 重量份;
水 800~1200 重量份;
所述浸酸软化剂为羊皮生产的浸酸软化剂。
优选的,所述羊皮包括羊毛革和羊皮革;
所述羊的种类包括育肥羊;
所述耐酸型加脂剂包括耐酸型加脂剂GLS、耐酸型加脂剂PEM、耐酸型加脂剂NP-2、耐酸型加脂剂ELS、耐酸型加脂剂TIS、耐酸型加脂剂GLH和耐酸型加脂剂CFS中的一种或多种;
所述益生菌包括益生菌PROSPREAD;
所述酸包括甲酸、醋酸、硫酸和已二酸中的一种或多种;
所述酸性酶制剂包括AB酶、DVP酶、MST酶、537蛋白酶和SG酶中的一种或多种;
所述水与羊皮原料的质量比为(8~12):1 。
本发明提供了一种生态鞣制剂,按质量份数计,包括:
有机磷鞣制剂 16~24 重量份;
合成加脂剂 1.6~2.4 重量份;
自动提碱剂 4.8~7.2 重量份;
水 800~1200 重量份;
所述生态鞣制剂为羊皮鞣制的生态鞣制剂。
优选的,所述羊皮包括羊毛革和羊皮革;
所述羊的种类包括育肥羊;
所述有机磷鞣制剂包括四羟甲基硫酸膦、四羟甲基氯化膦、有机磷鞣制剂AD、有机磷鞣制剂CC和有机磷鞣制剂CPP-AU中的一种或多种;
所述合成加脂剂包括合成加脂剂NP-2、合成加脂剂FFN、合成加脂剂TIS、合成加脂剂CFS、合成加脂剂MC、合成加脂剂BZU和合成加脂剂BTB中的一种或多种;
所述自动提碱剂包括自提碱剂FA-100、自提碱剂PLENATOL 88 BASE和自提碱剂MA中的一种或多种;
所述水与羊皮原料的质量比(8~12):1 。
本发明提供了一种羊毛革的生产工艺,包括以下步骤:
1)将脱脂后的生皮皮料进行浸酸软化,再经过生态鞣制后,得到胚皮;
2)将上述步骤得到的胚皮经过刷酶和高温软化,然后经过复鞣和加脂后,得到羊毛革成品。
优选的,所述羊的种类包括育肥羊;
所述生皮皮料为羊毛革生皮皮料;
所述脱脂后的生皮皮料由生皮皮料经过预浸水、剪毛、去肉和主浸水中的一步或多步后得到;
所述浸酸软化用的浸酸软化剂为上述技术方案任意一项所述的浸酸软化剂;
所述浸酸软化的时间为60~120min;
所述浸酸软化的温度为26~29℃。
优选的,所述浸酸软化的具体步骤为:
向转鼓或划槽中加入脱脂后的生皮皮料、水,调节波美度,然后加入耐酸型加脂剂和益生菌后,第一次转动;再加入酸进行降酸,随后加入酸性酶制剂后,第二次转动;再加入酸,调节pH值,第三次转动,最后间歇转动;得到酸皮;
所述波美度为6~7;
所述第一次转动的时间为45~75分钟;
所述降酸为多步降酸;
所述降酸后的pH值为3.4~4.0;
所述第二次转动的时间为60~120分钟;
所述调节pH值为2.6~2.9;
所述第三次转动的时间为20~40分钟;
所述间歇转动的频次为每30~60分钟转动5~15分钟;
所述间歇转动的总时长为10~14小时。
优选的,所述生态鞣制用的生态鞣制剂为上述技术方案任意一项所述的生态鞣制剂;
所述生态鞣制的时间为11~13小时;
所述生态鞣制的温度为35~38℃;
所述浸酸鞣制后的酸皮经过二次去肉后,直接进行生态鞣制;
所述生态鞣制后还包括氧化、还原、加脂、挤水、绷板、板面喷水、静置、转笼和分选中的一步或多步。
优选的,所述生态鞣制的具体步骤为:
在转鼓或划槽中,采用循环液方式,调节波美度,然后投皮,再次加入有机磷鞣制剂和合成加脂剂,第一次转动,间歇转动,随后加入自动提碱剂提碱,第二次转动;
所述循环液包括有机磷鞣制剂、合成加脂剂和水;
所述波美度为6~7;
所述投皮后的pH值为3.4~3.6;
所述再次加入有机磷鞣制剂的加入量为2~3重量份;
所述再次加入合成加脂剂的加入量为1.6~2.4重量份;
所述第一次转动的时间为120~180分钟;
所述间歇转动的频次为每30~60分钟转动5~15分钟;
所述间歇转动的总时长为5~7小时;
所述加入自动提碱剂具体为多次加入;
所述再次加入有机磷鞣制剂和合成加脂剂后的pH值为4.3~4.6;
所述第二次转动的时间为120~150分钟。
优选的,所述刷酶的具体步骤为,对胚皮的中脊部位涂刷复合酶制剂、沿中脊对折,静置;
所述复合酶制剂包括80~120重量份的酶制剂MST、40~60重量份的酶制剂DVP、2.4~3.6重量份的渗透助剂和800~1200重量份的水;
所述渗透助剂包括渗透助剂MPC、渗透助剂SAF、渗透助剂ML-N、渗透助剂JA-50、渗透助剂W-01、渗透助剂HIC和渗透助剂BE/W中的一种或多种;
所述静置的时间为2~3天;
所述高温软化的具体步骤为:
向转鼓或划槽中加入刷酶后的胚皮、水和回湿助剂,第一次转动;再加入酸调节pH值,随后加入酶制剂MST和酶制剂DVP后,第二次转动,最后间歇转动;
所述刷酶后的胚皮与水的质量比为1:(8~12);
所述回湿助剂包括回湿助剂SHP、回湿助剂W-01、回湿助剂BPR、回湿助剂K2和回湿助剂PROSOAK中的一种或多种;
所述刷酶后的胚皮与回湿助剂的质量比为1:(0.008~0.012);
所述第一次转动的时间为25~45分钟;
所述调节pH值为4.3~4.8;
所述刷酶后的胚皮与酶制剂MST的质量比为1:(0.024~0.036);
所述刷酶后的胚皮与酶制剂DVP的质量比为1:(0.024~0.036);
所述第二次转动的时间为100~150分钟;
所述间歇转动的频次为每50~55分钟转动5~10分钟;
所述加脂后还包括挤水、绷板、喷水、静置、转笼、拉软、烫剪、喷水、静置、拉软、磨革和除尘中的一步或多步。
本发明提供了一种浸酸软化剂,按质量份数计,包括1.6~2.4重量份的耐酸型加脂剂、0.4~0.6重量份的益生菌、4.8~7.2重量份的酸、1.6~2.4重量份的酸性酶制剂以及800~1200重量份的水。本发明还提供了一种生态鞣制剂和羊毛革的生产工艺。与现有技术相比,本发明针对现有的羊毛革的生产工艺,特别是土种育肥羊毛革产品生产过程中,存在的对毛面的保护不足,脱毛率、伤残率高,胚皮毛面发污、绣粘毛比例高,毛面风格美观度差,在鞣前多步软化,毛板相对较为脆弱,大生产难控制,稳定性差,不安全;处理成效低,经多次生产验证,即便生产控制得十分小心,应用现有技术将国产育肥羊加工至胚皮阶段,仍有超过50%的产品存在中脊硬块问题;生产成本高、环保压力大、加工周期长,将重点放在水场阶段,耗水量大,存在大量铬污染等诸多缺陷。
本发明首先从浸酸步骤入手,提供了一种特定组成和比例的浸酸软化剂。本发明基于毛革服装产品在加工过程中,注重对毛被的保护,因此无法获得类似于革皮加工中浸灰、脱灰的好处,需要依靠长浸酸和软化来达到脱脂、去除多余纤维的目的。本发明创造性的在浸酸时预先用耐酸型加脂剂、配合益生菌产品渗透进皮板,此处的加脂关键是为了充分乳化天然油脂,在此基础上,选用酸性酶制剂软化,这种递进式的工艺思路,使得生皮内天然油脂乳化更加彻底,令后续软化阶段人为可控性和安全性都得以提升,同时处于酸性条件下,软化对中脊作用强劲,对毛被的损伤很小,延长浸酸时间和酸皮搭马时间,利于塑造皮身轻软度。相比常规的浸酸软化技术,只是调节波美度和pH至一定的数值后,直接加入软化酶,本发明能够提高工艺操作的稳定性、提高对天然油脂的分散性和皮张均匀度,产品质量高,而且还能大大减少有机溶剂、铬鞣剂和用水量,安全性好,绿色可持续,适宜规模化推广和应用。
实验结果表明,本发明提供土种育肥羊毛革的生产工艺,能够有效的解决土种育肥羊毛革存在的中脊硬块和皮板厚沉问题,正常皮张比例能够达到95%以上,产品质量高、操作稳定性与安全性好,有机溶剂用量减少了10L/张,铬鞣剂用量减少了160g/张,用水量减少了40L/张。
附图说明
图1为采用本发明实施例1提供的羊毛革的生产工艺制备的不同批次的胚皮的外观图;
图2为采用本发明实施例1提供的羊毛革的生产工艺制备的胚皮和常规工艺制备的问题胚皮的外观对比图;
图3为采用本发明实施例2提供的羊毛革的生产工艺制备的不同批次的产品加工成“成品服装”的外观图;
图4为采用本发明实施例1和对比例2提供的羊毛革的生产工艺制备的不同批次的胚皮的外观对比图;
图5为采用本发明实施例1和对比例2提供的羊毛革的生产工艺制备的不同批次的胚皮的外观对比图。
具体实施方式
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
本发明所有原料,对其来源没有特别限制,在市场上购买的或按照本领域技术人员熟知的常规方法制备的即可。
本发明所有原料,对其纯度没有特别限制,本发明优选采用工业纯或毛革制备领域使用的常规纯度。
本发明所有原料,其牌号和简称均属于本领域常规牌号和简称,每个牌号和简称在其相关用途的领域内均是清楚明确的,本领域技术人员根据牌号、简称以及相应的用途,能够从市售中购买得到或常规方法制备得到。
本发明所有工艺,其简称均属于本领域的常规简称,每个简称在其相关用途的领域内均是清楚明确的,本领域技术人员根据简称,能够理解其常规的工艺步骤。
本发明提供了一种浸酸软化剂,按质量份数计,包括:
耐酸型加脂剂 1.6~2.4 重量份;
益生菌 0.4~0.6 重量份;
酸 4.8~7.2 重量份;
酸性酶制剂 1.6~2.4 重量份;
水 800~1200 重量份;
所述浸酸软化剂为羊皮生产的浸酸软化剂。
本发明所述耐酸型加脂剂的加入量为1.6~2.4重量份,优选为1.7~2.3重量份,更优选为1.8~2.2重量份,更优选为1.9~2.1重量份。本发明原则上对所述耐酸型加脂剂的具体选择没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述耐酸型加脂剂优选包括耐酸型加脂剂GLS、耐酸型加脂剂PEM、耐酸型加脂剂NP-2、耐酸型加脂剂ELS、耐酸型加脂剂TIS、耐酸型加脂剂GLH和耐酸型加脂剂CFS中的一种或多种,更优选为耐酸型加脂剂GLS、耐酸型加脂剂PEM、耐酸型加脂剂NP-2、耐酸型加脂剂ELS、耐酸型加脂剂TIS、耐酸型加脂剂GLH或耐酸型加脂剂CFS,具体可以为科凯公司生产的耐酸型加脂剂GLS、TRUMPLER公司生产的耐酸型加脂剂PEM、QUIMIPIEL公司生产的耐酸型加脂剂NP-2、斯塔尔公司生产的耐酸型加脂剂ELS、科凯化工生产的耐酸型加脂剂TIS、科凯化工生产的耐酸型加脂剂GLH、斯塔尔公司生产的耐酸型加脂剂CFS 。
本发明所述益生菌的加入量为0.4~0.6重量份,优选为0.42~0.58重量份,更优选为0.45~0.55重量份,更优选为0.48~0.53重量份。本发明原则上对所述益生菌的具体选择没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述益生菌优选包括益生菌PROSPREAD(益生菌GC),具体可以为斯塔尔公司生产的益生菌PROSPREAD。
本发明所述酸的加入量为4.8~7.2重量份,优选为5.0~7.0重量份,更优选为5.3~6.8重量份,更优选为5.5~6.5重量份,更优选为5.7~6.3重量份。本发明原则上对所述酸的具体选择没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述酸优选包括甲酸、醋酸、硫酸和已二酸中的一种或多种,更优选为甲酸、醋酸、硫酸和已二酸(PIC-A)中的多种。
本发明所述酸性酶制剂的加入量为1.6~2.4重量份,优选为1.7~2.3重量份,更优选为1.8~2.2重量份,更优选为1.9~2.1重量份。本发明原则上对所述酸性酶制剂的具体选择没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述酸性酶制剂优选包括AB酶、DVP酶、MST酶、537蛋白酶和SG酶中的一种或多种,更优选为AB酶、DVP酶、MST酶、537蛋白酶或SG酶,具体可以为CLARIANT公司生产的AB酶、TFL公司生产的DVP酶、DEBAG公司生产的MST酶、山东隆科特酶制剂有限公司537蛋白酶、科凯化工生产的耐酸型加脂剂TIS、科凯化工生产的耐酸型加脂剂GLH、NOVOANZYMS/诺维信公司生产的SG酶 。
本发明所述浸酸软化剂中水的加入量为800~1200重量份,优选为850~1150重量份,更优选为900~1100重量份,更优选为950~1050重量份。
本发明所述浸酸软化剂为羊皮生产的浸酸软化剂。本发明原则上对所述浸酸软化剂的具体使用方向没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述羊皮优选包括羊毛革和羊皮革,更优选为羊毛革。所述羊的种类优选包括育肥羊,更优选为国产育肥羊,即土种育肥羊。
本发明原则上对所述浸酸软化剂的用量没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述浸酸软化剂中的水与羊皮原料的质量比优选为(8~12):1,更优选为(8.5~11.5):1,更优选为(9~11):1,更优选为(9.5~10.5):1。
本发明上述步骤提供了一种用于羊皮生产的浸酸软化剂,即用于羊皮生产过程中浸酸步骤用的浸酸软化剂。本发明在浸酸时,特别优选预先用耐酸型加脂剂GLS、PEM配合益生菌产品GC渗透进皮板,此处的加脂关键是为了充分乳化天然油脂,在此基础上,选用酸性酶制剂AB、DVP软化,递进式的工艺思路可以使得生皮内天然油脂乳化更加彻底,令后续软化阶段人为可控性和安全性都得以提升,同时处于酸性条件下,软化对中脊作用强劲,对毛被的损伤很小,延长浸酸时间和酸皮搭马时间,利于塑造皮身轻软度,进而提高工艺操作稳定性、对天然油脂分散和皮张均匀度。
本发明提供了一种生态鞣制剂,按质量份数计,包括:
有机磷鞣制剂 16~24 重量份;
合成加脂剂 1.6~2.4 重量份;
自动提碱剂 4.8~7.2 重量份;
水 800~1200 重量份;
所述生态鞣制剂为羊皮鞣制的生态鞣制剂。
本发明所述有机磷鞣制剂的加入量为16~24重量份,优选为17~23重量份,更优选为18~22重量份,更优选为19~21重量份。本发明原则上对所述有机磷鞣制剂的具体选择没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高生态鞣制的效果,提高皮板匀染性,提高羊胚皮的软度以及毛面的白亮度和手感,为后续软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述有机磷鞣制剂优选包括四羟甲基硫酸膦、四羟甲基氯化膦、有机磷鞣制剂AD、有机磷鞣制剂CC和有机磷鞣制剂CPP-AU中的一种或多种,更优选为四羟甲基硫酸膦、四羟甲基氯化膦、有机磷鞣制剂AD、有机磷鞣制剂CC或有机磷鞣制剂CPP-AU,具体可以为四羟甲基硫酸膦、四羟甲基氯化膦、湖北兴发公司生产的有机磷鞣制剂AD、湖北兴发公司生产的有机磷鞣制剂CC、有机磷鞣制剂CPP-AU。
本发明所述合成加脂剂的加入量为1.6~2.4重量份,优选为1.7~2.3重量份,更优选为1.8~2.2重量份,更优选为1.9~2.1重量份。本发明原则上对所述合成加脂剂的具体选择没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高生态鞣制的效果,提高皮板匀染性,提高羊胚皮的软度以及毛面的白亮度和手感,为后续软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述合成加脂剂优选包括合成加脂剂NP-2、合成加脂剂FFN、合成加脂剂TIS、合成加脂剂CFS、合成加脂剂MC、合成加脂剂BZU和合成加脂剂BTB中的一种或多种,更优选为合成加脂剂NP-2、合成加脂剂FFN、合成加脂剂TIS、合成加脂剂CFS、合成加脂剂MC、合成加脂剂BZU或合成加脂剂BTB,具体可以为QUIMIPIEL公司生产的合成加脂剂NP-2、德夏贝公司生产的合成加脂剂FFN、科凯公司生产的合成加脂剂TIS、斯塔尔公司生产的合成加脂剂CFS、德夏贝公司生产的合成加脂剂MC、德夏贝公司生产的合成加脂剂BZU或德夏贝公司生产的合成加脂剂BTB。
本发明所述自动提碱剂的加入量为4.8~7.2重量份,优选为5.0~7.0重量份,更优选为5.3~6.8重量份,更优选为5.5~6.5重量份,更优选为5.7~6.3重量份。本发明原则上对所述酸的具体选择没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高生态鞣制的效果,提高皮板匀染性,提高羊胚皮的软度以及毛面的白亮度和手感,为后续软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述自动提碱剂优选包括自提碱剂FA-100、自提碱剂PLENATOL 88 BASE和自提碱剂MA中的一种或多种,更优选为自提碱剂FA-100、自提碱剂PLENATOL 88 BASE或自提碱剂MA,具体可以为CROMOGENIA公司生产的自提碱剂FA-100、CROMOGENIA公司生产的自提碱剂PLENATOL 88 BASE、意大利赛奇公司生产的自提碱剂MA。
本发明所述酸性酶制剂的加入量为1.6~2.4重量份,优选为1.7~2.3重量份,更优选为1.8~2.2重量份,更优选为1.9~2.1重量份。本发明原则上对所述酸性酶制剂的具体选择没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述酸性酶制剂优选包括AB酶、DVP酶、MST酶、537蛋白酶和SG酶中的一种或多种,更优选为AB酶、DVP酶、MST酶、537蛋白酶或SG酶,具体可以为CLARIANT公司生产的AB酶、TFL公司生产的DVP酶、DEBAG公司生产的MST酶、山东隆科特酶制剂有限公司537蛋白酶、科凯化工生产的耐酸型加脂剂TIS、科凯化工生产的耐酸型加脂剂GLH、NOVOANZYMS/诺维信公司生产的SG酶 。
本发明所述生态鞣制剂中水的加入量为800~1200重量份,优选为850~1150重量份,更优选为900~1100重量份,更优选为950~1050重量份。
本发明所述生态鞣制剂为羊皮生产的生态鞣制剂。本发明原则上对所述生态鞣制剂的具体使用方向没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高生态鞣制的效果,提高皮板匀染性,提高羊胚皮的软度以及毛面的白亮度和手感,为后续软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述羊皮优选包括羊毛革和羊皮革,更优选为羊毛革。所述羊的种类优选包括育肥羊,更优选为国产育肥羊,即土种育肥羊。
本发明原则上对所述生态鞣制剂的用量没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高生态鞣制的效果,提高皮板匀染性,提高羊胚皮的软度以及毛面的白亮度和手感,为后续软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述生态鞣制剂中的水与羊皮原料(酸皮)的质量比优选为(8~12):1,更优选为(8.5~11.5):1,更优选为(9~11):1,更优选为(9.5~10.5):1。
本发明还提供了一种羊毛革的生产工艺,包括以下步骤:
1)将脱脂后的生皮皮料进行浸酸软化,再经过生态鞣制后,得到胚皮;
2)将上述步骤得到的胚皮经过刷酶和高温软化,然后经过复鞣和加脂后,得到羊毛革成品。
本发明对上述生产工艺中所需的浸酸软化剂和生态鞣制剂的组成和比例,以及相应的优选原则,与前述酸软化剂和生态鞣制剂中所对应原料的组成和比例,以及相应的优选原则均可以进行对应,在此不再一一赘述
本发明原则上对所述羊毛革的生产工艺的具体应用方向没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高生态鞣制的效果,提高皮板匀染性,提高羊胚皮的软度以及毛面的白亮度和手感,为后续软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述羊的种类优选包括育肥羊,更优选为国产育肥羊,即土种育肥羊。
本发明将脱脂后的生皮皮料进行浸酸软化,再经过生态鞣制后,得到胚皮。
本发明原则上对所述脱脂前的处理步骤没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述脱脂后的生皮皮料由生皮皮料优选经过预浸水、剪毛、去肉和主浸水中的一步或多步后得到,更优选为依次经过预浸水、剪毛、去肉和主浸水后得到,其中还可以包括洗毛等步骤。
本发明为完整和细化整体生产工艺,更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述预浸水、剪毛、去肉和主浸水的具体步骤可以为以下步骤:
预浸水:设备划槽,水,温度35℃,加入浸水酶、杀菌剂、阴离子脱脂剂,转匀后快速投皮,转动,过夜,少转多停,排水。
2、洗毛:设备划槽,水,温度38℃,加入洗毛剂、杀菌剂转动后,过夜2小时,少转多停,排水。
3、湿剪:将湿皮先头后尾纵向湿剪,毛长视成品要求,多留4~6毫米;
4、去肉:第一次去肉,2刀法,打横刀,头尾各一刀;
5、主浸水:设备转鼓,水,温度35℃,先调节波美度至3~4,加入浸水助剂、浸水助剂、浸水酶、杀菌剂、苏打,转动,过夜12小时,每小时转动10分钟,排水。
本发明原则上对所述脱脂的处理步骤没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述脱脂的具体步骤可以为:
设备转鼓,水,温度35℃,加入脱脂剂和苏打,转动后,排水。
本发明原则上对所述浸酸软化的参数没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述浸酸软化用的浸酸软化剂优选为上述技术方案任意一项所述的浸酸软化剂。所述浸酸软化的时间优选为60~120min,更优选为70~110min,更优选为80~100min。所述浸酸软化的温度优选为26~29℃,更优选为26.5~28.5℃,更优选为27~28℃ 。
本发明原则上对所述浸酸软化的过程没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述浸酸软化的具体步骤优选为:
向转鼓或划槽中加入脱脂后的生皮皮料、水,调节波美度,然后加入耐酸型加脂剂和益生菌后,第一次转动;再加入酸进行降酸,随后加入酸性酶制剂后,第二次转动;再加入酸,调节pH值,第三次转动,最后间歇转动;得到酸皮。
本发明原则上对上述浸酸软化的具体步骤的具体参数没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高浸酸软化的效果,提高加脂的效果,为后续鞣制和软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述波美度优选为6~7,更优选为6.2~6.8,更优选为6.4~6.6。所述第一次转动的时间优选为45~75分钟,更优选为50~70分钟,更优选为55~65分钟。所述降酸优选为多步降酸。所述多步优选为2~10步。所述降酸后的pH值优选为3.4~4.0,更优选为3.5~3.9,更优选为3.6~3.8。所述第二次转动的时间优选为60~120分钟,更优选为70~110分钟,更优选为80~100分钟。所述调节pH值优选为2.6~2.9,更优选为2.65~2.85,更优选为2.7~2.8。所述第三次转动的时间优选为20~40分钟,更优选为22~38分钟,更优选为25~35分钟,更优选为27~33分钟。所述间歇转动的频次优选为每30~60分钟(更优选为35~55分钟,更优选为40~50分钟)转动5~15分钟(更优选为7~13分钟,更优选为9~11分钟)。所述间歇转动的总时长优选为10~14小时,更优选为10.5~13.5小时,更优选为11~13小时,更优选为11.5~12.5小时。
更具体的,所述浸酸软化的具体步骤可以为:
浸酸(预加脂、软化、浸酸):设备转鼓,水,温度28℃,先用氯化钠调节波美度至,加入耐酸型加脂剂,加入益生菌,转动,利用甲酸、醋酸缓慢多步降酸,调节pH值,加入酸性酶制剂,转动后,检查状态,合格后加入硫酸,调节pH值,转动30分钟,过夜12小时,每30分钟转动10分钟,排水。(检测油脂含量平均值)
本发明原则上对所述生态鞣制的参数没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高生态鞣制的效果,提高皮板匀染性,提高羊胚皮的软度以及毛面的白亮度和手感,为后续软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述生态鞣制用的生态鞣制剂优选为上述技术方案任意一项所述的生态鞣制剂。所述生态鞣制的时间优选为11~13小时,更优选为11.2~12.8小时,更优选为11.5~12.5小时,更优选为11.7~12.3小时。所述生态鞣制的温度优选为35~38℃,更优选为35.5~37.5℃,更优选为36~37℃ 。
本发明原则上对所述生态鞣制的过程没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高生态鞣制的效果,提高皮板匀染性,提高羊胚皮的软度以及毛面的白亮度和手感,为后续软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述生态鞣制的具体步骤优选为:
在转鼓或划槽中,采用循环液方式,调节波美度,然后投皮,再次加入有机磷鞣制剂和合成加脂剂,第一次转动,间歇转动,随后加入自动提碱剂提碱,第二次转动。
本发明原则上对所述循环液方式的具体定义没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高生态鞣制的效果,提高皮板匀染性,提高羊胚皮的软度以及毛面的白亮度和手感,为后续软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,本发明所述循环液优选将生态鞣制剂中的有机磷鞣制剂、合成加脂剂和水按前述比例先行进行配置,作为循环液进行循环。
本发明原则上对上述生态鞣制的具体参数没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高生态鞣制的效果,提高皮板匀染性,提高羊胚皮的软度以及毛面的白亮度和手感,为后续软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述生态鞣制的波美度优选为6~7,更优选为6.2~6.8,更优选为6.4~6.6。所述投皮后的pH值优选为3.4~3.6,更优选为3.42~3.58,更优选为3.45~3.55,更优选为3.48~3.53。所述再次加入有机磷鞣制剂的加入量优选为2~3重量份,更优选为2.2~2.8重量份,更优选为2.4~2.6重量份。所述再次加入合成加脂剂的加入量优选为1.6~2.4重量份,更优选为1.7~2.3重量份,更优选为1.8~2.2重量份,更优选为1.9~2.1重量份。所述第一次转动的时间优选为120~180分钟,更优选为130~170分钟,更优选为140~160分钟。所述间歇转动的频次优选为每30~60分钟(更优选为35~55分钟,更优选为40~50分钟)转动5~15分钟(更优选为7~13分钟,更优选为9~11分钟)。所述间歇转动的总时长优选为5~7小时,更优选为5.3~6.8小时,更优选为5.5~6.5小时,更优选为5.7~6.3小时。所述加入自动提碱剂具体优选为多次加入。所述多次加入优选为2~5次,更优选为3~4次。所述再次加入有机磷鞣制剂和合成加脂剂后的pH值优选为4.3~4.6,更优选为4.35~4.55,更优选为4.4~4.5。所述第二次转动的时间优选为120~150分钟,更优选为125~145分钟,更优选为130~140分钟。
更具体的,所述生态鞣制的具体步骤可以为:
采用循环液方式,投皮前,先用调节波美度至6~7,随后投皮,皮张转匀后,测量pH值,调节四羟甲基氯化膦浓度和四羟甲基硫酸膦浓度,加入合成加脂剂,转动,过夜6小时,停20分钟转动10分钟;次日利用自提碱剂提碱,每次加入2%,共计3次,间隔时间为30min,测量pH值,持续转动,测量排水。
本发明为完整和细化整个生产工艺,更好的提高生态鞣制的效果,提高皮板匀染性,提高羊胚皮的软度以及毛面的白亮度和手感,为后续软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述浸酸后的酸皮直接鞣制,不做去酸等工序,更优选的,所述浸酸鞣制后的酸皮优选经过二次去肉后,直接进行生态鞣制步骤。更优选的,所述浸酸鞣制后的酸皮优选经过酸皮搭马和二次去肉后,直接进行生态鞣制步骤。具体的酸皮搭马和二次去肉可以为以下步骤:
酸皮搭马:板对板搭马,用薄膜纸包裹,静置在恒温室,约7~10天,防止氧化变干。
二次去肉:采用4刀去肉,头、尾、两边腹各一刀。
本发明特别选择在此处做二次去肉,采用“酸皮搭马→二次去肉→生态鞣制”的工艺路线,打破了通常的实施惯例,相较于常规的工艺设置,主要优势集中表现在两点:①酸皮经长时间搭马,酸液会逐渐分解脂肪细胞,若在此处做去肉,利用去肉机设备,施加皮板一定程度的挤压力,促使脂肪细胞破裂,化学脱脂配合机械脱脂,有利于提升脱脂效果;②此处做二次去肉,紧接着便是生态鞣制,经二次去肉后皮板表面很干净,边腹部位无肉渣、肉膜等问题,后续鞣剂、加脂剂等材料渗透、结合地更加充分均匀,有利于提升化料利用率和皮张均匀度、品质等。
本发明为完整和细化整个生产工艺,更好的提高生态鞣制的效果,提高皮板匀染性,提高羊胚皮的软度以及毛面的白亮度和手感,为后续软化打下良好基础,大大降低中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述生态鞣制后优选还包括氧化、还原、加脂、挤水、绷板、板面喷水、静置、转笼和分选中的一步或多步,更优选为氧化、还原、加脂、挤水、绷板、板面喷水、静置、转笼和分选中的多步,更优选为依次进行上述步骤。具体的,上述步骤具体可以为以下步骤:
氧化:设备转鼓,水,温度40℃,加入双氧水,蛋白保护剂,脱脂剂,转动40分钟,排水;
还原:设备转鼓,水,温度40℃,加入还原漂白粉,甲酸,转动,排水;
加脂:设备转鼓,水,温度50℃,先加入中和剂,转动,再加入通用加脂剂、磺化油、卵磷脂、合成牛蹄油转动,加入两次甲酸,每次间隔时间30分钟,测量pH值,排水;
挤水:将白湿皮横向挤水,2刀;
绷板:温度50℃,四个扩张,绷平、绷干;
喷水:板面喷水,4排;
静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6~8小时,检查;
转笼:测量板面含水量,转笼;
分选:分选人员对胚皮进行分级,主要将中脊存在硬块的胚皮加以单独组批,做软化处理。
本发明上述步骤提供了羊毛革的生产工艺中特定的生态鞣制步骤,本发明从生皮至胚皮的加工阶段,选择有机膦鞣制,平衡其缺点和优点,把握关键的平衡。相较于常规的鞣制技术,本项目特定的在浸酸后直接鞣制,不做去酸等工序,极大地缩短了生产周期,鞣制阶段实现鞣液多次循环工艺,鞣制前期低pH值,加入四羟甲基硫酸膦搭配四羟甲基氯化膦,后期加入自提碱剂促进鞣剂与胶原的结合,加入阳离子油提升鞣剂吸净率,鞣剂与皮板的胶原纤维结合更加均匀,使得本发明染色后皮板匀染性十分好;在此基础上,后期换浴加脂,选择磺化油、卵磷脂等适合白鞣皮的加脂剂,进一步提升育肥羊胚皮的软度。而且本发明提供的羊毛革毛面白亮度、手感比铬鞣皮好,作为毛革服装后续染色阶段可选择颜色范围广,可塑性强。
本发明解决了加工过程的环保问题,消除了含铬材料带来的环境污染,确定和筛选效果显著的环保材料,制定生态无铬鞣制、生物酶软化工艺体系,操作安全、便捷、成本低、适宜大生产,产品各项物化指标完全达标。通过对比鞣制实验证明,在本项目浸酸软化的基础上,鞣制阶段选择铬鞣处理,成本高与环保问题大,还会提升后期胚皮软化难度,“胶原纤维、铬、酶”三者之间相辅相成、互有矛盾的关系,而许多酶制剂不耐铬,铬鞣胚皮软化阶段对材料的筛选和软化效果有一定限制,使得皮张的整体轻软度不如本发明制备的羊毛革产品。
本发明最后将上述步骤得到的胚皮经过刷酶和高温软化,然后经过复鞣和加脂后,得到羊毛革成品。在本发明中,羊毛革成品优选指的是羊毛革成品胚皮。
本发明所述胚皮特别优选为中脊存在硬块的胚皮。
本发明原则上对所述刷酶步骤的过程没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高刷酶的效果,更有利于脱除生油脂、纤维杂质,解决中脊硬块和皮板厚沉的问题。保证产品质量、操作稳定性与安全性,所述刷酶的具体步骤为:
对胚皮的中脊部位涂刷复合酶制剂、沿中脊对折,静置。
本发明原则上对所述复合酶制剂的具体组成没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高刷酶的效果,更有利于脱除生油脂、纤维杂质,解决中脊硬块和皮板厚沉的问题。保证产品质量、操作稳定性与安全性,所述复合酶制剂优选包括80~120重量份的酶制剂MST、40~60重量份的酶制剂DVP、2.4~3.6重量份的渗透助剂和800~1200重量份的水。
本发明所述酶制剂MST的加入量优选为80~120重量份,更优选为85~115重量份,更优选为90~110重量份,更优选为95~105重量份。本发明所述酶制剂DVP的加入量优选为40~60重量份,更优选为42~58重量份,更优选为45~55重量份,更优选为48~53重量份。本发明所述渗透助剂的加入量优选为2.4~3.6重量份,更优选为2.6~3.4重量份,更优选为2.8~3.2重量份。本发明所述渗透助剂的加入量优选为2.4~3.6重量份,更优选为2.6~3.4重量份,更优选为2.8~3.2重量份。本发明所述水的加入量优选为850~1150重量份,更优选为900~1100重量份,更优选为950~1050重量份。
本发明所述酶制剂MST具体可以为DEBAG公司生产的酶制剂MST。本发明所述酶制剂DVP具体可以为TFL公司生产的酶制剂DVP。40~60重量份的酶制剂DVP、本发明所述渗透助剂优选包括渗透助剂MPC、渗透助剂SAF、渗透助剂ML-N、渗透助剂JA-50、渗透助剂W-01、渗透助剂HIC和渗透助剂BE/W中的一种或多种,更优选为渗透助剂MPC、渗透助剂SAF、渗透助剂ML-N、渗透助剂JA-50、渗透助剂W-01、渗透助剂HIC或渗透助剂BE/W,具体可以为北京晓珩公司生产的渗透助剂MPC、TFL公司生产的渗透助剂SAF、科凯公司生产的渗透助剂ML-N、泛博公司生产的渗透助剂JA-50、斯塔尔公司生产的渗透助剂W-01、科凯公司生产的渗透助剂HIC、科凯公司生产的渗透助剂BE/W。
本发明原则上对所述刷酶步骤的具体参数没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高刷酶的效果,更有利于脱除生油脂、纤维杂质,解决中脊硬块和皮板厚沉的问题。保证产品质量、操作稳定性与安全性,所述静置的时间优选为2~3天,更优选为2.2~2.8天,更优选为2.4~2.6天。
更具体的,所述刷酶的具体步骤可以为:
刷酶:在中脊硬块处刷涂复合酶制剂,搅拌均匀后,刷涂,沿中脊对折,静置2~3天,检查。
本发明原则上对所述高温软化的具体步骤没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高高温软化的效果,解决中脊硬块和皮板厚沉的问题。保证产品质量、操作稳定性与安全性,所述高温软化的具体步骤为:
向转鼓或划槽中加入刷酶后的胚皮、水和回湿助剂,第一次转动;再加入酸调节pH值,随后加入酶制剂MST和酶制剂DVP后,第二次转动,最后间歇转动。
本发明原则上对所述高温软化步骤的具体参数没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整,本发明为更好的提高高温软化的效果,解决中脊硬块和皮板厚沉的问题。保证产品质量、操作稳定性与安全性,所述刷酶后的胚皮与水的质量比为1:(8~12),更优选为1:(8.5~11.5),更优选为1:(9~11),更优选为1:(9.5~10.5)。所述回湿助剂优选包括回湿助剂SHP、回湿助剂W-01、回湿助剂BPR、回湿助剂K2和回湿助剂PROSOAK中的一种或多种,更优选为回湿助剂SHP、回湿助剂W-01、回湿助剂BPR、回湿助剂K2或回湿助剂PROSOAK,具体可以为合众公司生产的回湿助剂SHP(普利丹SC-HP)、斯塔尔公司生产的回湿助剂W-01、德信公司生产的回湿助剂BPR、德信公司生产的回湿助剂K2或斯塔尔公司生产的回湿助剂PROSOAK 。
所述刷酶后的胚皮与回湿助剂的质量比优选为1:(0.008~0.012) ,更优选为1:(0.0085~0.0115),更优选为1:(0.009~0.011),更优选为1:(0.0095~0.0105)。所述第一次转动的时间优选为25~45分钟,更优选为27~43分钟,更优选为30~40分钟,更优选为33~38分钟。所述调节pH值为4.3~4.8,更优选为4.4~4.7,更优选为4.5~4.6。所述刷酶后的胚皮与酶制剂MST的质量比优选为1:(0.024~0.036),更优选为1:(0.026~0.034),更优选为1:(0.028~0.032)。所述刷酶后的胚皮与酶制剂DVP的质量比优选为1:(0.024~0.036),更优选为1:(0.026~0.034),更优选为1:(0.028~0.032)。所述第二次转动的时间优选为100~150分钟,更优选为110~140分钟,更优选为120~130分钟。所述间歇转动的频次优选为每50~55分钟(更优选为51~54分钟,更优选为52~53分钟)转动5~15分钟(更优选为7~13分钟,更优选为9~11分钟)。
更具体的,所述高温软化的具体步骤可以为:
高温软化:设备转鼓,水,温度40℃,先加入回湿助剂SHP,转动,再加入酸调节pH值,加入酶制剂,转动后,过夜,每小时转动10分钟,次日检查,排水。
本发明上述步骤提供了生产工艺中的刷酶步骤,本发明基于现有的工艺尽管在水场阶段做了许多措施来处理国产育肥羊皮板问题,但中脊硬块仍然不能得以完全解决的问题。本发明特别将重点放在胚皮阶段的软化处理,此时皮张物化性能强韧,毛根牢固,作业安全,筛选合适的生物酶。先采用中脊刷酶的方式,配方为酶制剂MST搭配DVP、渗透助剂MPC来针对中脊硬块做软化,随后沿中脊折叠,静置数天,让生物酶缓慢软化硬块部位,待酶充分干燥后,结合浴液高温软化,利于脱除生油脂、纤维杂质,有效解决常出现的中脊硬块和皮板厚沉问题,而且适宜大生产规模化作业,具有较高的产品质量、操作稳定性与安全性。
本发明所述复鞣和加脂的具体步骤可以为:
复鞣:设备转鼓,水,温度40℃,先加入通用加脂剂、磺化油,转动,加入酸,调节pH值,加入鞣剂,转动,加入鞣剂铬粉B,转动,加入甲酸钠,转动,测量pH值,排水。
加脂:设备转鼓,水,温度50℃,先加入中和剂,转动,再加入通用加脂剂、磺化油、卵磷脂、合成牛蹄油,转动,加入多次酸,每次间隔时间30分钟,测量pH值,排水。
本发明所述复鞣和加脂的具体步骤可以为:
复鞣:设备转鼓,水,温度40℃,先加入通用加脂剂、磺化油,转动,加入酸,调节pH值,加入鞣剂,转动,加入鞣剂铬粉B,转动,加入甲酸钠,转动,测量pH值,排水。
加脂:设备转鼓,水,温度50℃,先加入中和剂,转动,再加入通用加脂剂、磺化油、卵磷脂、合成牛蹄油,转动,加入多次酸,每次间隔时间30分钟,测量pH值,排水。
本发明通过对比生态鞣制/铬鞣,发现如若在鞣制阶段选择铬鞣处理,不仅存在成本高、周期长与环保问题,另一个难点则是提升了后期胚皮软化难度,“胶原纤维、铬、酶”三者之间类似于存在互有矛盾的关系,因为许多酶制剂不耐铬,铬鞣胚皮软化阶段对材料的筛选和软化效果有一定限制,皮张的整体轻软度不如本发明提供的产品。
自动提碱剂的应用:
本发明通过鞣制前期低PH,加入四羟甲基硫酸膦和四羟甲基氯化膦鞣制,后期加入自提碱剂,促进鞣剂与胶原更为平稳地结合,这样的直观优点是,染色后皮板匀染性十分好;在此基础上,后期换浴加脂,选择磺化油、卵磷脂等适合白鞣皮的加脂剂,进一步提升育肥羊胚皮的软度,另一个优点是毛面白亮度好,耐黄变能力强,作为毛革服装染色阶段可选择颜色范围广,可塑性强。
本发明筛选合适的酶制剂:
该阶段通过等量替换法,分别对比①OO酶+OR酶;②MST酶+DVP酶;两者的胚皮软化效果,发现MST酶+DVP酶对胚皮中脊部位软化效果显著,经处理后皮板整体软度较好,无毛面伤残问题,染色后板色均匀一致;而OO酶+OR酶处理效果则很一般,中脊硬块无法得到有效解决。因此,通过该实验确定了以“MST酶+DVP酶”为主要材料的胚皮软化技术。
优化复鞣工艺:
本发明利用(SILVATEAM公司生产的)BLANCOTAN CAT能够提升铬粉的吸收率的特点,对胚皮复鞣工艺进行了细致的优化,结合CAT与铬鞣剂的材料特性,发现CAT:铬粉B质量比=1:4时,成品毛板手感、品质最佳。
本发明为完整和细化整个生产工艺,更好的提高处理效果,提高最终产品的品质和合格率,解决中脊硬块和皮板厚沉的问题,所述加脂后优选还包括挤水、绷板、喷水、静置、转笼、拉软、烫剪、喷水、静置、拉软、磨革和除尘中的一步或多步,更优选为挤水、绷板、喷水、静置、转笼、拉软、烫剪、喷水、静置、拉软、磨革和除尘中的多步,更优选为依次进行上述步骤。具体的,上述步骤具体可以为以下步骤:
挤水:将白湿皮横向挤水,2刀;
绷板:加热,四个扩张,绷平、绷干;
喷水:板面喷水,4排;
静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6~8小时,检查;
转笼:测量板面含水量,转笼;
拉软:双刀拉软,横刀2刀;
烫剪:烫毛机,剪毛机,高温烫剪2遍;
喷水:板面喷水,4排;
静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6~8小时,检查;
拉软:双刀拉软,横刀2刀;
磨革:小磨轮,800#~1000#砂,打磨绒面;
除尘:通过式除尘机,板面向下,除尘。
本发明上述步骤提供了一种用于羊毛革的浸酸软化剂、一种用于羊毛革的生态鞣制剂和一种土种育肥羊毛革的生产工艺。参看下述工艺流程路线:
国产育肥羊生皮→预浸水→洗毛→湿剪→去肉→主浸水→脱脂→浸酸(预加脂、软化、浸酸)→酸皮搭马→二次去肉→生态鞣制→氧化→还原→加脂→挤水→绷板→板面喷水→静置→转笼→分选→刷酶→高温软化→复鞣→加脂→挤水→绷板→喷水→静置→转笼→拉软→烫剪→喷水→静置→拉软→磨革→除尘。
本发明采用特定的浸酸软化技术,浸酸时预先用耐酸型加脂剂GLS、PEM配合益生菌产品GC渗透进皮板,此处的加脂能够充分乳化天然油脂,在此基础上,选用酸性酶制剂AB、DVP软化,递进式的工艺思路,使得生皮内天然油脂乳化更加彻底,令后续软化阶段人为可控性和安全性都得以提升,同时处于酸性条件下,软化对中脊作用强劲,对毛被的损伤很小,延长浸酸时间和酸皮搭马时间,利于塑造皮身轻软度,提高了工艺操作稳定性、对天然油脂分散和皮张均匀度。本发明随后又采用特定的生态鞣制技术,从生皮至胚皮的加工阶段,选择有机膦鞣制,把握平衡,在浸酸后直接鞣制,不做去酸等工序,极大地缩短了生产周期,鞣制阶段实现鞣液多次循环工艺,鞣制前期低pH值,加入四羟甲基硫酸膦搭配四羟甲基氯化膦,后期加入自提碱剂促进鞣剂与胶原的结合,加入阳离子油提升鞣剂吸净率,鞣剂与皮板的胶原纤维结合更加均匀,使得本发明染色后皮板匀染性高;在此基础上,后期换浴加脂,选择磺化油、卵磷脂等适合白鞣皮的加脂剂,进一步提升育肥羊胚皮的软度,而且毛面白亮度、手感比铬鞣皮好,作为毛革服装染色阶段可选择颜色范围广,可塑性强。本发明解决了加工过程的环保问题,消除了含铬材料带来的环境污染,确定和筛选效果显著的环保材料,制定生态无铬鞣制、生物酶软化工艺体系,操作安全、便捷、成本低、适宜大生产,产品各项物化指标完全达标。本发明特别还采用了胚皮软化技术,此时皮张物化性能强韧,毛根牢固,作业安全,筛选合适的生物酶,先采用中脊刷酶的方式,配方为酶制剂MST搭配DVP、渗透助剂MPC来针对中脊硬块做软化,随后沿中脊折叠,静置数天,让生物酶缓慢软化硬块部位,待酶充分干燥后,结合浴液高温软化,利于脱除生油脂、纤维杂质,有效解决了常出现的中脊硬块和皮板厚沉问题,更加适宜大生产作业,提高了产品质量、操作稳定性与安全性。
本发明提供的土种育肥羊毛革的生产工艺综合了浸酸软化技术、生态鞣制技术和胚皮软化技术,共同构建了“国产育肥羊毛革服装产品中脊硬块处理”的核心技术,具有相辅相成的递进关系,鞣前准备阶段做充分的“浸酸软化”,分散乳化皮板内天然油脂、去除纤维杂质;继而进行“生态有机膦鞣制”,将生皮转变为革,至此皮板已具备薄、轻、软的基础品质,同时,加工制造的环保性和生产周期、成本具备很大优势,均朝着绿色可持续方向发展;在后续胚皮阶段,对部分中脊仍然存有硬块问题的胚皮进行分选,做“胚皮软化”处理,特点是专一性、高效性、安全性很高。前一项技术为后一项技术夯实基础,最终提高了成品质量。本发明能够提高工艺操作的稳定性、提高对天然油脂的分散性和皮张均匀度,产品质量高,而且还能大大减少有机溶剂、铬鞣剂和用水量,安全性好,绿色可持续,适宜规模化推广和应用。
实验结果表明,本发明提供土种育肥羊毛革的生产工艺,能够有效的解决土种育肥羊毛革存在的中脊硬块和皮板厚沉问题,正常皮张比例能够达到95%以上,产品质量高、操作稳定性与安全性好,有机溶剂用量减少了10L/张,铬鞣剂用量减少了160g/张,用水量减少了40L/张。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种浸酸软化剂、一种生态鞣制剂和羊毛革的生产工艺进行详细描述,但是应当理解,这些实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,只是为进一步说明本发明的特征和优点,而不是对本发明权利要求的限制,本发明的保护范围也不限于下述的实施例。
实施例1
1、预浸水:设备划槽,1000%的水,温度35℃,加入0.5%的浸水酶S2、0.2%的杀菌剂、1%阴离子脱脂剂,转匀后快速投皮,转20分钟,过夜6小时,少转多停,排水。
2、洗毛:设备划槽,1000%的水,温度38℃,加入0.5%的洗毛剂2L和ML-N、0.2%的杀菌剂、转30分钟后,过夜2小时,少转多停,排水。
3、湿剪:将湿皮先头后尾纵向湿剪,毛长视成品要求,多留4~6毫米;
4、去肉:第一次去肉,2刀法,打横刀,头尾各一刀;
5、主浸水:设备转鼓,1000%的水,温度35℃,先用氯化钠调节波美度至3-4,加入0.5%浸水助剂BPR、0.5%浸水助剂SHP、0.2%的浸水酶DL、0.2%的杀菌剂、0.5%的苏打,转动30分钟,过夜12小时,每小时转动10分钟,排水;
6、脱脂:设备转鼓,1000%的水,温度35℃,加入脱脂剂BEW、HIC、prosoak各2%,0.5%的苏打,转动60分钟,排水;
7、浸酸(预加脂、软化、浸酸):设备转鼓,1000%的水,温度28℃,先用氯化钠调节波美度至6~7,加入耐酸型加脂剂GLS、PEM各1%,加入益生菌GC 0.5%,转动60分钟,利用甲酸、醋酸缓慢多步降酸,调节pH至3.5±,加入酸性酶制剂AB酶、DVP酶各1%,转动60min后,检查状态,合格后加入硫酸,调节pH至2.8±,转动30分钟,过夜12小时,每30分钟转动10分钟,排水;(检测油脂含量平均值10.1%)
8、酸皮搭马:板对板搭马,用薄膜纸包裹,静置在恒温室,约7-10天,防止氧化变干;
9、二次去肉:采用4刀去肉,头、尾、两边腹各一刀;
10、生态鞣制:采用循环液方式,投皮前,先用氯化钠调节波美度至6-7,随后投皮,皮张转匀后,测量pH约3.5,调节四羟甲基氯化膦浓度为12G/L,调节四羟甲基硫酸膦浓度为8G/L,加入2%合成加脂剂NP-2,转动120分钟,过夜6小时,停20分钟转动10分钟;次日利用自提碱剂FA-100提碱,每次加入2%,共计3次,间隔时间为30min,测量pH4.5±,持续转动120min,测量排水;
11、氧化:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,加入双氧水2%,蛋白保护剂MF-3 2%,脱脂剂HIC 2%,转动40分钟,排水;
12、还原:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,加入还原漂白粉IN 2%,甲酸 1%,转动40分钟,排水;
13、加脂:设备转鼓,800%的水,温度50℃,先加入1%的中和剂MP3,转动30分钟,再加入通用加脂剂GLH 4%、磺化油ELS 3%、卵磷脂NLM 3%、合成牛蹄油FF 2%,转动120分钟,加入两次甲酸,每次加入0.5%,间隔时间30分钟,测量pH4.2±,排水;
14、挤水:将白湿皮横向挤水,2刀;
15、绷板:温度50℃,四个扩张,绷平、绷干;
16、喷水:板面喷水,4排;
17、静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6-8小时,检查;
18、转笼:测量板面含水量22°±,转笼2小时;
19、分选:分选人员对胚皮进行分级,主要将中脊存在硬块的胚皮加以单独组批,做软化处理;(①中脊硬块分选比例50%,②平均张重0.9KG)
20、刷酶:在中脊硬块处刷涂酶制剂,配方为:水35℃±、MST 100G/L、DVP50G/L、MPC 3G/L,搅拌均匀后,刷涂,沿中脊对折,静置2-3天,检查;
21、高温软化:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,先加入1%的回湿助剂SHP,转动30分钟,再加入甲酸调节pH4.5±,加入酶制剂MST和DVP各3%,转动120分钟后,过夜,每小时转动10分钟,次日检查,排水;
22、复鞣:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,先加入通用加脂剂GLH 2%、磺化油ELS1%,转动60分钟,加入甲酸0.6%,调节pH4.0±,加入鞣剂CAT 1%,转动30分钟,加入鞣剂铬粉B 4%,转动90分钟,加入甲酸钠2%,转动120分钟,测量pH4.0±,排水;
23、加脂:设备转鼓,800%的水,温度50℃,先加入1%的中和剂MP3,转动30分钟,再加入通用加脂剂GLH 2%、磺化油ELS 3%、卵磷脂NLM 4%、合成油BA4%,转动120分钟,加入两次甲酸,每次加入0.5%,间隔时间30分钟,测量pH4.2±,排水;
24、挤水:将白湿皮横向挤水,2刀;
25、绷板:温度50℃,四个扩张,绷平、绷干;
26、喷水:板面喷水,4排;
27、静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6-8小时,检查;
28、转笼:测量板面含水量22°±,转笼2小时;
29、拉软:双刀拉软,横刀2刀;
30、烫剪:烫毛机,剪毛机,180℃,烫剪2遍;
31、喷水:板面喷水,4排;
32、静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6-8小时,检查;
33、拉软:双刀拉软,横刀2刀;
34、磨革:小磨轮,800#~1000#砂,打磨绒面;
35、除尘:通过式除尘机,板面向下,除尘一遍。
36、成品分选:分选人员对经软化处理后的胚皮进行分级,得出正常服装比例为95%,其余为问题皮。
对本发明实施例1提供的羊毛革的生产工艺制备的不同批次的胚皮进行表观检测。
参见图1,图1为采用本发明实施例1提供的羊毛革的生产工艺制备的不同批次的胚皮的外观图。
由图1可以看出,本发明最终的胚皮产品,外观毛面蓬松,板面柔软平整,可作为服装面料使用,这表明本发明能够有效的解决土种育肥羊毛革存在的中脊硬块和皮板厚沉的问题。
参见图2,图2为采用本发明实施例1提供的羊毛革的生产工艺制备的胚皮和常规工艺制备的问题胚皮的外观对比图。
由图2可以非常清楚的看出,上边的皮张为好皮状态,中脊部位柔软细腻、无伤残,皮身轻质、洁白、灵活,具备优质服装所特有的薄轻软性能。下边的皮张为问题皮,存在中脊部位病斑、硬块的问题,皮身僵硬,轻盈度差,且由于中脊硬块的问题,在整理工序,加工设备极易损伤皮身,造成瑕疵皮、伤残皮比例大幅提升,故而其不具备作为优质服装原材料的特征。
对本发明实施例1提供的羊毛革的生产工艺进行统计,有机溶剂用量约减少了10L/张,铬鞣剂用量约减少了160g/张,用水量约减少了40L/张。
对本发明实施例1制备的胚皮进行性能检测。
参见表1,表1为本发明实施例和对比例制备的胚皮的性能检测结果。
Figure 614453DEST_PATH_IMAGE001
实施例2
1、预浸水:设备划槽,1000%的水,温度35℃,加入0.5%的浸水酶S2、0.2%的杀菌剂、1%阴离子脱脂剂,转匀后快速投皮,转20分钟,过夜6小时,少转多停,排水。
2、洗毛:设备划槽,1000%的水,温度35℃,加入0.5%的洗毛剂2L和ML-N、0.2%的杀菌剂、转30分钟后,过夜2小时,少转多停,排水。
3、湿剪:将湿皮先头后尾纵向湿剪,毛长视成品要求,多留4~6毫米;
4、去肉:第一次去肉,2刀法,打横刀,头尾各一刀;
5、主浸水:设备转鼓,1000%的水,温度30℃,先用氯化钠调节波美度至3-4,加入0.5%浸水助剂BPR、0.5%浸水助剂SE、0.2%的浸水酶DL、0.2%的杀菌剂、0.5%的苏打,转动30分钟,过夜12小时,每小时转动10分钟,排水;
6、脱脂:设备转鼓,1000%的水,温度35℃,加入脱脂剂BEW、HIC、prosoak各2%,0.5%的苏打,转动60分钟,排水;
7、浸酸(预加脂、软化、浸酸):设备转鼓,1000%的水,温度28℃,先用氯化钠调节波美度至6~7,加入耐酸型加脂剂GLS、PEM各1%,加入益生菌GC 0.5%,转动60分钟,利用甲酸、醋酸缓慢多步降酸,调节pH至3.5±,加入酸性酶制剂AB酶、DVP酶各1%,转动60min后,检查状态,合格后加入硫酸,调节pH至2.8±,转动30分钟,过夜12小时,每30分钟转动10分钟,排水;(检测油脂含量平均值10.2%)
8、酸皮搭马:板对板搭马,用薄膜纸包裹,静置在恒温室,约7-10天,防止氧化变干;
9、二次去肉:采用4刀去肉,头、尾、两边腹各一刀;
10、生态鞣制:采用循环液方式,投皮前,先用氯化钠调节波美度至6-7,随后投皮,皮张转匀后,测量pH约3.5,调节四羟甲基氯化膦浓度为12G/L,调节四羟甲基硫酸膦浓度为8G/L,加入2%合成加脂剂GLH,转动120分钟,过夜6小时,停20分钟转动10分钟;次日利用自提碱剂FA-100提碱,每次加入2%,共计3次,间隔时间为30min,测量pH4.5±,持续转动120min,测量排水;
11、氧化:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,加入双氧水2%,蛋白保护剂MF-3 2%,脱脂剂HIC 2%,转动40分钟,排水;
12、还原:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,加入还原漂白粉IN 2%,甲酸 1%,转动40分钟,排水;
13、加脂:设备转鼓,800%的水,温度50℃,先加入1%的中和剂MP3,转动30分钟,再加入通用加脂剂GLH 4%、磺化油ELS 3%、卵磷脂NLM 3%、合成牛蹄油FF 2%,转动120分钟,加入两次甲酸,每次加入0.5%,间隔时间30分钟,测量pH4.2±,排水;
14、挤水:将白湿皮横向挤水,2刀;
15、绷板:温度50℃,四个扩张,绷平、绷干;
16、喷水:板面喷水,4排;
17、静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6-8小时,检查;
18、转笼:测量板面含水量22°±,转笼2小时;
19、分选:分选人员对胚皮进行分级,主要将中脊存在硬块的胚皮加以单独组批,做软化处理;(①中脊硬块分选比例55%,②平均张重0.92KG)
20、刷酶:在中脊硬块处刷涂酶制剂,配方为:水35℃±、MST 100G/L、DVP60G/L、MPC 3G/L,搅拌均匀后,刷涂,沿中脊对折,静置2-3天,检查;
21、高温软化:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,先加入1%的回湿助剂SHP,转动30分钟,再加入甲酸调节pH4.5±,加入酶制剂MST和DVP各3%,转动120分钟后,过夜,每小时转动10分钟,次日检查,排水;
22、复鞣:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,先加入通用加脂剂GLH 2%、磺化油ELS1%,转动60分钟,加入甲酸0.6%,调节pH4.0±,加入鞣剂CAT 1.2%,转动30分钟,加入鞣剂铬粉B 5%,转动90分钟,加入甲酸钠2%,转动120分钟,测量pH4.0±,排水;
23、加脂:设备转鼓,800%的水,温度50℃,先加入1%的中和剂MP3,转动30分钟,再加入通用加脂剂GLH 2%、磺化油ELS 3%、卵磷脂NLM 4%、合成油BA4%,转动120分钟,加入两次甲酸,每次加入0.5%,间隔时间30分钟,测量pH4.2±,排水;
24、挤水:将白湿皮横向挤水,2刀;
25、绷板:温度50℃,四个扩张,绷平、绷干;
26、喷水:板面喷水,4排;
27、静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6-8小时,检查;
28、转笼:测量板面含水量22°±,转笼2小时;
29、拉软:双刀拉软,横刀2刀;
30、烫剪:烫毛机,剪毛机,180℃,烫剪2遍;
31、喷水:板面喷水,4排;
32、静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6-8小时,检查;
33、拉软:双刀拉软,横刀2刀;
34、磨革:小磨轮,800#~1000#砂,打磨绒面;
35、除尘:通过式除尘机,板面向下,除尘一遍。
36、成品分选:分选人员对经软化处理后的胚皮进行分级,得出正常服装比例为95%,其余为问题皮。
对本发明实施例2提供的羊毛革的生产工艺制备的不同批次的胚皮进行表观检测。
参见图3,图3为采用本发明实施例2提供的羊毛革的生产工艺制备的不同批次的产品加工成“成品服装”的外观图。
由图3可以看出,本发明最终的胚皮产品,外观毛面蓬松,板面柔软平整,可作为服装面料使用,这表明本发明能够有效的解决土种育肥羊毛革存在的中脊硬块和皮板厚沉的问题。
对本发明实施例2制备的胚皮进行性能检测。
参见表1,表1为本发明实施例和对比例制备的胚皮的性能检测结果。
对比例1:(本发明与常规浸酸软化对比)
1、预浸水:设备划槽,1000%的水,温度35℃,加入0.5%的浸水酶S2、0.2%的杀菌剂、1%阴离子脱脂剂,转匀后快速投皮,转20分钟,过夜6小时,少转多停,排水。
2、洗毛:设备划槽,1000%的水,温度38℃,加入0.5%的洗毛剂2L和ML-N、0.2%的杀菌剂、转30分钟后,过夜2小时,少转多停,排水。
3、湿剪:将湿皮先头后尾纵向湿剪,毛长视成品要求,多留4-6毫米;
4、去肉:第一次去肉,2刀法,打横刀,头尾各一刀;
5、主浸水:设备转鼓,1000%的水,温度35℃,先用氯化钠调节波美度至3-4,加入0.5%浸水助剂BPR、0.5%浸水助剂SHP、0.2%的浸水酶DL、0.2%的杀菌剂、0.5%的苏打,转动30分钟,过夜12小时,每小时转动10分钟,排水;
6、脱脂:设备转鼓,1000%的水,温度35℃,加入脱脂剂BEW、HIC、prosoak各2%,0.5%的苏打,转动60分钟,排水;
7、浸酸(软化、浸酸):设备转鼓,1000%的水,温度28℃,先用氯化钠调节波美度至6-7,利用甲酸、醋酸缓慢多步降酸,调节pH至3.5±,加入酸性酶制剂AB酶、DVP酶各1%,转动60min后,检查状态,合格后加入硫酸,调节pH至2.8±,转动30分钟,过夜12小时,每30分钟转动10分钟,排水;(检测油脂含量平均值15.2%)
8、酸皮搭马:板对板搭马,用薄膜纸包裹,静置在恒温室,约7-10天,防止氧化变干;
9、二次去肉:采用4刀去肉,头、尾、两边腹各一刀;
10、生态鞣制:采用循环液方式,投皮前,先用氯化钠调节波美度至6-7,随后投皮,皮张转匀后,测量pH约3.5,调节四羟甲基氯化膦浓度为12G/L,调节四羟甲基硫酸膦浓度为8G/L,加入2%合成加脂剂NP-2,转动120分钟,过夜6小时,停20分钟转动10分钟;次日利用自提碱剂FA-100提碱,每次加入2%,共计3次,间隔时间为30min,测量pH4.5±,持续转动120min,测量排水;
11、氧化:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,加入双氧水2%,蛋白保护剂MF-3 2%,脱脂剂HIC 2%,转动40分钟,排水;
12、还原:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,加入还原漂白粉IN 2%,甲酸 1%,转动40分钟,排水;
13、加脂:设备转鼓,800%的水,温度50℃,先加入1%的中和剂MP3,转动30分钟,再加入通用加脂剂GLH 4%、磺化油ELS 3%、卵磷脂NLM 3%、合成牛蹄油FF 2%,转动120分钟,加入两次甲酸,每次加入0.5%,间隔时间30分钟,测量pH4.2±,排水;
14、挤水:将白湿皮横向挤水,2刀;
15、绷板:温度50℃,四个扩张,绷平、绷干;
16、喷水:板面喷水,4排;
17、静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6-8小时,检查;
18、转笼:测量板面含水量22°±,转笼2小时;
19、分选:分选人员对胚皮进行分级,主要将中脊存在硬块的胚皮加以单独组批,做软化处理;(①中脊硬块分选比例63%,②平均张重0.93KG)
20、回水软化:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,先加入1%的回湿助剂HIC,0.8%的甲酸,转动30分钟,调节PH4.0~4.5,加入4%的537蛋白酶,转动120分钟后,过夜,每小时转动5分钟,次日检查,排水;
21、复鞣:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,先加入通用加脂剂GLH 2%、磺化油TIS1%,转动60分钟,加入甲酸0.6%,调节pH4.0±,加入鞣剂铬粉B 6%,转动90分钟,加入甲酸钠2%,转动120分钟,测量pH4.0±,排水;
22、加脂:设备转鼓,1000%的水,温度55℃,加入通用加脂剂GLH 2%、亚硫酸化油CFS 4%、卵磷脂BA 2%,转动120分钟,加入两次甲酸,每次加入0.5%,间隔时间30分钟,测量pH4.5±,排水;
23、挤水:将白湿皮横向挤水,2刀;
24、绷板:温度50℃,四个扩张,绷平、绷干;
25、喷水:板面喷水,4排;
26、静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6~8小时,检查;
27、转笼:测量板面含水量22°±,转笼2小时;
28、拉软:双刀拉软,横刀2刀;
29、烫剪:烫毛机,剪毛机,180℃,烫剪2遍;
30、喷水:板面喷水,4排;
31、静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6~8小时,检查;
32、拉软:双刀拉软,横刀2刀;
33、磨革:小磨轮,800#~1000#砂,打磨绒面;
34、除尘:通过式除尘机,板面向下,除尘一遍。
35、成品分选:分选人员对经软化处理后的胚皮进行分级,得出正常服装比例为50%,其余为问题皮。
对本发明对比例1制备的胚皮进行性能检测。
参见表1,表1为本发明实施例和对比例制备的胚皮的性能检测结果。
对比例2:(与铬鞣体系对比)
1、预浸水:设备划槽,1000%的水,温度35℃,加入0.5%的浸水酶S2、0.2%的杀菌剂、1%阴离子脱脂剂,转匀后快速投皮,转20分钟,过夜6小时,少转多停,排水。
2、洗毛:设备划槽,1000%的水,温度38℃,加入0.5%的洗毛剂2L和ML-N、0.2%的杀菌剂、转30分钟后,过夜2小时,少转多停,排水。
3、湿剪:将湿皮先头后尾纵向湿剪,毛长视成品要求,多留4-6毫米;
4、去肉:第一次去肉,2刀法,打横刀,头尾各一刀;
5、主浸水:设备转鼓,1000%的水,温度35℃,先用氯化钠调节波美度至3-4,加入0.5%浸水助剂BPR、0.5%浸水助剂SHP、0.2%的浸水酶DL、0.2%的杀菌剂、0.5%的苏打,转动30分钟,过夜12小时,每小时转动10分钟,排水;
6、脱脂:设备转鼓,1000%的水,温度35℃,加入脱脂剂BEW、HIC、prosoak各2%,0.5%的苏打,转动60分钟,排水;
7、浸酸(预加脂、软化、浸酸):设备转鼓,1000%的水,温度28℃,先用氯化钠调节波美度至6-7,加入耐酸型加脂剂GLS、PEM各1%,加入益生菌GC 0.5%,转动60分钟,利用甲酸、醋酸缓慢多步降酸,调节pH至3.5±,加入酸性酶制剂AB酶、DVP酶各1%,转动60min后,检查状态,合格后加入硫酸,调节pH至2.8±,转动30分钟,过夜12小时,每30分钟转动10分钟,排水;
8、酸皮搭马:板对板搭马,用薄膜纸包裹,静置在恒温室,约7-10天,防止氧化变干;
9、去酸:设备转鼓,1000%的水,温度35℃,先用盐调节波美度至6.5±,随后投皮,转动10分钟,加入醛鞣剂PF做预鞣,转动60分钟,加入甲酸钠2%,转动30分钟,加入甲酸钠2%,转动30分钟,加入甲酸钠2%,转动30分钟,加入小苏打1.5%,转动30分钟,加入小苏打1.5%,转动30分钟,加入小苏打1.5%,转动30分钟,加入纯碱1%,转动30分钟,加入纯碱1%,转动30分钟,检测浴液pH6.5~7.0;过夜,每小时转动10分钟;次日排水,冷水清洗一次;
10、铬鞣:设备转鼓,1000%的水,温度35℃,先用盐调节波美度至6-7,后加入甲酸1.5%、硫酸0.5%,转动120分钟,调节pH至3.4,加入铬粉B 24%,转动180分钟,加入甲酸钠2%,转动30分钟,加入甲酸钠2%,转动30分钟,加入小苏打0.25%,转动30分钟,加入小苏打0.25%,转动30分钟,加入小苏打0.25%,转动30分钟,调节pH至3.8,过夜6小时,停20分钟转动10分钟;次日排水,冷水清洗3遍,出皮搭马1天;
11、复鞣:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,加入甲酸1%,转动30分钟,调节pH至3.4,加入铬粉BF 6%,转动90分钟,加入甲酸钠2%,调节pH至3.8,排水;冷水清洗两遍;
12、中和:设备转鼓,1000%的水,温度35℃,加入中和单宁NH 2%,转动30分钟,加入甲酸钠 1%,转动40分钟,加入小苏打0.5%,转动60分钟,调节pH至6.2,排水;
13、加脂:设备转鼓,1000%的水,温度50℃,加入通用加脂剂GLH 6%、合成油33 4%、亚硫酸化油UPH 3%,转动120分钟,加入两次甲酸,每次加入0.5%,间隔时间30分钟,测量pH4.2±,排水;
14、挤水:将白湿皮横向挤水,2刀;
15、吊干:自然吊晾,至皮板完全干燥为止;
16、喷水:板面喷水,4排;
17、静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6-8小时,检查;
18、转笼:测量板面含水量22°±,转笼2小时;
19、分选:分选人员对胚皮进行分级,主要将中脊存在硬块的胚皮加以单独组批,做软化处理;(①中脊硬块分选比例54%,②平均张重1.0KG)
20、刷酶:在中脊硬块处刷涂酶制剂,配方为:水35℃±、MST 100G/L、DVP50G/L、MPC 3G/L,搅拌均匀后,刷涂,沿中脊对折,静置2-3天,检查;
21、高温软化:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,先加入1%的回湿助剂SHP,转动30分钟,再加入甲酸调节pH4.5±,加入酶制剂MST和DVP各3%,转动120分钟后,过夜,每小时转动10分钟,次日检查,排水;
22、复鞣:设备转鼓,1000%的水,温度40℃,先加入通用加脂剂GLH 2%、磺化油ELS1%,转动60分钟,加入甲酸0.6%,调节pH4.0±,加入鞣剂CAT 1%,转动30分钟,加入鞣剂铬粉B 4%,转动90分钟,加入甲酸钠2%,转动120分钟,测量pH4.0±,排水;
23、加脂:设备转鼓,800%的水,温度50℃,先加入1%的中和剂MP3,转动30分钟,再加入通用加脂剂GLH 2%、磺化油ELS 3%、卵磷脂NLM 4%、合成油BA4%,转动120分钟,加入两次甲酸,每次加入0.5%,间隔时间30分钟,测量pH4.2±,排水;
24、挤水:将白湿皮横向挤水,2刀;
25、绷板:温度50℃,四个扩张,绷平、绷干;
26、喷水:板面喷水,4排;
27、静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6~8小时,检查;
28、转笼:测量板面含水量22°±,转笼2小时;
29、拉软:双刀拉软,横刀2刀;
30、烫剪:烫毛机,剪毛机,180℃,烫剪2遍;
31、喷水:板面喷水,4排;
32、静置:板对板静置,取薄膜纸包裹,静置6-8小时,检查;
33、拉软:双刀拉软,横刀2刀;
34、磨革:小磨轮,800#~1000#砂,打磨绒面;
35、除尘:通过式除尘机,板面向下,除尘一遍;
36、成品分选:分选人员对经软化处理后的胚皮进行分级,得出正常服装比例为43%,其余为问题皮。
对本发明对比例2提供的羊毛革的生产工艺制备的胚皮进行表观检测。
参见图4,图4为采用本发明实施例1和对比例2提供的羊毛革的生产工艺制备的不同批次的胚皮的外观对比图。其中,下边为对比例2制备的胚皮,上边为实施例1制备的胚皮。
参见图5,图5为采用本发明实施例1和对比例2提供的羊毛革的生产工艺制备的不同批次的胚皮的外观对比图。其中,上图为对比例2制备的胚皮,下图为实施例1制备的胚皮。
由图4和图5可以看出,对比例2提供的铬鞣工艺生产的胚皮和实施例1生产的胚皮对比,铬鞣工艺生产的胚皮皮板呈浅蓝色,毛色泛黄,不利于做浅色产品;实施例1生产的胚皮,毛板颜色洁白,适用于生产所有颜色的产品。
对本发明对比例2制备的胚皮进行性能检测。
参见表1,表1为本发明实施例和对比例制备的胚皮的性能检测结果。
以上对本发明提供的一种用于羊毛革的浸酸软化剂、一种用于羊毛革的生态鞣制剂和一种土种育肥羊毛革的生产工艺进行了详细的介绍,本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想,包括最佳方式,并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本发明,包括制造和使用任何装置或系统,和实施任何结合的方法。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。本发明专利保护的范围通过权利要求来限定,并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有不是不同于权利要求文字表述的结构要素,或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素,那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。

Claims (8)

1.一种羊毛革的生产工艺,其特征在于,包括以下步骤:
1)将脱脂后的生皮皮料进行浸酸软化,再经过生态鞣制后,得到胚皮;
所述浸酸软化的具体步骤为:
向转鼓或划槽中加入脱脂后的生皮皮料、水,调节波美度为6~7,然后加入耐酸型加脂剂和益生菌后,第一次转动45~75分钟;再加入酸进行多步降酸,降酸后的pH值为3.4~4.0;随后加入酸性酶制剂后,第二次转动60~120分钟;再加入酸,调节pH值为2.6~2.9,第三次转动20~40分钟,最后进行频次为每30~60分钟转动5~15分钟的间歇转动,间歇转动的总时长为10~14小时,得到酸皮;
所述生态鞣制的具体步骤为:
在转鼓或划槽中,采用包括有机磷鞣制剂、合成加脂剂和水的循环液方式,调节波美度为6~7,然后投皮,投皮后的pH值为3.4~3.6;再次加入2~3重量份的有机磷鞣制剂和1.6~2.4重量份的合成加脂剂,加入后pH值为4.3~4.6;第一次转动120~180分钟,然后进行频次为每30~60分钟转动5~15分钟的间歇转动,间歇转动的总时长为5~7小时;随后多次加入自动提碱剂提碱,第二次转动20~150分钟;
2)将上述步骤得到的胚皮经过刷酶和高温软化,然后经过复鞣和加脂后,得到羊毛革成品;
所述刷酶的具体步骤为,对胚皮的中脊部位涂刷复合酶制剂、沿中脊对折,静置
所述高温软化的具体步骤为:
温度40℃,向转鼓或划槽中加入刷酶后的胚皮、水和回湿助剂,第一次转动;再加入酸调节pH值,随后加入酶制剂MST和酶制剂DVP后,第二次转动,最后间歇转动;
羊的种类包括育肥羊。
2.根据权利要求1所述的生产工艺,其特征在于,用于浸酸软化的试剂,按质量份数计,包括:
Figure FDA0003496379820000021
水与羊皮原料的质量比为(8~12):1。
3.根据权利要求2所述的生产工艺,其特征在于,耐酸型加脂剂包括耐酸型加脂剂GLS、耐酸型加脂剂PEM、耐酸型加脂剂NP-2、耐酸型加脂剂ELS、耐酸型加脂剂TIS、耐酸型加脂剂GLH和耐酸型加脂剂CFS中的一种或多种;
益生菌包括益生菌PROSPREAD;
酸包括甲酸、醋酸、硫酸和已二酸中的一种或多种;
酸性酶制剂包括AB酶、DVP酶、MST酶、537蛋白酶和SG酶中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的生产工艺,其特征在于,用于生态鞣制的试剂,按质量份数计,包括:
Figure FDA0003496379820000022
水与羊皮原料的质量比为(8~12):1。
5.根据权利要求4所述的生产工艺,其特征在于,有机磷鞣制剂包括四羟甲基硫酸膦、四羟甲基氯化膦、有机磷鞣制剂AD、有机磷鞣制剂CC和有机磷鞣制剂CPP-AU中的一种或多种;
合成加脂剂包括合成加脂剂NP-2、合成加脂剂FFN、合成加脂剂TIS、合成加脂剂CFS、合成加脂剂MC、合成加脂剂BZU和合成加脂剂BTB中的一种或多种;
自动提碱剂包括自提碱剂FA-100、自提碱剂PLENATOL 88BASE和自提碱剂MA中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的生产工艺,其特征在于,脱脂后的生皮皮料由生皮皮料经过预浸水、剪毛、去肉和主浸水中的一步或多步后得到;
浸酸软化的时间为60~120min;
浸酸软化的温度为26~29℃。
7.根据权利要求1所述的生产工艺,其特征在于,所述生态鞣制的时间为11~13小时;
所述生态鞣制的温度为35~38℃;
所述浸酸鞣制后的酸皮经过二次去肉后,直接进行生态鞣制;
所述生态鞣制后还包括氧化、还原、加脂、挤水、绷板、板面喷水、静置、转笼和分选中的一步或多步。
8.根据权利要求1所述的生产工艺,其特征在于,所述复合酶制剂包括80~120重量份的酶制剂MST、40~60重量份的酶制剂DVP、2.4~3.6重量份的渗透助剂和800~1200重量份的水;
所述渗透助剂包括渗透助剂MPC、渗透助剂SAF、渗透助剂ML-N、渗透助剂JA-50、渗透助剂W-01、渗透助剂HIC和渗透助剂BE/W中的一种或多种;
所述静置的时间为2~3天;
所述刷酶后的胚皮与水的质量比为1:(8~12);
所述回湿助剂包括回湿助剂SHP、回湿助剂W-01、回湿助剂BPR、回湿助剂K2和回湿助剂PROSOAK中的一种或多种;
所述刷酶后的胚皮与回湿助剂的质量比为1:(0.008~0.012);
所述第一次转动的时间为25~45分钟;
所述调节pH值为4.3~4.8;
所述刷酶后的胚皮与酶制剂MST的质量比为1:(0.024~0.036);
所述刷酶后的胚皮与酶制剂DVP的质量比为1:(0.024~0.036);
所述第二次转动的时间为100~150分钟;
所述间歇转动的频次为每50~55分钟转动5~10分钟;
所述加脂后还包括挤水、绷板、喷水、静置、转笼、拉软、烫剪、喷水、静置、拉软、磨革和除尘中的一步或多步。
CN202010187671.9A 2020-03-17 2020-03-17 一种浸酸软化剂、生态鞣制剂以及土种育肥羊毛革的生产工艺 Active CN111304381B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010187671.9A CN111304381B (zh) 2020-03-17 2020-03-17 一种浸酸软化剂、生态鞣制剂以及土种育肥羊毛革的生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010187671.9A CN111304381B (zh) 2020-03-17 2020-03-17 一种浸酸软化剂、生态鞣制剂以及土种育肥羊毛革的生产工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111304381A CN111304381A (zh) 2020-06-19
CN111304381B true CN111304381B (zh) 2022-04-08

Family

ID=71153250

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010187671.9A Active CN111304381B (zh) 2020-03-17 2020-03-17 一种浸酸软化剂、生态鞣制剂以及土种育肥羊毛革的生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111304381B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116144845A (zh) * 2022-09-08 2023-05-23 绍兴海滨皮革有限公司 高色牢度水性三防皮革及其制备工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101225450A (zh) * 2008-01-21 2008-07-23 陕西科技大学 一种山羊手套革的无铬鞣制生产工艺
CN101921882A (zh) * 2010-05-21 2010-12-22 河北肃昂裘革有限公司 貉皮节能环保型鞣制加工方法
CN102827964A (zh) * 2012-09-21 2012-12-19 宁夏西部皮草有限公司 滩羊皮生态鞣制方法
CN104673943A (zh) * 2013-11-30 2015-06-03 孟州市光宇皮业有限公司 环保生态白鞣羊羔皮的制作方法
CN110382721A (zh) * 2017-01-13 2019-10-25 Scd益生菌持续社区发展有限责任公司 可生物降解的组合物和/或益生菌生物化学品及其在皮革鞣制过程中的使用方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101225450A (zh) * 2008-01-21 2008-07-23 陕西科技大学 一种山羊手套革的无铬鞣制生产工艺
CN101921882A (zh) * 2010-05-21 2010-12-22 河北肃昂裘革有限公司 貉皮节能环保型鞣制加工方法
CN102827964A (zh) * 2012-09-21 2012-12-19 宁夏西部皮草有限公司 滩羊皮生态鞣制方法
CN104673943A (zh) * 2013-11-30 2015-06-03 孟州市光宇皮业有限公司 环保生态白鞣羊羔皮的制作方法
CN110382721A (zh) * 2017-01-13 2019-10-25 Scd益生菌持续社区发展有限责任公司 可生物降解的组合物和/或益生菌生物化学品及其在皮革鞣制过程中的使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111304381A (zh) 2020-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104774980B (zh) 一种山羊鞋面革制作工艺
CN104789714B (zh) 一种绵羊鞋面革制作工艺
CN103290148B (zh) 山羊仿牛仔纹鞋面革制作工艺
CN110396837B (zh) 一种托斯卡纳皮革的染色方法
CN108130755B (zh) 一种用于毛革的染色剂及毛革的染色工艺
CN109628656B (zh) 一种泡绵软摔纹革的生产工艺
CN112941248B (zh) 一种绵羊裘革及其无铬鞣的加工工艺
CN108165678B (zh) 一种绒面革的生产方法
CN114921597B (zh) 一种耐磨耐刮擦无铬鞣沙发皮革的生产方法
CN109811091B (zh) 一种缩纹革的生产方法
CN113308581B (zh) 一种清洁化牛皮平纹纳帕沙发革的生产方法
CN106521048A (zh) 羔羊皮毛革一体染色工艺
CN111304381B (zh) 一种浸酸软化剂、生态鞣制剂以及土种育肥羊毛革的生产工艺
CN112376297B (zh) 一种用于无铬鞣羊剪绒毛革的防水剂、染毛剂及无铬鞣羊剪绒毛革的环保染色工艺
CN112226547A (zh) 一种提高毛革服装等级的加工工艺
CN111139321B (zh) 一种皮革生产工艺
CN107916582A (zh) 一种用于毛革的综合修色工艺的染剂及毛革的综合修色工艺
CN111979362A (zh) 一种消除毛革产品加工过程中静电作用的毛革生产工艺
CN110669877A (zh) 一种绵羊皮革加工工艺及绵羊皮革
CN102747171A (zh) 一种防水鞋面革的湿加工方法
CN106191336B (zh) 一种用于提高皮革得革率的方法
KR20160064131A (ko) 가죽을 얻기 위한 유제 방법
CN109576409B (zh) 闪光鲟鱼皮皮带革制作方法
CN108315511B (zh) 一种用于胎牛皮的涂饰剂、综合涂饰工艺及蓝湿皮处理工艺
CN112391857A (zh) 一种提高羊剪绒细毛革匀染性的染色工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230821

Address after: No. 5, Mengzhou Industrial Cluster District, Jiaozuo City, Henan Province, 454750

Patentee after: Longfeng Gelemei Fashion Co.,Ltd.

Address before: 454791 No.5, West Industrial Zone, Mengzhou City, Jiaozuo City, Henan Province

Patentee before: HENAN PROSPER SKINS & LEATHER ENTERPRISE Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right