CN114853845A - 一种谷胱甘肽改性三硅氧烷及其制备方法 - Google Patents

一种谷胱甘肽改性三硅氧烷及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114853845A
CN114853845A CN202210640302.XA CN202210640302A CN114853845A CN 114853845 A CN114853845 A CN 114853845A CN 202210640302 A CN202210640302 A CN 202210640302A CN 114853845 A CN114853845 A CN 114853845A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glutathione
reaction
modified trisiloxane
disodium salt
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210640302.XA
Other languages
English (en)
Inventor
曾小君
杨鑫然
赖鑫
胡怡
唐鑫
胡斯帖
唐弘城
孙睿茜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changshu Institute of Technology
Original Assignee
Changshu Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changshu Institute of Technology filed Critical Changshu Institute of Technology
Priority to CN202210640302.XA priority Critical patent/CN114853845A/zh
Publication of CN114853845A publication Critical patent/CN114853845A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
    • C07K5/02—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing at least one abnormal peptide link
    • C07K5/0215—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing at least one abnormal peptide link containing natural amino acids, forming a peptide bond via their side chain functional group, e.g. epsilon-Lys, gamma-Glu
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/54—Silicon compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)

Abstract

本发明公开了一种谷胱甘肽改性三硅氧烷及其制备方法，该谷胱甘肽改性三硅氧烷比现有谷胱甘肽改性烷烃具有更高的表面活性。由于制备工艺过程简而不繁，并且制备成本低廉，因而可满足工业化放大生产要求，同时，该谷胱甘肽改性三硅氧烷具备优良的表面活性且能在水溶液中聚集成胶束，从而可应用于化妆品、生物技术和医药等领域中。

Description

一种谷胱甘肽改性三硅氧烷及其制备方法
技术领域
本发明属于化学化工技术领域，涉及一种谷胱甘肽改性三硅氧烷及其制备方法。
背景技术
谷胱甘肽是一种含γ-酰胺键和巯基的三肽，由谷氨酸、半胱氨酸及甘氨酸组成，广泛存在于所有生物细胞中，其中以酵母，小麦胚芽及人和动物肝脏、肾、红细胞和眼睛晶状体中含量较为丰富。目前，利用谷胱甘肽改性的主要是烷烃类表面活性剂，而利用谷胱甘肽改性三硅氧烷尚未见到报道。
三硅氧烷表面活性剂是有机硅表面活性剂的一种，由于具有超低表面张力、超渗透性、超润湿和铺展性等独特优点，使其在聚氨酯泡沫产品、纺织、油漆和涂料、化妆品以及农药等诸多领域有广泛的应用。中国专利CN 103585926合成了一种耐酸碱聚醚改性三硅氧烷表面活性剂；中国专利CN 106554496A合成了一种磷酸酯型三硅氧烷表面活性剂。然而上述所合成的三硅氧烷表面活性剂的亲水基为聚醚、糖类等。
发明内容
本发明的目的在于提供一种比谷胱甘肽改性烷烃更高表面活性的谷胱甘肽改性三硅氧烷及其制备方法。
为实现本发明的目的，本发明提供的具体技术方案是：一种谷胱甘肽改性三硅氧烷，其结构式如下：
Figure BDA0003683692580000011
较佳的，该谷胱甘肽改性三硅氧烷的水溶液的最低表面张力为24mN/m；在水溶液中临界胶束浓为230mg/L。
本发明还提供了一种谷胱甘肽改性三硅氧烷的制备方法，包括以下步骤：
(1)2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐的制备
将谷胱甘肽称量至反应釜中，加入去离子水溶解，在搅拌下加入氢氧化钠溶液进行中和，中和后，在一定反应温度下，将烯丙基缩水甘油醚滴加至反应体系中，滴加完后继续反应一定时间，反应完毕，将所得溶液进行减压蒸馏，得到2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐；
(2)谷胱甘肽改性三硅氧烷的制备
以步骤(1)得到2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐与1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷及催化剂加入反应釜中，在低碳醇溶剂存在下反应，并且控制低醇溶剂存在下的反应温度和反应时间，反应完成后，蒸除低碳醇溶剂，得到谷胱甘肽改性三硅氧烷。
较佳的，步骤(1)中，谷胱甘肽与氢氧化钠、烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1:2:1；控制反应温度为30-60℃；控制滴加时间为0.5-5h，控制滴加后反应时间为1-30h。
较佳的，步骤(1)中，氢氧化钠溶液的浓度为10-40wt％。
较佳的，步骤(2)中，2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐与1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的摩尔比为1：1，控制低碳醇溶剂存在下的反应温度和反应时间是将反应温度控制为低碳醇溶剂的回流温度，将反应时间控制为5-50h；所述低碳醇溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中任意一种。
较佳的，步骤(2)中，催化剂为铂类催化剂，具体的，所述铂类催化剂为氯铂酸或卡斯特(Karstedt)中的一种或几种，催化剂在反应原料(即2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐与1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷)中的质量含量为0.002％～0.01％。
与现有技术相比，本发明提供的一种谷胱甘肽改性三硅氧烷作为一种新的改性三硅氧烷，比现有谷胱甘肽改性烷烃具有更高的表面活性。由于制备工艺过程简而不繁，并且制备成本低廉，因而可满足工业化放大生产要求，同时，该谷胱甘肽改性三硅氧烷具备优良的表面活性且能在水溶液中聚集成胶束，从而可应用于化妆品、生物技术和医药等领域中。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围，凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。实施例中采用的实施条件可以根据具体条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例1
(1)2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐的制备
在反应釜中加入谷胱甘肽30.7Kg(100mol)，浓度为10％的氢氧化钠溶液80Kg(200mol)，及去离子水30kg，搅拌中和成谷胱甘肽二钠盐，再称取烯丙基缩水甘油醚11.4Kg(100mol)，并在30℃下，滴加0.5h至反应釜中，滴加结束后，继续反应30h，反应结束后，减压蒸馏去除水分，得到2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐46.5kg(98mol)。
(2)谷胱甘肽改性三硅氧烷的制备
在反应釜中加入上述2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐23.8Kg(50mol)，1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷11.1Kg(50mol)，及氯铂酸催化剂0.70g，以甲醇作为溶剂，在回流温度下反应5h，蒸出溶剂甲醇，得到谷胱甘肽改性三硅氧烷33.6Kg(49mol)。
IR(KBr,cm-1):3350ν(N-H),3200ν(-OH),2000ν(S-H)，1640ν(-C＝O),1280ν(Si-(CH3)3),1100
ν(Si-O-Si)。
用K12表面张力仪测的其水溶液的最低表面张力为24mN/m，临界胶束浓度为230mg/L。
实施例2
(1)2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐的制备
在反应釜中加入谷胱甘肽30.7Kg(100mol)，浓度为20％的氢氧化钠溶液40Kg(200mol)，及去离子水30kg，搅拌中和成谷胱甘肽二钠盐，再称取烯丙基缩水甘油醚11.4Kg(100mol)，并在40℃下，滴加2h至反应釜中，滴加结束后，继续反应25h，反应结束后，减压蒸馏去除水分，得到2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐45.1kg(95mol)。
(2)谷胱甘肽改性三硅氧烷的制备
在反应釜中加入上述2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐23.8Kg(50mol)，1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷11.1Kg(50mol)，及氯铂酸催化剂3.49g，以乙醇作为溶剂，在回流温度下反应15h，蒸出溶剂乙醇，得到谷胱甘肽改性三硅氧烷30.9Kg(45mol)。
用K12表面张力仪测的其水溶液的最低表面张力为24mN/m，临界胶束浓度为230mg/L。
实施例3
(1)2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐的制备
在反应釜中加入谷胱甘肽30.7Kg(100mol)，浓度为30％的氢氧化钠溶液26.7Kg(200mol)，及去离子水30kg，搅拌中和成谷胱甘肽二钠盐，再称取烯丙基缩水甘油醚11.4Kg(100mol)，并在50℃下，滴加4h至反应釜中，滴加结束后，继续反应15h，反应结束后，减压蒸馏去除水分，得到2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐46.0kg(95mol)。
(2)谷胱甘肽改性三硅氧烷的制备
在反应釜中加入上述2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐23.8Kg(50mol)，1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷11.1Kg(50mol)，及Karstedt催化剂0.7g，以丙醇作为溶剂，在回流温度下反应30h，蒸出溶剂丙醇，得到谷胱甘肽改性三硅氧烷32.3Kg(47mol)。
用K12表面张力仪测的其水溶液的最低表面张力为24mN/m，临界胶束浓度为230mg/L。
实施例4
(1)2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐的制备
在反应釜中加入谷胱甘肽30.7Kg(100mol)，浓度为40％的氢氧化钠溶液20Kg(200mol)，及去离子水30kg，搅拌中和成谷胱甘肽二钠盐，再称取烯丙基缩水甘油醚11.4Kg(100mol)，并在50℃下，滴加4h至反应釜中，滴加结束后，继续反应1h，反应结束后，减压蒸馏去除水分，得到2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐47.4kg(98mol)。
(2)谷胱甘肽改性三硅氧烷的制备
在反应釜中加入上述2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐23.8Kg(50mol)，1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷11.1Kg(50mol)，及Karstedt催化剂3.49g，以异丙醇作为溶剂，在回流温度下反应50h，蒸出溶剂异丙醇，得到谷胱甘肽改性三硅氧烷32.9Kg(48mol)。
用K12表面张力仪测的其水溶液的最低表面张力为24mN/m，临界胶束浓度为230mg/L。
对比实施例
(1)肉豆蔻酰基谷胱甘肽的制备
在反应釜中加入谷胱甘肽30.7Kg(100mol)，浓度为20％的氢氧化钠溶液40Kg(100mol)，及去离子水30kg，搅拌中和成谷胱甘肽二钠盐，再称取肉豆蔻酰氯24.6Kg(100mol)，在温度30-40℃下，滴加10h至反应釜中，滴加结束后，继续反应10h；反应结束后，减压蒸馏去除水分，得到肉豆蔻酰基谷胱甘肽二钠盐Kg(97mol)
用K12表面张力仪测的其水溶液的最低表面张力为35mN/m，临界胶束浓度为1300mg/L。

Claims (9)

1.一种谷胱甘肽改性三硅氧烷，其特征在于，其结构式如下：
Figure FDA0003683692570000011
2.如权利要求1所述的谷胱甘肽改性三硅氧烷，其特征在于，该谷胱甘肽改性三硅氧烷的水溶液的最低表面张力为24mN/m；在水溶液中临界胶束浓为230mg/L。
3.一种如权利要求1或2所述的谷胱甘肽改性三硅氧烷的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐的制备
将谷胱甘肽加入去离子水溶解，在搅拌下加入氢氧化钠溶液进行中和，中和后，在一定反应温度下，将烯丙基缩水甘油醚滴加至反应体系中，滴加完后继续反应一定时间，反应完毕，将所得溶液进行减压蒸馏，得到2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐；
(2)谷胱甘肽改性三硅氧烷的制备
将上述2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐与1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷及催化剂加入反应釜中，在低碳醇溶剂存在下反应，并且控制反应温度和反应时间，反应完成后，蒸除低碳醇溶剂，得到谷胱甘肽改性三硅氧烷。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，谷胱甘肽与氢氧化钠、烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1:2:1；控制反应温度为30-60℃；控制滴加时间为0.5-5h，控制滴加后反应时间为1-30h。
5.如权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，氢氧化钠溶液的浓度为10-40wt％。
6.如权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，2-羟基-3-烯丙氧基谷胱甘肽二钠盐与1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的摩尔比为1：1，控制反应温度为回流温度，控制反应时间为5-50h；所述低碳醇溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中任意一种。
7.如权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，催化剂为铂类催化剂。
8.如权利要求3所述的方法，其特征在于，催化剂为氯铂酸或卡斯特(Karstedt)中的一种或几种，催化剂在反应原料中的质量含量为0.002％～0.01％。
9.如权利要求1或2所述的谷胱甘肽改性三硅氧烷作为表面活性剂的用途。
CN202210640302.XA 2022-06-08 2022-06-08 一种谷胱甘肽改性三硅氧烷及其制备方法 Pending CN114853845A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210640302.XA CN114853845A (zh) 2022-06-08 2022-06-08 一种谷胱甘肽改性三硅氧烷及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210640302.XA CN114853845A (zh) 2022-06-08 2022-06-08 一种谷胱甘肽改性三硅氧烷及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114853845A true CN114853845A (zh) 2022-08-05

Family

ID=82623971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210640302.XA Pending CN114853845A (zh) 2022-06-08 2022-06-08 一种谷胱甘肽改性三硅氧烷及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114853845A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070197394A1 (en) * 2006-02-17 2007-08-23 General Electric Company Hydrolysis resistant organomodified trisiloxane surfactants
JP2009138084A (ja) * 2007-12-05 2009-06-25 Jgc Catalysts & Chemicals Ltd 変性表面改質剤、その製造方法、および該改質剤による粉体の表面改質方法並びに該改質粉体を含む化粧料
CN107522726A (zh) * 2017-09-13 2017-12-29 常熟理工学院 一种氨基酸改性三硅氧烷表面活性剂及其制备方法
CN110903344A (zh) * 2019-12-04 2020-03-24 常熟理工学院 一种四硅氧烷改性谷胱甘肽及其制备方法
CN111072754A (zh) * 2019-12-04 2020-04-28 常熟理工学院 一种三硅氧烷改性肌肽及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070197394A1 (en) * 2006-02-17 2007-08-23 General Electric Company Hydrolysis resistant organomodified trisiloxane surfactants
JP2009138084A (ja) * 2007-12-05 2009-06-25 Jgc Catalysts & Chemicals Ltd 変性表面改質剤、その製造方法、および該改質剤による粉体の表面改質方法並びに該改質粉体を含む化粧料
CN107522726A (zh) * 2017-09-13 2017-12-29 常熟理工学院 一种氨基酸改性三硅氧烷表面活性剂及其制备方法
CN110903344A (zh) * 2019-12-04 2020-03-24 常熟理工学院 一种四硅氧烷改性谷胱甘肽及其制备方法
CN111072754A (zh) * 2019-12-04 2020-04-28 常熟理工学院 一种三硅氧烷改性肌肽及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AMANDINE MICHEL等: "Homologue specific analysis of a polyether trisiloxane surfactant in German surface waters and study on its hydrolysis", 《ENVIRONMENTAL POLLUTION》, vol. 186, pages 126 - 135, XP028856461, DOI: 10.1016/j.envpol.2013.11.020 *
李祥洪: "三硅氧烷表面活性剂", 《有机硅材料》, vol. 18, no. 1, pages 32 - 34 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111072754B (zh) 一种三硅氧烷改性肌肽及其制备方法
CN104645877B (zh) 一种Bola型聚醚改性有机硅表面活性剂及其制备方法
CN110903344B (zh) 一种四硅氧烷改性谷胱甘肽及其制备方法
CN111004274A (zh) 一种环硅氧烷改性谷氨酸及其制备方法
CN114853845A (zh) 一种谷胱甘肽改性三硅氧烷及其制备方法
CN114656498A (zh) 一种有机硅改性肌氨酸及其制备方法
CN108384906A (zh) 一种显著增加染料吸收和固定的皮革复鞣剂及其制备方法
CN108864422A (zh) 一种高纯度两端氨基封端的聚乙二醇的制备方法
US10259832B2 (en) Method for producing aqueous hydrolysates from aminoalkyltrialkoxysilanes
JP4092517B2 (ja) イミダゾリウム系溶融塩型電解質の調製方法
CN109369470A (zh) 一种烯丙基阴-非离子乳化剂及其制备方法
CN114907442A (zh) 一种有机硅改性铜肽及其制备方法
CN113387822A (zh) 一种聚氧乙烯醚烷基胺阳离子表面活性剂的合成方法
CN105837791A (zh) 一种海因环氧树脂的制备方法
JPH07101965A (ja) アルコキシシラン化合物
SU728714A3 (ru) Способ получени -диэтиламида 2-( -нафтокси)-пропионовой кислоты
CN110423349B (zh) 一种稳定的非离子型有机硅乳液及其制备方法
JPH10147750A (ja) アルキルシリケート部分縮合体の製法
CN113429558B (zh) 一种高纯度聚乙二醇二丙烯酰胺的制备方法
RU2320642C1 (ru) Способ получения перфтораллилфторсульфата
JPS63122652A (ja) Ｎ−アルキルアルキレンジアミンの製造方法
TW200628498A (en) Vinyl alcohol-n-vinyl amine copolymer and its preparation process
JPH04316551A (ja) 新規スルホン酸塩及びその製造方法並びにその製造中間体
JPS60197646A (ja) Ｄｌ−アスパラギンの製造方法
CN115725803A (zh) 具有pH响应性两性聚合物、中间体及含有该聚合物的皮革加脂剂

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination