CN114904575A - 一种催化剂和制备方法及3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种催化剂和制备方法及3,6‑二烷氧基‑2,7‑二甲基‑4‑辛烯二醛的制备方法。所述催化剂为金属改性MCM‑41分子筛负载酸催化剂，将其用于酸解1,8‑二烷氧基‑1,3,6,8‑四烷氧基‑2,7‑二甲基‑4‑辛烯制备3,6‑二烷氧基‑2,7‑二甲基‑4‑辛烯二醛，能够提高原料及中间体的转化速率，避免中间体半酸解物的累积及相关副反应的发生，提高反应选择性。该方法具有转化率高，选择性好，催化剂可分离套用等优点。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及金属改性MCM-41分子筛负载酸催化剂和制备方法，以及采用该催化剂制备3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛的方法。
背景技术
3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛，是合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛(简称C10双醛)的关键中间体，而C10双醛则是用于合成β-胡萝卜素、角黄素、虾青素、番茄红素的主要原料。
3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛主要以1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯为原料进行酸解反应制得。目前，针对这一反应，已有部分公开技术。
CN100460378C以无机酸、有机酸或酸式盐的水溶液为催化剂，进行酸解反应，制备3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛。该方法收率较低，且催化剂无法分离套用，同时，会产生大量酸性废水，不利于放大。
CN113773185A同样采用酸性物质水溶液为催化剂，在反应过程中控制中间体半酸解产物在体系中的含量，提高反应选择性及收率。同时，产物粘度低，储存稳定性好。但该方法依旧存在催化剂无法套用，产生酸性废水等问题。且反应过程中需持续监测半酸解产物含量，不利于放大操作。
综上所述，虽然目前已有制备3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛的方法，但现有技术仍存在操作复杂，催化剂无法套用，产生大量酸性废水等问题，不利于工业化放大。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明首先提供一种金属改性MCM-41 分子筛负载酸催化剂及其制备方法。本发明还提供一种3,6-二烷氧基-2,7-二甲基 -4-辛烯二醛的制备方法，采用所述金属改性MCM-41分子筛负载酸催化剂，酸解1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯制备3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛，能够提高原料及中间体的转化速率，避免中间体半酸解物的累积及相关副反应的发生，提高反应选择性，并且催化剂可回收套用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明提供一种金属改性MCM-41负载酸催化剂的制备方法，步骤包括：
1)将MCM-41置于金属盐水溶液中，搅拌浸渍，然后干燥、焙烧，得到金属改性MCM-41，记为M-MCM-41(M代表改性金属)；
2)将金属改性MCM-41(M-MCM-41)与(3-氯丙基)三乙氧基硅烷(CPTES)、有机溶剂混合，升温反应，过滤、洗涤、干燥，得到氯丙基取代金属改性MCM-41，记为Cl-M-MCM-41；
3)将氯丙基取代金属改性MCM-41(Cl-MCM-41)与丙二酸二乙酯、碱、原甲酸三甲酯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合，升温进行取代反应，过滤、洗涤、干燥，得到酯基取代金属改性MCM-41，记为EtOOC-M-MCM-41；
4)将酯基取代金属改性MCM-41(EtOOC-MCM-41)加入氢氧化钠水溶液中，进行水解反应，再经中和、过滤、洗涤、干燥，得到金属改性MCM-41负载酸催化剂。
本发明所述催化剂制备过程，可表示如下：
如无特殊要求，本发明催化剂制备过程步骤1)-4)中反应均在N2氛围下进行。
本发明催化剂制备过程步骤2)-4)中所述过滤、洗涤、干燥为本领域常规操作，本发明没有特别要求。
本发明中，步骤1)所述金属盐水溶液，其中金属选自第四、五周期过渡金属中的任意一种或至少两种的组合，优选为Fe、Zn、Ni，更优选为Fe；
优选地，所述金属盐水溶液，浓度为5-20wt％，优选10-15wt％；
优选地，所述金属盐为金属的无机盐或有机盐，优选硝酸盐、硫酸盐、盐酸盐、醋酸盐等。
本发明中，步骤1)所述金属盐水溶液，以其中的金属计，为MCM-41质量的5-20％，优选8-10％。
本发明中，步骤1)所述搅拌浸渍，室温下进行，时间为6-24h，优选10-15h；
本发明中，步骤1)所述干燥，温度为105～120℃，时间为18～36h；所述焙烧，温度为400～600℃，时间为1～4h，气氛为氮气。
本发明中，步骤2)所述有机溶剂选自甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、正庚烷、乙醇、甲醇、四氢呋喃、乙腈、丙酮中的任意一种或至少两种的组合，优选甲苯；
优选地，所述有机溶剂质量为金属改性MCM-41质量的10-30倍，优选15-20 倍。
本发明中，步骤2)所述金属改性MCM-41与(3-氯丙基)三乙氧基硅烷的质量比为1:1-2，优选1:1.3-1.5。
本发明中，步骤2)所述反应，温度为80-110℃，优选100-110℃，时间为 10-30h，优选12-24h。
本发明中，步骤3)所述氯丙基取代金属改性MCM-41与丙二酸二乙酯质量比为1:1-2，优选1:1.2-1.5。
本发明中，步骤3)所述碱选自氢氧化钠、碳酸钠、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、甲醇钾、叔丁醇钾中的任意一种或至少两种的组合，优选碳酸钾；
优选地，所述碱用量为丙二酸二乙酯摩尔量的0.5-3倍，优选0.8-2倍。
本发明中，步骤3)所述原甲酸三甲酯为丙二酸二乙酯摩尔量的1-3倍，优选2-2.5倍，原甲酸三甲酯为除水剂。
本发明中，步骤3)所述N,N-二甲基甲酰胺用量为氯丙基取代金属改性 MCM-41质量的4-10倍，优选5-8倍。
本发明中，步骤3)所述取代反应，温度为90-120℃，优选100-110℃，时间为5-12h，优选8-10h。
本发明中，步骤4)所述氢氧化钠水溶液用量，以氢氧化钠计，为步骤3) 中丙二酸二乙酯摩尔量的2.5-4倍，优选3-4倍；
优选地，所述氢氧化钠水溶液浓度为10-30wt％，优选10-15wt％。
本发明中，步骤4)所述水解反应，温度为75-100℃，优选80-90℃，反应时间为10-25h，优选15-20h。
本发明中，步骤4)所述中和，是以盐酸中和至体系pH为3-6，优选4-5。
本发明所述金属改性MCM-41负载酸催化剂适用于催化1,8-二烷氧基 -1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯制备3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛。
作为优选方案，本发明提供一种3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛的制备方法，步骤包括：在上述金属改性MCM-41负载酸催化剂作用下，1,8-二烷氧基 -1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯在水中发生酸解反应，得到所述产物。
本发明中，所述1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛具有如式1所示的结构：
所述3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯具有如式2所示的结构：
式(1)和式(2)中，R1、R2各自独立地选自C1-C4烷基，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基，更优选乙基、甲基；
本发明中，所述1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯可以为纯品；也可以为制备所得反应液脱去溶剂后的混合物，其中1,8-二烷氧基-1,3,6,8- 四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯含量为60-90wt％，优选70-80wt％。
本发明中，所述金属改性MCM-41负载酸催化剂催化剂用量为1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯质量的1-10wt％，优选3-8wt％。
本发明中，所述水用量为1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯质量的30-90wt％，优选40-60wt％。
本发明中，所述酸解反应，温度为50-90℃，优选60-80℃，时间为2-5h，优选3-4h。
本发明中，所述酸解反应过程中进行氮气气提，除去生成的醇类，促进反应进行。氮气从反应釜底部通入，速率为10-50ml/min/mol 1,8-二烷氧基-1,3,6,8- 四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯，优选20-40ml/min/mol 1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯。
本发明所述制备3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法，转化率不低于99％，选择性大于97％，半酸解副产物选择性不高于1.0％。催化剂经过分离，套用十次收率转化率及收率变化均小于0.5％。
本发明中，通过催化剂负载，提高了催化剂分子分散程度，克服了以酸性水溶液催化过程中，由于两相不互溶，催化剂分子与底物接触不充分的缺陷。从而提高了原料及中间体的转化速率，尤其避免了中间体半酸解物(主要为8- 烷氧基-3,6,8-三烷氧基-2,7-二甲基4-辛烯-1-醛，结构如下所示)的累积及相关副反应的发生，提高了反应选择性。
此外，本发明金属改性MCM-41负载酸催化剂，可以通过常规的分离操作回收催化剂，进行套用。降低成本的同时，避免了酸性废水的产生。
在酸解反应过程中，部分产物会进一步发生消除反应(反应式如下)，生成 C10双醛，进而从反应体系中以固体形式析出。在放大过程中，极易堵塞管道等位置，增加操作难度。催化剂载体中金属的引入，可以避免产物进一步发生消除反应生成十碳烯醛，从而避免该问题发生。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
本发明实施例采用的主要原料如下：
1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯：参考CN 112125789A制备方法，脱除溶剂后即得；
其余原料若无特别说明，均为普通市售原料。
气相色谱分析方法：安捷伦气相色谱的聚硅氧烷柱HP-5进行在线测定，二阶程序升温，初始温度50℃，保持1分钟后以5℃/min的速率升至80℃；再以 10℃/min的速率升至250℃。载气高纯N2，分流比100：1。进样温度250℃，检测器为FID，检测器温度250℃。进样量0.2μL。
实施例1
催化剂a的制备
1)将100g MCM-41置于259.83g浓度为10wt％的硝酸铁水溶液(其中铁含量6g)中，室温下搅拌浸渍10h，取出后105℃干燥36h、N2氛中500℃焙烧2h，得到铁改性MCM-41，记为Fe-MCM-41(Fe负载量5wt％)。
2)取50g Fe-MCM-41，75g(3-氯丙基)三乙氧基硅烷，750g甲苯于三口瓶中，N2氛围下110℃反应24h。过滤，洗涤，烘干得氯丙基取代的铁改性MCM-41，记为Cl-Fe-MCM-41。
3)取50g Cl-Fe-MCM-41，与75g(0.47mol)丙二酸二乙酯、32.36g(0.23mol) 碳酸钾、99.38g(0.94mol)原甲酸三甲酯分散于300g DMF中，N2氛围下110℃反应10h。过滤，洗涤，烘干得酯基取代的铁改性MCM-41，记为 EtOOC-Fe-MCM-41。
4)将步骤3)制备的EtOOC-Fe-MCM-41加入到374.6g浓度15wt％(1.40mol) 氢氧化钠水溶液中，N2氛围下80℃水解反应20h。反应结束后以盐酸中和至PH＝5。过滤、洗涤，烘干得催化剂a。
实施例2
催化剂b的制备
1)将100g MCM-41置于231.51g浓度为20wt％的硫酸锌水溶液(其中锌含量18.75g)中，室温下搅拌浸渍6h，取出后110℃干燥25h、N2氛中600℃焙烧 1h，得到锌改性MCM-41，记为Zn-MCM-41(Zn负载量15wt％)。
2)取50g Zn-MCM-41，100g 3-氯丙基三乙氧基硅烷，1000g对二甲苯于三口瓶中，N2氛围下90℃反应10h。过滤，洗涤，烘干得氯丙基取代的锌改性 MCM-41，记为Cl-Zn-MCM-41。
3)取50g Cl-Zn-MCM-41，与100g(0.62mol)丙二酸二乙酯，64.82g(1.20mol) 甲醇钠，198.76g(1.87mol)原甲酸三甲酯分散于500g DMF中，N2氛围下120℃反应5h。过滤，洗涤，烘干得酯基取代的锌改性MCM-41，记为 EtOOC-Zn-MCM-41。
4)将步骤3)制备的EtOOC-Zn-MCM-41加入到624.3g浓度10wt％(1.56mol) 氢氧化钠水溶液中，N2氛围下75℃水解反应10h。反应结束后以盐酸中和至PH＝3。过滤、洗涤，烘干得催化剂b。
实施例3
催化剂c的制备
1)将100g MCM-41置于441.64g浓度为5wt％的氯化镍水溶液(其中镍含量10g)中，室温下搅拌浸渍24h，取出后120℃干燥18h、N2氛中400℃焙烧 4h，得到镍改性MCM-41，记为Ni-MCM-41(Ni负载量8wt％)。
2)取50g Ni-MCM-41，50g 3-氯丙基三乙氧基硅烷，500g乙腈于三口瓶中， N2氛围下80℃反应30h。过滤，洗涤，烘干得氯丙基取代的镍改性MCM-41，记为Cl-Ni-MCM-41。
3)取50g Cl-Ni-MCM-41，与50g(0.31mol)丙二酸二乙酯，99.27g(0.94mol) 碳酸钠，33.13g(0.31mol)原甲酸三甲酯分散于200g DMF中，N2氛围下90℃反应12h。过滤，洗涤，烘干得酯基取代的镍改性MCM-41，记为 EtOOC-Ni-MCM-41。
4)将步骤3)制备的EtOOC-Ni-MCM-41加入到166.49g浓度30wt％(1.25mol) 氢氧化钠水溶液中，N2氛围下95℃水解反应25h。反应结束后以盐酸中和至PH＝6。过滤、洗涤，烘干得催化剂c。
实施例4
制备3,6-二甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛，步骤为：
反应瓶中加入435.6g质量分数为80％的含有1,8-二乙氧基-1,3,6,8-四甲氧基 -2,7-二甲基-4-辛烯(有效质量348.48g，1mol)混合物，17.42g催化剂a，174.24g 水。从反应瓶底部以30ml/min/mol1,8-二乙氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4- 辛烯通入氮气，加热至80℃反应4h，制得3,6-二甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛 (M/z＝228)。
反应结束后取样，反应转化率99.5％，选择性98.2％，半酸解副产物选择性0.3％。
反应液过滤，催化剂以乙醇洗涤，烘干后即可套用至下一批次反应。套用结果如下表1所示：
表1
| 套用次数 | 1 | 3 | 5 | 7 | 10 |
| 转化率/％ | 99.5 | 99.5 | 99.4 | 99.3 | 99.1 |
| 选择性/％ | 98.2 | 98.1 | 98.0 | 97.8 | 97.7 |
实施例5
制备3,6-二乙氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛，步骤为：
反应瓶中加入721.1g质量分数为60％的含有1,8-二异丙氧基-1,3,6,8-四乙氧基-2,7-二甲基-4-辛烯(有效质量432.65g，1mol)混合物，12.98g催化剂b，129.79g 水。从反应瓶底部以10ml/min mol1,8-二异丙氧基-1,3,6,8-四乙氧基-2,7-二甲基-4- 辛烯通入氮气，加热至90℃反应2h，制得3,6-二乙氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛 (M/z＝256)。
反应结束后取样，反应转化率99.3％，选择性97.8％，半酸解副产物选择性0.7％。
反应液过滤，催化剂以乙醇洗涤，烘干后即可套用至下一批次反应。套用结果如下表2所示：
表2
| 套用次数 | 1 | 3 | 5 | 7 | 10 |
| 转化率/％ | 99.3 | 99.3 | 99.2 | 99.0 | 98.8 |
| 选择性/％ | 97.8 | 97.7 | 97.6 | 97.5 | 97.3 |
实施例6
制备3,6-二正丙氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛，步骤为：
反应瓶中加入480.7g质量分数为90％的含有1,8-二甲氧基-1,3,6,8-四正丙氧基-2,7-二甲基-4-辛烯(有效质量432.64g，1mol)混合物，32.04g催化剂c，288.39g 水。从反应瓶底部以50ml/min/mol1,8-二甲氧基-1,3,6,8-四正丙氧基-2,7-二甲基 -4-辛烯通入氮气，加热至60℃反应5h，制得3,6-二正丙氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛(M/z＝284)。
反应结束后取样，反应转化率99.0％，选择性97.2％，半酸解副产物选择性1.0％。
反应液过滤，催化剂以乙醇洗涤，烘干后即可套用至下一批次反应。套用结果如下表3所示：
表3
| 套用次数 | 1 | 3 | 5 | 7 | 10 |
| 转化率/％ | 99.0 | 99.0 | 98.9 | 98.7 | 98.5 |
| 选择性/％ | 97.2 | 97.1 | 97.0 | 96.9 | 96.7 |
对比例1
参照实施例4所述方法制备3,6-二甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛，不同之处仅在于：催化剂a替换为等质量EtOOC-Fe-MCM-41，反应转化率5.1％，选择性38.5％，半酸解副产物选择性10.5％。
对比例2
参照实施例4所述方法制备3,6-二甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛，不同之处仅在于：催化剂a替换为等质量Fe-MCM-41，反应转化率4.4％，选择性40.8％，半酸解副产物选择性9.8％。
对比例3
参照实施例4所述方法制备3,6-二甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛，不同之处仅在于：催化剂a替换为等质量Cl-MCM-41，反应转化率4.8％，选择性39.5％，半酸解副产物选择性11.3％。
对比例4
参照实施例1所述方法制备催化剂，不同之处仅在于：MCM-41分子筛替换为等质量的Y型分子筛，所得催化剂记为对比催化剂a’。
参照实施例4所述方法制备3,6-二甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛，不同之处仅在于：催化剂a替换为等质量对比催化剂a’，反应转化率97.1％，选择性96.4％，半酸解副产物选择性1.7％。
对比例5
参照实施例4所述方法制备3,6-二甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛，不同之处仅在于：催化剂a替换为按照CN 111675612A实施例1中方法制备的催化剂，反应转化率90.9％，选择性94.3％，半酸解副产物选择性3.2％。
Claims (10)
1.一种金属改性MCM-41负载酸催化剂的制备方法，其特征在于，步骤包括：
1)将MCM-41置于金属盐水溶液中，搅拌浸渍，然后干燥、焙烧，得到金属改性MCM-41；
2)将金属改性MCM-41与(3-氯丙基)三乙氧基硅烷、有机溶剂混合，升温反应，过滤、洗涤、干燥，得到氯丙基取代金属改性MCM-41；
3)将氯丙基取代金属改性MCM-41与丙二酸二乙酯、碱、原甲酸三甲酯、N,N-二甲基甲酰胺(混合，升温进行取代反应，过滤、洗涤、干燥，得到酯基取代金属改性MCM-41；
4)将酯基取代金属改性MCM-41加入氢氧化钠水溶液中，进行水解反应，再经中和、过滤、洗涤、干燥，得到金属改性MCM-41负载酸催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述金属盐水溶液，其中金属选自第四、五周期过渡金属中的任意一种或至少两种的组合，优选为Fe、Zn、Ni，更优选为Fe；
优选地，所述金属盐水溶液，浓度为5-20wt％，优选10-15wt％；
优选地，所述金属盐为金属的无机盐或有机盐，优选硝酸盐、硫酸盐、盐酸盐、醋酸盐；
所述金属盐水溶液，以其中的金属计，为MCM-41质量的5-20％，优选8-10％；和/或
步骤1)所述搅拌浸渍，室温下进行，时间为6-24h，优选10-15h；和/或
步骤1)所述干燥，温度为105～120℃，时间为18～36h；所述焙烧，温度为400～600℃，时间为1～4h，气氛为氮气。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述有机溶剂选自甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、正庚烷、乙醇、甲醇、四氢呋喃、乙腈、丙酮中的任意一种或至少两种的组合，优选甲苯；
所述有机溶剂质量为金属改性MCM-41质量的10-30倍，优选15-20倍；和/或
步骤2)所述金属改性MCM-41与(3-氯丙基)三乙氧基硅烷的质量比为1:1-2，优选1:1.3-1.5；和/或
步骤2)所述反应，温度为80-110℃，优选100-110℃，时间为10-30h，优选12-24h。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述氯丙基取代金属改性MCM-41与丙二酸二乙酯质量比为1:1-2，优选1:1.2-1.5；和/或
步骤3)所述碱选自氢氧化钠、碳酸钠、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、甲醇钾、叔丁醇钾中的任意一种或至少两种的组合，优选碳酸钾；
所述碱用量为丙二酸二乙酯摩尔量的0.5-3倍，优选0.8-2倍；和/或
步骤3)所述原甲酸三甲酯为丙二酸二乙酯摩尔量的1-3倍，优选2-2.5倍；和/或
步骤3)所述N,N-二甲基甲酰胺用量为氯丙基取代金属改性MCM-41质量的4-10倍，优选5-8倍；和/或
步骤3)所述取代反应，温度为90-120℃，优选100-110℃，时间为5-12h，优选8-10h。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤4)所述氢氧化钠水溶液用量，以氢氧化钠计，为步骤3)中丙二酸二乙酯摩尔量的2.5-4倍，优选3-4倍；
优选地，所述氢氧化钠水溶液浓度为10-30wt％，优选10-15wt％；和/或
步骤4)所述水解反应，温度为75-100℃，优选80-90℃，反应时间为10-25h，优选15-20h；和/或
本发明中，步骤4)所述中和，是以盐酸中和至体系pH为3-6，优选4-5；和/或
步骤1)-4)均在N2氛围下进行。
6.一种由权利要求1-5任一项所述方法制备的金属改性MCM-41负载酸催化剂。
7.一种3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛的制备方法，步骤包括：在权利要求1-5任一项所述方法制备的金属改性MCM-41负载酸催化剂或者权利要求6所述的金属改性MCM-41负载酸催化剂作用下，1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯在水中发生酸解反应，得到3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛具有如式1所示的结构：
所述3,6-二烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯具有如式2所示的结构：
式(1)和式(2)中，R1、R2各自独立地选自C1-C4烷基，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基，更优选乙基、甲基。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于，所述1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯为纯品，或者为制备所得反应液脱去溶剂后的混合物，其中1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯含量为60-90wt％，优选70-80wt％；和/或
所述金属改性MCM-41负载酸催化剂催化剂用量为1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯质量的1-10wt％，优选3-8wt％；
所述水用量为1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯质量的30-90wt％，优选40-60wt％。
10.根据权利要求7-9任一项所述的方法，其特征在于，所述酸解反应，温度为50-90℃，优选60-80℃，时间为2-5h，优选3-4h；和/或
所述酸解反应过程中进行氮气气提，氮气速率为10-50ml/min/mol 1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯，优选20-40ml/min/mol 1,8-二烷氧基-1,3,6,8-四烷氧基-2,7-二甲基-4-辛烯。
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