CN114921115B - 一种钇稳定氧化锆陶瓷浆料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种钇稳定氧化锆陶瓷浆料及其制备方法和应用。所述方法为：将分散剂溶解在有机溶剂中，然后加入钇稳定氧化锆粉体并搅拌均匀，得到钇稳定氧化锆分散液；将钇稳定氧化锆分散液进行干燥、研磨和过筛，得到分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆粉体；将所述改性钇稳定氧化锆粉体分成多份，然后依次加入光敏树脂中且在每加入一份改性钇稳定氧化锆粉体之后进行超声搅拌，得到预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料；最后，通过三辊研磨机进行分散，制得钇稳定氧化锆陶瓷浆料。本发明方法可以使制备的陶瓷浆料具有高固含量，且粉体分散均匀，分散性好，浆料不易团聚，不易沉降，浆料稳定性好，非常适合应用于光固化3D打印中。

Description

一种钇稳定氧化锆陶瓷浆料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于光固化3D打印陶瓷浆料制备技术领域，具体涉及一种钇稳定氧化锆陶瓷浆料及其制备方法和应用。
背景技术
钇稳定氧化锆陶瓷因其耐高温、耐磨性和耐化学腐蚀性等优点，在材料领域备受青睐。但是传统成型方式不能满足其在高端精细陶瓷领域的应用要求，光固化3D打印技术作为一种新型陶瓷成型技术，在制造复杂结构陶瓷零部件方面具有巨大的潜力。与传统陶瓷材料成型方式相比，光固化3D打印陶瓷具有无需模具、节约原料、缩短制造周期、结构设计灵活等诸多优点。利用这一新技术可以更好发挥氧化锆陶瓷的优异性能，且使氧化锆陶瓷的应用领域更加广泛。
目前对于陶瓷光固化成型工艺的研究仍不够成熟，近年来国内外大量的研究学者已经发现为了制备高致密性、低收缩率陶瓷零件，陶瓷浆料必须具有高固含量。但是在光敏树脂体系中加入大量的精细纳米陶瓷粉体会造成浆料体系粘度增大，浆料中粉体难以分散均匀，浆料易团聚，易沉降，不稳定等问题。从而造成光固化3D打印过程中出现坯体突然断裂，团聚颗粒物刮伤离型膜，打印坯体内部有缺陷等问题。
综上，非常有必要提供一种粉体分散均匀，浆料不易团聚，不易沉降，稳定性好的钇稳定氧化锆陶瓷浆料及其制备方法和应用。
发明内容
为了解决现有技术中存在的光固化陶瓷浆料制备时粉体难以分散均匀、浆料易团聚、易沉降、不稳定等一个或者多个技术问题，本发明提供了一种钇稳定氧化锆陶瓷浆料及其制备方法和应用。
本发明在第一方面提供了一种钇稳定氧化锆陶瓷浆料的制备方法，所述方法包括如下步骤：
(1)将分散剂溶解在有机溶剂中，得到分散液，然后往所述分散液中加入钇稳定氧化锆粉体并搅拌均匀，得到钇稳定氧化锆分散液；
(2)将所述钇稳定氧化锆分散液依次进行干燥、研磨和过筛，得到分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆粉体；
(3)将单体、低聚物和光引发剂混合均匀，得到光敏树脂；
(4)将所述分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆粉体分成多份，然后将多份所述改性钇稳定氧化锆粉体依次加入所述光敏树脂中且在每加入一份所述改性钇稳定氧化锆粉体之后进行超声搅拌，得到预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料；
(5)将所述预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料通过三辊研磨机进行分散，制得钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
优选地，在步骤(1)中：所述分散剂与所述有机溶剂的用量比为(1～6)g：100mL；和/或所述分散剂与所述钇稳定氧化锆粉体的质量比为(1～6)：100。
优选地，在步骤(1)中：所述搅拌为磁力搅拌，所述搅拌的转速为200～800r/min，所述搅拌的时间为2～10h。
优选地，所述改性钇稳定氧化锆粉体与所述光敏树脂的质量比为100：(10～40)。
优选地，所述三辊研磨机的间隙比为3:2，通过三辊研磨机进行分散的转速为100～300r/min，通过三辊研磨机进行分散的时间为2～6h。
优选地，在步骤(1)中：所述分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇单辛基苯基醚、聚酯磷酸酯盐溶液和含酸性基团高分子型分散剂中的一种或多种；所述有机溶剂为乙醇和/或甲醇；和/或所述钇稳定氧化锆粉体的粒径为50～500nm。
优选地，在步骤(3)中：所述单体为1,6-己二醇二丙烯酸酯、4-丙烯酰吗啉、二缩三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种；所述低聚物为二官能聚氨酯丙烯酸酯和/或双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯；和/或所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和/或2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮。
优选地，在步骤(3)中，所述单体、所述低聚物和所述光引发剂的质量比为(40-90)：(10～60)：(1～4)。
本发明在第二方面提供了由本发明在第一方面所述的制备方法制得的钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
本发明在第三方面提供了由本发明在第一方面所述的制备方法制得的钇稳定氧化锆陶瓷浆料在光固化3D打印中的应用。
本发明与现有技术相比至少具有如下有益效果：
(1)本发明通过采用分散剂包覆钇稳定氧化锆陶瓷粉体的方法，大大提高了钇稳定氧化锆粉体在光敏树脂中的分散性和稳定性。
(2)本发明采用三辊研磨机对预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料进行分散，本发明发现这种研磨分散方式对高固含量高粘度难以分散的陶瓷浆料起到了很好的分散效果，解决了一些高粘度浆料难以分散均匀的问题。
(3)本发明大大提高了钇稳定氧化锆粉体在光敏树脂中的分散性和稳定性，防止了短时间内浆料发生团聚、沉降等不良现象，所制备陶瓷浆料在30天之内几乎未产生沉降现象。
(4)本发明方法可以使制备的所述陶瓷浆料具有高固含量，且粉体分散均匀，分散性好，浆料不易团聚，不易沉降，浆料稳定性好，非常适合应用于光固化3D打印中。
(5)本发明方法的适用性强，可用于其他纳米陶瓷材料的浆料制备中，同时由于本发明制备的所述浆料分散均匀且稳定性好，可以便于长时间储存和运输。
附图说明
图1是本发明一些具体实施方式的制备流程图。
图2是本发明实施例1制备的钇稳定氧化锆陶瓷浆料的四个样品在经过30天放置后拍摄的图片。
图3是本发明实施例1与实施例12制备的钇稳定氧化锆陶瓷浆料的样品在经过10天放置后拍摄的图片。图3中，(a)对应的是实施例12制备的钇稳定氧化锆陶瓷浆料，(b)对应的是实施例1制备的钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明在第一方面提供了一种钇稳定氧化锆陶瓷浆料的制备方法，所述方法包括如下步骤：
(1)将分散剂溶解在有机溶剂中，得到分散液，然后往所述分散液中加入钇稳定氧化锆粉体(也记作钇稳定氧化锆陶瓷粉体)并搅拌均匀，得到钇稳定氧化锆分散液；在本发明中，钇稳定氧化锆粉体即为氧化钇稳定氧化锆粉体，优选的是，所述钇稳定氧化锆粉体中含有的稳定剂氧化钇的摩尔百分含量为3～5％；在一些具体的实施例中，所述钇稳定氧化锆粉体中含有的稳定剂氧化钇的摩尔百分含量例如为3％；本发明对所述钇稳定氧化锆粉体的来源没有特别限制，例如可以为可以从市面上直接购买得到的产品，或者是通过现有方法制备而成均可；在一些具体的实施例中，例如将分散剂加入有机溶剂，通过搅拌的方式(搅拌时间例如可以为1h)将分散剂溶解在有机溶剂中，得到分散液，然后加入干燥的钇稳定氧化锆粉体并通过磁力搅拌机搅拌混合均匀，得到钇稳定氧化锆分散液；本发明对所述钇稳定氧化锆粉体的粒径没有特别的要求，在本发明中，优选为所述钇稳定氧化锆粉体为粒径为50～500nm的钇稳定氧化锆粉体；
(2)将所述钇稳定氧化锆分散液依次进行干燥、研磨和过筛，得到分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆粉体；本发明对所述干燥的温度没有特别的限制，例如可以在60-90℃干燥12～48h；本发明对所述研磨没有特别的要求，将干燥后的粉体(结块的颗粒)例如用玛瑙研钵进行研磨，使得便于进行过筛即可；在本发明中，所述过筛优选为过100～120目网筛；
(3)将单体、低聚物和光引发剂混合均匀，得到光敏树脂；在本发明中，例如将单体、低聚物和光引发剂在黑色避光容器中混合均匀，得到光敏树脂；在一些具体的实施例中，将单体、低聚物和光引发剂混合后加入黑色避光容器中，在磁力搅拌机上搅拌混合均匀得到所述光敏树脂，磁力搅拌机的转速例如为200～800r/min，搅拌的时间例如为3～4h；在加入黑色避光容器之前，所述单体、低聚物和光引发剂的混合例如可以为：将单体和低聚物搅拌混合1～2h，然后再加入光引发剂后置于黑色避光容器中在磁力搅拌机上搅拌混合3～4h；
(4)将所述分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆粉体分成多份，然后将多份所述改性钇稳定氧化锆粉体依次加入所述光敏树脂中且在每加入一份所述改性钇稳定氧化锆粉体之后进行超声搅拌，得到预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料；本发明对将步骤(2)得到的改性钇稳定氧化锆粉体分成多份的份数没有特别的限制，主要是为了将改性钇稳定氧化锆粉体少量多次的加入所述光敏树脂中，且每加入一份所述改性钇稳定氧化锆粉体之后均需要进行超声搅拌；本发明对进行所述超声搅拌的条件没有特别的限制与要求，例如可以在超声频率为40kHz的条件下进行超声搅拌5～10min；
(5)将所述预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料通过三辊研磨机进行分散，制得钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
本发明通过采用分散剂包覆纳米钇稳定氧化锆陶瓷粉体的方法，大大提高了纳米钇稳定氧化锆粉体在光敏树脂中的分散性和稳定性，特别是，本发明对分散剂的包覆工艺进行了改进，本发明是首先将分散剂溶解在有机溶剂中，然后加入钇稳定氧化锆粉体，得到钇稳定氧化锆分散液，最后将所述钇稳定氧化锆分散液进行干燥、研磨和过筛，得到分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆粉体；本发明发现，通过本发明的改性工艺得到的分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆粉体相比现有技术中直接将分散剂与氧化锆陶瓷颗粒混合，然后进行烘干和过筛的改性方式，或者是将分散剂直接加入光敏树脂中的改性方式，可以明显提高纳米钇稳定氧化锆粉体在光敏树脂中的分散性和稳定性，特别是对于高固含量的陶瓷浆料，提高纳米钇稳定氧化锆粉体在光敏树脂中的分散性和稳定性的效果非常明显。
此外，本发明采用三辊研磨机对预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料进行分散，本发明发现这种通过三辊研磨机研磨分散方式相比常规的球磨机分散方式，对高固含量高粘度难以分散的陶瓷浆料起到了很好的分散效果，解决了一些高粘度浆料难以分散均匀的问题。
本发明大大提高了钇稳定氧化锆粉体在浆料中的分散性和稳定性，防止了短时间内浆料发生团聚、沉降等不良现象，所制备陶瓷浆料在30天之内几乎未产生沉降现象；并且本发明方法可以使得制备的所述陶瓷浆料具有高固含量，且粉体分散均匀，分散性好，浆料不易团聚，不易沉降，浆料稳定性好，非常适合应用于要求高固含量的陶瓷浆料的光固化3D打印中，并且同时由于本发明制备的所述浆料分散均匀且稳定性好，可以便于长时间储存和运输。而现有技术中的钇稳定氧化锆陶瓷浆料要么就是由于固含量不够高，导致不太适用于高致密性、低收缩率陶瓷零件的光固化3D打印，要么就是固含量高会造成浆料体系粘度增大，浆料中粉体难以分散均匀，浆料易团聚，易沉降，不稳定等问题，从而造成光固化3D打印过程中出现坯体突然断裂，团聚颗粒物刮伤离型膜，打印坯体内部有缺陷等问题，且存在无法长时间储存和运输的问题，而本发明解决了人们一直渴望解决但始终未能获得成功的这一技术难题。
根据一些具体的实施方式，所述钇稳定氧化锆陶瓷浆料的制备包括如下步骤：
①将分散剂溶解在有机溶剂中，而后加入纳米钇稳定氧化锆陶瓷粉体，在磁力搅拌机搅拌混合制得钇稳定氧化锆分散液；
②将步骤①得到的钇稳定氧化锆分散液进行干燥、研磨、过筛处理得到分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆粉体；
③将单体、低聚物和光引发剂混合加入黑色避光容器中，在磁力搅拌机上搅拌混合得到光敏树脂；
④将步骤②得到的分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆粉体少量多次加入步骤③制备的光敏树脂中；加入过程中需多次超声搅拌，形成预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料；
⑤将步骤④所得的预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料倒入三辊研磨机中进行分散，调整三辊机研磨参数，最终得到分散性好，稳定性好的钇稳定氧化锆陶瓷浆料；
⑥将步骤⑤制备的陶瓷浆料置于黑色避光容器中储存。
根据一些优选的实施方式，在步骤(1)中：所述分散剂与所述有机溶剂的用量比为(1～6)g：100mL(例如1g:100mL、1.5g:100mL、2g:100mL、2.5g:100mL、3g:100mL、3.5g:100mL、4g:100mL、4.5g:100mL、5g:100mL、5.5g:100mL或6g:100mL)；和/或所述分散剂与所述钇稳定氧化锆粉体的质量比为(1～6)：100(例如1:100、1.5:100、2:100、2.5:100、3:100、3.5:100、4:100、4.5:100、5:100、5.5:100或6:100)，优选为(2～3)：100。
根据一些优选的实施方式，在步骤(1)中：所述搅拌为磁力搅拌，所述搅拌的转速为200～800r/min(例如200、250、300、350、400、450、500、550、600、650、700、750或800r/min)，所述搅拌的时间为2～10h(例如2、3、4、5、6、7、8、9或10h)。
根据一些更优选的实施方式，在步骤(1)中：所述搅拌为磁力搅拌，所述搅拌的转速为600～800r/min，所述搅拌的时间为4～6h。
根据一些优选的实施方式，所述改性钇稳定氧化锆粉体与所述光敏树脂的质量比为100：(10～40)(例如100:10、100:15、100:20、100:25、100:30、100:35或100:40)。
根据一些优选的实施方式，所述三辊研磨机的间隙比为3:2，通过三辊研磨机进行分散(研磨分散)的转速为100～300r/min(例如100、150、200、250或300r/min)，通过三辊研磨机进行分散(研磨分散)的时间为2～6h(例如2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5或6h)，优选为3～4h(例如3、3.5或4h)；在本发明中，所述三辊研磨机的间隙比指的是，前辊与中辊之间的间隙l1比上中辊与后辊之间的间隙l2，即所述间隙比为l1/l2；本发明进一步通过优化调整三辊研磨机的研磨参数，优选为所述三辊研磨机的间隙比为3:2，所述三辊研磨机的研磨分散转速为100～300r/min，所述三辊研磨机的研磨分散时间为2～6h，最终保证得到了分散性更好，稳定性更好的钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
根据一些优选的实施方式，在步骤(1)中：所述分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇单辛基苯基醚(Triton X-100)、聚酯磷酸酯盐溶液和含酸性基团高分子型分散剂中的一种或多种；在本发明中，所述聚酯磷酸酯盐溶液例如为BYK-103分散剂，所述含酸性基团高分子型分散剂例如为KOS110分散剂；在本发明中，这些分散剂均可以从市面上直接购买得到；在本发明中，优选为所述分散剂为聚酯磷酸酯盐溶液和/或含酸性基团高分子型分散剂，本发明发现，相比采用聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇单辛基苯基醚等分散剂，能更有效地提高纳米钇稳定氧化锆粉体在光敏树脂中的分散性和稳定性；在本发明的一些更优选的实施例中，所述分散剂由含酸性基团高分子型分散剂与聚酯磷酸酯盐溶液按照质量比(2～4)：1混合而成，如此能够使得钇稳定氧化锆粉体在光敏树脂中的分散性和稳定性最佳；所述有机溶剂为乙醇和/或甲醇；和/或所述钇稳定氧化锆粉体的粒径为50～500nm；在本发明中，优选为步骤(1)中采用的所述钇稳定氧化锆粉体为粒径为50～500nm的钇稳定氧化锆粉体；特别说明的是，虽然本发明优选的是，粒径为50～500nm的钇稳定氧化锆粉体，其粒径分布是在50～500nm之间，但从广义上来说，也可以认为是纳米钇稳定氧化锆粉体，因此，在本发明中，也将钇稳定氧化锆粉体记作纳米钇稳定氧化锆粉体。
根据一些优选的实施方式，在步骤(3)中：所述单体为1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、4-丙烯酰吗啉(ACMO)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)中的一种或多种；所述低聚物为二官能聚氨酯丙烯酸酯(U600)和/或双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(Di-TMPTA)；在本发明中，U600二官能聚氨酯丙烯酸酯可以从市面上直接购买得到，例如为帝斯曼品牌，生产厂家为：上海光易化工；和/或所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)和/或2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮(369)。
根据一些优选的实施方式，在步骤(3)中，所述单体、所述低聚物和所述光引发剂的质量比为(40-90)：(10～60)：(1～4)。
本发明在第二方面提供了由本发明在第一方面所述的制备方法制得的钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
本发明在第三方面提供了由本发明在第一方面所述的制备方法制得的钇稳定氧化锆陶瓷浆料在光固化3D打印中的应用。
下文将通过举例的方式对本发明进行进一步的说明，但是本发明的保护范围不限于这些实施例。本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。
实施例1
①首先称取3g含酸性基团高分子型分散剂(KOS110分散剂)溶解在100mL有机溶剂乙醇中，而后加入经过干燥的钇稳定氧化锆粉体(钇稳定氧化锆粉体的粒径分布在50～500nm范围内，含有的稳定剂氧化钇的摩尔百分含量为3％)100g，在磁力搅拌机上在转速700r/min下搅拌5h，得到钇稳定氧化锆分散液。
②将步骤①得到的钇稳定氧化锆分散液在70℃干燥24h、再经过研磨、过110目网筛，得到分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆陶瓷粉体。
③将单体(1,6-己二醇二丙烯酸酯HDDA,20g)、低聚物(双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯Di-TMPTA,20g)和光引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦TPO,0.8g)混合加入黑色避光容器中，在磁力搅拌机上在转速700r/min下搅拌4h，得到光敏树脂。
④称取步骤③制备的20g光敏树脂，然后称取步骤②得到的分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆陶瓷粉体100g均分成5份，依次加入称取的20g光敏树脂中，且在加入过程中，每加入一份所述改性钇稳定氧化锆陶瓷粉体需进行超声搅拌(超声功率40kHz，超声搅拌时间5min)，形成预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
⑤将步骤④所得的预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料倒入三辊研磨机中进行分散，最终得到分散均匀，稳定性好且固含量高的钇稳定氧化锆陶瓷浆料；其中，采用三辊研磨机进行分散的参数为：三辊研磨机的间隙比为3:2，所述三辊研磨机的研磨分散转速为100r/min，所述三辊研磨机的研磨分散时间为4h。
⑥将步骤⑤所制备的钇稳定氧化锆陶瓷浆料储存在黑色避光容器中，以备光固化3D打印时使用。
本实施例将制备的钇稳定氧化锆陶瓷浆料取少量均分成四份装入玻璃瓶中置于黑暗环境，经过30天放置后，如图2所示，可以明显看出该钇稳定氧化锆陶瓷浆料具有很好的稳定性和分散性，几乎未发生沉降和团聚现象。
实施例2
①首先称取3g聚酯磷酸酯盐溶液型分散剂(BYK-103分散剂)溶解在100mL有机溶剂乙醇中，而后加入经过干燥的钇稳定氧化锆粉体(钇稳定氧化锆粉体的粒径分布在50～500nm范围内，含有的稳定剂氧化钇的摩尔百分含量为3％)100g，在磁力搅拌机上在转速700r/min下搅拌5h，得到钇稳定氧化锆分散液。
②将步骤①得到的钇稳定氧化锆分散液在70℃干燥24h、再经过研磨、过110目网筛，得到分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆陶瓷粉体。
③将单体(1,6-己二醇二丙烯酸酯HDDA,20g)、低聚物(双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯Di-TMPTA,20g)和光引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦TPO,0.8g)混合加入黑色避光容器中，在磁力搅拌机上在转速700r/min下搅拌4h，得到光敏树脂。
④称取步骤③制备的20g光敏树脂，然后称取步骤②得到的分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆陶瓷粉体100g均分成5份，依次加入称取的20g光敏树脂中，且在加入过程中，每加入一份所述改性钇稳定氧化锆陶瓷粉体需进行超声搅拌(超声功率40kHz，超声搅拌时间5min)，形成预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
⑤将步骤④所得的预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料倒入三辊研磨机中进行分散，最终得到分散均匀，稳定性好且固含量高的钇稳定氧化锆陶瓷浆料；其中，采用三辊研磨机进行分散的参数为：三辊研磨机的间隙比为3:2，所述三辊研磨机的研磨分散转速为100r/min，所述三辊研磨机的研磨分散时间为4h。
⑥将步骤⑤所制备的钇稳定氧化锆陶瓷浆料储存在黑色避光容器中，以备光固化3D打印时使用。
本实施例制得的钇稳定氧化锆陶瓷浆料与实施例1制得的钇稳定氧化锆陶瓷浆料一样，具有很好的稳定性和分散性，在置于黑暗环境中30天后几乎未发生沉降和团聚现象。
实施例3
①首先称取3g含酸性基团高分子型分散剂(KOS110分散剂)溶解在100mL有机溶剂乙醇中，而后加入经过干燥的钇稳定氧化锆粉体(钇稳定氧化锆粉体的粒径分布在50～500nm范围内，含有的稳定剂氧化钇的摩尔百分含量为3％)100g，在磁力搅拌机上在转速700r/min下搅拌5h，得到钇稳定氧化锆分散液。
②将步骤①得到的钇稳定氧化锆分散液在70℃干燥24h、再经过研磨、过110目网筛，得到分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆陶瓷粉体。
③将单体(1,6-己二醇二丙烯酸酯HDDA,20g)、低聚物(U600二官能聚氨酯丙烯酸酯,20g)和光引发剂(2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮369,1.6g)混合加入黑色避光容器中，在磁力搅拌机上在转速700r/min下搅拌4h，得到光敏树脂。
④称取步骤③制备的20g光敏树脂，然后称取步骤②得到的分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆陶瓷粉体100g均分成5份，依次加入称取的20g光敏树脂中，且在加入过程中，每加入一份所述改性钇稳定氧化锆陶瓷粉体需进行超声搅拌(超声功率40kHz，超声搅拌时间5min)，形成预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
⑤将步骤④所得的预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料倒入三辊研磨机中进行分散，最终得到分散均匀，稳定性好且固含量高的钇稳定氧化锆陶瓷浆料；其中，采用三辊研磨机进行分散的参数为：三辊研磨机的间隙比为3:2，所述三辊研磨机的研磨分散转速为100r/min，所述三辊研磨机的研磨分散时间为4h。
⑥将步骤⑤所制备的钇稳定氧化锆陶瓷浆料储存在黑色避光容器中，以备光固化3D打印时使用。
本实施例制得的钇稳定氧化锆陶瓷浆料与实施例1制得的钇稳定氧化锆陶瓷浆料一样，具有很好的稳定性和分散性，在置于黑暗环境中30天后几乎未发生沉降和团聚现象；由此可以看出本发明方法对不同的光敏树脂体系仍然具有适用性。
实施例4
实施例4与实施例1基本相同，不同之处在于：
①首先称取3g分散剂溶解在100mL有机溶剂乙醇中，而后加入经过干燥的钇稳定氧化锆粉体(钇稳定氧化锆粉体的粒径分布在50～500nm范围内，含有的稳定剂氧化钇的摩尔百分含量为3％)100g，在磁力搅拌机上在转速700r/min下搅拌5h，得到钇稳定氧化锆分散液；本实施例中，所述分散剂由含酸性基团高分子型分散剂(KOS110分散剂)与聚酯磷酸酯盐溶液(BYK-103分散剂)按照质量比3:1混合而成。
实施例5
实施例5与实施例1基本相同，不同之处在于：
①首先称取3g聚乙烯吡咯烷酮分散剂溶解在100mL有机溶剂乙醇中，而后加入经过干燥的钇稳定氧化锆粉体(钇稳定氧化锆粉体的粒径分布在50～500nm范围内，含有的稳定剂氧化钇的摩尔百分含量为3％)100g，在磁力搅拌机上在转速700r/min下搅拌5h，得到钇稳定氧化锆分散液。
实施例6
①首先称取3g聚乙二醇单辛基苯基醚分散剂溶解在100mL有机溶剂乙醇中，而后加入经过干燥的钇稳定氧化锆粉体(钇稳定氧化锆粉体的粒径分布在50～500nm范围内，含有的稳定剂氧化钇的摩尔百分含量为3％)100g，在磁力搅拌机上在转速700r/min下搅拌5h，得到钇稳定氧化锆分散液。
实施例7
实施例7与实施例1基本相同，不同之处在于：
⑤将步骤④所得的预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料倒入三辊研磨机中进行分散，最终得到钇稳定氧化锆陶瓷浆料；其中，采用三辊研磨机进行分散的参数为：三辊研磨机的间隙比为1:1，所述三辊研磨机的研磨分散转速为100r/min，所述三辊研磨机的研磨分散时间为4h。
实施例8
实施例8与实施例1基本相同，不同之处在于：
⑤将步骤④所得的预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料倒入三辊研磨机中进行分散，最终得到钇稳定氧化锆陶瓷浆料；其中，采用三辊研磨机进行分散的参数为：三辊研磨机的的间隙比为1.67:1，所述三辊研磨机的研磨分散转速为100r/min，所述三辊研磨机的研磨分散时间为4h。
实施例9
实施例9与实施例1基本相同，不同之处在于：
⑤将步骤④所得预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料倒入球磨机进行分散4h，最终得到钇稳定氧化锆陶瓷浆料；其中，通过球磨机球磨分散时，加入氧化锆球，球磨转速为200r/min，所述预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料与所述氧化锆球的质量比为1:2。
实施例10
①首先称取3g含酸性基团高分子型分散剂(KOS110分散剂)与干燥的钇稳定氧化锆粉体(钇稳定氧化锆粉体的粒径分布在50～500nm范围内，含有的稳定剂氧化钇的摩尔百分含量为3％)100g通过球磨6h混合均匀，然后经过70℃烘干24h，以及过110目网筛，得到改性钇稳定氧化锆陶瓷粉体；其中，球磨时，加入氧化锆球和球磨介质(去离子水)，球磨转速为300r/min，所述含酸性基团高分子型分散剂与所述钇稳定氧化锆粉体的质量之和与所述氧化锆球、所述研磨介质的质量比为1：2：0.5。
②将单体(1,6-己二醇二丙烯酸酯HDDA,20g)、低聚物(双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯Di-TMPTA,20g)和光引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦TPO,0.8g)混合加入黑色避光容器中，在磁力搅拌机上在转速700r/min下搅拌4h，得到光敏树脂。
③称取步骤②制备的20g光敏树脂，然后称取步骤①得到的改性钇稳定氧化锆陶瓷粉体100g均分成5份，依次加入称取的20g光敏树脂中，且在加入过程中，每加入一份所述改性钇稳定氧化锆陶瓷粉体需进行超声搅拌(超声功率40kHz，超声搅拌时间5min)，形成预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
④将步骤③所得的预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料倒入三辊研磨机中进行分散，最终得到钇稳定氧化锆陶瓷浆料；其中，采用三辊研磨机进行分散的参数为：三辊研磨机的间隙比为3:2，所述三辊研磨机的研磨分散转速为100r/min，所述三辊研磨机的研磨分散时间为4h。
实施例11
①将单体(1,6-己二醇二丙烯酸酯HDDA,20g)、低聚物(双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯Di-TMPTA,20g)、光引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦TPO,0.8g)和3g含酸性基团高分子型分散剂((KOS110分散剂))混合加入黑色避光容器中，在磁力搅拌机上在转速700r/min下搅拌4h，得到光敏树脂。
②称取步骤①制备的20g光敏树脂，然后称取干燥的钇稳定氧化锆粉体(钇稳定氧化锆粉体的粒径分布在50～500nm范围内，含有的稳定剂氧化钇的摩尔百分含量为3％)100g均分成5份，依次加入称取的20g光敏树脂中，且在加入过程中，每加入一份所述钇稳定氧化锆陶瓷粉体需进行超声搅拌(超声功率40kHz，超声搅拌时间5min)，形成预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
③将步骤②所得的预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料倒入三辊研磨机中进行分散，最终得到钇稳定氧化锆陶瓷浆料；其中，采用三辊研磨机进行分散的参数为：三辊研磨机的间隙比为3:2，所述三辊研磨机的研磨分散转速为100r/min，所述三辊研磨机的研磨分散时间为4h。
实施例12
①将单体(1,6-己二醇二丙烯酸酯HDDA,20g)、低聚物(双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯Di-TMPTA,20g)和光引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦TPO,0.8g)混合加入黑色避光容器中，在磁力搅拌机上在转速700r/min下搅拌4h，得到光敏树脂。
②称取步骤①制备的20g光敏树脂，然后称取干燥的钇稳定氧化锆粉体(钇稳定氧化锆粉体的粒径分布在50～500nm范围内，含有的稳定剂氧化钇的摩尔百分含量为3％)100g均分成5份，依次加入称取的20g光敏树脂中，且在加入过程中，每加入一份所述钇稳定氧化锆陶瓷粉体需进行超声搅拌(超声功率40kHz，超声搅拌时间5min)，同时在加入100g所述钇稳定氧化锆陶瓷粉体的过程中，边加粉体边加入共为3g的含酸性基团高分子型分散剂，形成预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
③将步骤②所得预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料倒入球磨机进行分散4h，最终得到钇稳定氧化锆陶瓷浆料；其中，通过球磨机球磨分散时，加入氧化锆球，球磨转速为200r/min，所述预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料与所述氧化锆球的质量比为1：2。
④将步骤③所制备的陶瓷浆料储存在黑色避光容器中，静置10天。
与实施例1对比，本实施例12所制备的钇稳定氧化锆陶瓷浆料在经过10天静置后出现大规模沉降与团聚现象，如图3所示；实施例12所制备的钇稳定氧化锆陶瓷浆料已不能用于光固化3D打印中。
本发明对实施例1～12制备的钇稳定氧化锆陶瓷浆料在黑暗环境中储存30天后的沉降比进行了测试，还对实施例1和实施例4制备的钇稳定氧化锆陶瓷浆料在黑暗环境中储存60天后的沉降比进行了测试，结果如表1所示。
本发明通过将陶瓷浆料装入10mL的试管中，通过静态沉降试验测定了陶瓷浆料的稳定性。沉降一段时间后，将上部清液(Hl)的高度与浆料的初始高度(H0)进行记录下来，以评估悬浮液的稳定性。然后计算Hl/H0值，得到浆料的沉降比。显然，Hl/H0值越低，浆体的稳定性就越高。
表1：实施例1～实施例12的沉降比结果。
Figure BDA0003565504670000161
Figure BDA0003565504670000171
表1中，符号“-”表示未对该性能指标进行测试。
本发明未详细说明部分为本领域技术人员公知技术。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (5)

1.一种钇稳定氧化锆陶瓷浆料的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
（1）将分散剂溶解在有机溶剂中，得到分散液，然后往所述分散液中加入钇稳定氧化锆粉体并搅拌均匀，得到钇稳定氧化锆分散液；所述分散剂为KOS110分散剂和/或BYK-103分散剂；所述有机溶剂为乙醇；所述分散剂与所述有机溶剂的用量比为（1~6）g：100mL；所述分散剂与所述钇稳定氧化锆粉体的质量比为（1~6）：100；
（2）将所述钇稳定氧化锆分散液依次进行干燥、研磨和过筛，得到分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆粉体；
（3）将单体、低聚物和光引发剂混合均匀，得到光敏树脂；所述单体为1,6-己二醇二丙烯酸酯、4-丙烯酰吗啉、二缩三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种；所述低聚物为二官能聚氨酯丙烯酸酯和/或双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯；所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和/或2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮；所述单体、所述低聚物和所述光引发剂的质量比为（40~90）：（10~60）：（1~4）；
（4）将所述分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆粉体分成多份，然后将多份所述改性钇稳定氧化锆粉体依次加入所述光敏树脂中且在每加入一份所述改性钇稳定氧化锆粉体之后进行超声搅拌，得到预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料；所述分散剂包覆的改性钇稳定氧化锆粉体与所述光敏树脂的质量比为100：（10~40）；
（5）将所述预混钇稳定氧化锆陶瓷浆料通过三辊研磨机进行分散，制得钇稳定氧化锆陶瓷浆料；所述三辊研磨机的间隙比为3:2，通过三辊研磨机进行分散的转速为100~300r/min，通过三辊研磨机进行分散的时间为2~6h。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤（1）中：
所述搅拌为磁力搅拌，所述搅拌的转速为200~800r/min，所述搅拌的时间为2~10h。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，在步骤（1）中：
所述钇稳定氧化锆粉体的粒径为50~500nm。
4.由权利要求1至3中任一项所述的制备方法制得的钇稳定氧化锆陶瓷浆料。
5.由权利要求1至3中任一项所述的制备方法制得的钇稳定氧化锆陶瓷浆料在光固化3D打印中的应用。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115504782A (zh) * 2022-10-30 2022-12-23 中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司 光固化3d打印用高固含量、低粘度的氧化锆陶瓷浆料

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107540352A (zh) * 2017-09-20 2018-01-05 吴江中瑞机电科技有限公司 3d打印氧化铝增韧陶瓷浆料的制备及应用
CN109400177A (zh) * 2018-10-30 2019-03-01 西安点云生物科技有限公司 用于3d光固化成型打印的陶瓷材料及陶瓷制件的制备方法
CN109437893A (zh) * 2019-01-09 2019-03-08 北京理工大学 一种高固含量/低粘度光固化氧化锆陶瓷浆料及其制备方法
CN110511042A (zh) * 2019-07-31 2019-11-29 映维(苏州)数字科技有限公司 一种光固化3d打印低收缩陶瓷浆料的制备方法
CN110845232A (zh) * 2019-11-18 2020-02-28 上海应用技术大学 具有三维拓扑结构的固体电解质支撑氧化物燃料电池及其制备方法
CN112745120A (zh) * 2021-01-14 2021-05-04 佛山仙湖实验室 一种光固化3d打印牙冠用纳米氧化锆陶瓷浆料及其制备方法
CN112759386A (zh) * 2020-12-31 2021-05-07 东莞理工学院 氧化锆陶瓷膏料的制备方法及其氧化锆陶瓷膏料
CN113754430A (zh) * 2021-08-05 2021-12-07 西安交通大学 一种3d打印用级配氧化锆膏料及其制备方法和应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107540352A (zh) * 2017-09-20 2018-01-05 吴江中瑞机电科技有限公司 3d打印氧化铝增韧陶瓷浆料的制备及应用
CN109400177A (zh) * 2018-10-30 2019-03-01 西安点云生物科技有限公司 用于3d光固化成型打印的陶瓷材料及陶瓷制件的制备方法
CN109437893A (zh) * 2019-01-09 2019-03-08 北京理工大学 一种高固含量/低粘度光固化氧化锆陶瓷浆料及其制备方法
CN110511042A (zh) * 2019-07-31 2019-11-29 映维(苏州)数字科技有限公司 一种光固化3d打印低收缩陶瓷浆料的制备方法
CN110845232A (zh) * 2019-11-18 2020-02-28 上海应用技术大学 具有三维拓扑结构的固体电解质支撑氧化物燃料电池及其制备方法
CN112759386A (zh) * 2020-12-31 2021-05-07 东莞理工学院 氧化锆陶瓷膏料的制备方法及其氧化锆陶瓷膏料
CN112745120A (zh) * 2021-01-14 2021-05-04 佛山仙湖实验室 一种光固化3d打印牙冠用纳米氧化锆陶瓷浆料及其制备方法
CN113754430A (zh) * 2021-08-05 2021-12-07 西安交通大学 一种3d打印用级配氧化锆膏料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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立体光固化增材制造用陶瓷浆料流变性能优化的研究进展;陈敏翼;陈锡强;尚学峰;;陶瓷学报(05);48-58 *

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