CN114805146A - 一种合成二甲基砜的方法 - Google Patents

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CN114805146A CN202210664698.1A CN202210664698A CN114805146A CN 114805146 A CN114805146 A CN 114805146A CN 202210664698 A CN202210664698 A CN 202210664698A CN 114805146 A CN114805146 A CN 114805146A
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包建国
刘晨
陈伟君
伍小驹
汪博
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Abstract

本发明公开了一种合成二甲基砜的方法，该方法包括以下步骤：(1)酸性气预处理，将酸性气进行脱轻烃、脱氨和干燥处理得到浓度较高的硫化氢原料酸性气，(2)将酸性气与甲醇接触，在固定床反应装置中，得到二甲基硫醚溶液，(3)将二甲基硫醚直接与氧化剂分别通入纳米膜混合器和微反应装置中进行氧化反应，氧化过程无需催化剂和溶剂，产物经冷却后即得到二甲基砜。本方法的主要特征在于原料来源广泛，工艺过程简洁连贯，反应条件温和，原料转化率高，产品收率高，易于实现工业化生产。

Description

一种合成二甲基砜的方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种合成二甲基砜的方法，特别涉及一种由酸性气直接合成二甲基砜的方法。
背景技术
酸性气是在石油加工过程中产生的一种有毒气体，其主要成分为硫化氢。大型炼油厂酸性气量较大，一般都建有酸性气处理装置，对硫化氢进行回收利用，而对于中小型炼油厂，由于酸性气量小，建立酸性气回收装置成本较高，一般都将酸性气直接引入火炬燃烧，生成SO2高空排放，造成严重的环境污染。随着环保意识的增强，以及确保资源的充分利用，必须将H2S进行回收利用。目前主要处理酸性气的方法根据回收制得产品得不同，可以分为回收制硫磺、硫酸、亚硫酸铵、硫氢化钠和硫脲等方法。对于含硫化氢油气井，井下作业时循环洗井、抽吸排液、防喷排液都会释放出硫化氢气体，所以循环罐、油罐和储液罐周围有可能存在硫化氢气体超标。输油输气的管道在酸洗时也可以产生硫化氢气体。在对地层的酸化或酸压时，地层中的某些含硫的矿石与酸液接触也会产生硫化氢气体。注水作业时，注入液体中的硫酸盐分解细菌带来的对地层的污染，能在地层中产生硫化氢气体，并使硫化氢含量增加。
二甲基砜是一种白色结晶粉末，易溶于水、乙醇、苯、甲醇和丙酮，微溶于醚。常温下不能使高锰酸钾变色，强氧化剂能将二甲基砜氧化成甲磺酸。二甲基砜在工业中用作有机合成高温溶剂和原料、气相色谱固定液、分析试剂、食品添加剂以及药物。二甲基砜作为一种有机硫化物，具有增强人体产生胰岛素的能力，同时对糖类的代谢也具有促进作用，是人体胶原蛋白合成的必要物质。二甲基砜能促进伤口愈合，也能对新陈代谢和神经健康所需的维生素B、维生素C、生物素的合成和激活起作用，被称为“自然美化碳物质”。人体的皮肤、头发、指甲、骨骼、肌肉和各器官中都含有二甲基砜，二甲基砜在自然界中主要存在于海洋和士壤中，在植物生长中作为营养物质被吸收，人类可以从蔬菜、水果、鱼、肉、蛋、奶等食物中摄取，一旦缺乏就会引起健康失调或发生疾病，是人体维特生物硫元素平衡的主要物质，对人体疾病具有治疗价值和保健功能，是人类生存和健康保障的必备药物。因此,二甲基砜不仅是一种高新技术产品，也是一种高附加值的精细化工产品。产品新、市场潜力大，效益突出，具有广阔的生产和应用开发前景。
当前，国内较为常见的制备二甲基砜的工艺为NO2氧化工艺和双氧水氧化工艺，均以二甲基硫醚或二甲基亚砜为原料，基本没有以酸性气直接作为原料的工艺。NO2氧化工艺反应剧烈，能耗高，工艺流程复杂，副产物多，排出大量废水废盐；双氧水氧化工艺虽然反应温度有所降低，过程较为清洁，但需要装填钛硅分子筛等昂贵的催化材料，且物料传质方面受到影响较大，反应时间较长，并存在一定的安全隐患，安全性和经济性方面存在缺陷。CN105985269A以二甲基亚砜为原料，采用固定床多点进料反应器，分段使二甲基亚砜和至少一种过氧化物与装填在反应器的反应区中的钛硅分子筛接触，得到含有二甲基砜的混合物。其中反应时间为0.5h，二甲基亚砜转化率为93％左右，二甲基砜的选择性为95％左右，但该方法只适合于小型试验，放大过程存在取热和混合的问题，且催化剂价格工艺复杂，投入较高。CN108840809A以二甲基亚砜为原料，采用微通道反应装置，连续合成二甲基砜，反应温度为120～140℃，反应时间为480～600s，二甲基砜收率最高为85％左右，反应具有良好的传质和取热效果，但原料来源有限且价格波动较大，反应温度偏高，过程不经济；此外，且在放大过程中，面对公斤/小时或吨/小时的进料量，微通道反应器的尺寸和流通量受到一定程度的限制，如果放大微通道管径尺寸，同样会面临二甲基硫醚与水不互溶而导致物料传质较差的问题。
连续流微通道反应器是一种具有微结构的小型反应器，与常规反应器相比，连续流微通道反应器具有体积小，过程连续，易放大，快速混合效果好，传热效果好等特点，采用连续流微通道反应器可对反应物料的混合以及传质、传热过程进行有效控制通过对管道结构和尺寸的设计可有效增加反应物间的接触面积增强其传质传热效果，加快反应速率，缩短反应时间为其工业化连续生产的改进提供一条重要的途径。为解决传质问题，本工艺加入了纳米膜混合器，采用了纳米尺寸的孔，可以将硫醚气相分散成纳米级气泡与液体错流接触，增大了气液相际界面的传质面积，提高了气液传质效率，增大了气体溶解速率，提高了气液混合效果，再配合微通道反应器的高效取热及连续性优势，可为二甲基砜的工业化连续生产提供一条重要的途径。
发明内容
本发明的目的是提供一种直接由含硫化氢的酸性气合成二甲基砜的工艺，其特点为原料来源广泛，反应条件温和，工艺过程简洁连贯，原料转化率高，产品收率高，易于工业化的二甲基砜生产。
本发明采用一种酸性气经预处理后，直接通入固定床反应器中，先在催化剂的作用下进行反应，所得的产物无需分离，直接进入纳米膜混合器中混合，再进入连续流微反应器中进行氧化反应，最终合成二甲基砜，氧化反应过程无需催化剂和溶剂，节省了原材料成本，强化了传质传热过程，过程安全可控，原料转化率高，产品收率高，有助于实现炼油化工一体化发展。
本发明提供的方法包括以下步骤：
(1)酸性气预处理，将酸性气进行脱轻烃、脱氨和干燥处理得到浓度较高的硫化氢原料酸性气；
(2)将酸性气与甲醇接触，在固定床反应装置中，得到二甲基硫醚溶液；
(3)将二甲基硫醚直接与氧化剂分别通入纳米膜混合器混合；
(4)将步骤(3)混合后物流通入微反应装置中进行氧化反应，氧化过程无需催化剂和溶剂，产物经冷却后即得到二甲基砜。
所述的酸性气主要来源包括炼厂气分装置液化气脱硫工段、催化装置干气脱硫工段、柴油加氢精制装置反应、分馏工段、油气井开采、输油输气管道注水作业及污水汽提装置酸性水蒸馏系统的一种或两种以上。其中硫化氢的质量含量为30～99％；轻烃质量含量为0.1～20％；NH3质量含量为0.1～5％。
所述酸性气预处理脱轻烃过程主要为高低温闪蒸技术和醇胺法分离技术；预处理脱氨过程主要为酸性溶液吸收技术和逆流水洗技术；干燥过程主要为树脂吸水和分子筛吸水技术。
所述催化剂活性组分为选自γ-Al2O3或分子筛；催化剂载体选自氧化铝、高岭土、多水高岭土、埃洛石、蒙脱土中的一种或两种以上；催化剂粘结剂选自拟薄水铝石、硫酸铝、铝溶胶、硅溶胶、田菁粉中的一种或两种以上。
所述合成二甲基硫醚的工艺条件包括：甲醇与酸性气的摩尔比为2～5:1；反应温度：280-400℃，优选300-360℃；反应压力：0-2MPa，压力为表压；气体总空速为200-1000h-1。
所述膜混合器具有纳米膜管结构，膜管为多孔陶瓷膜管，膜管孔道为纳米级，膜管孔径为200～1200nm；微反应器选自微管式反应器和/或微通道反应器，微通道反应器模块微结构包括市售所有形式的模块组合，微管式通道形式包括盘管式结构和直管式结构；微反应器通道直径为1～6mm。
所述合成二甲基砜的工艺条件包括：反应物料摩尔比(硫醚:过氧化氢)为1:0.5～1:5，优选配比为1:1～1:4；反应温度为40～120℃，优选温度为40～80℃；反应压力为常压～2.0MPa，优选压力为0.2～0.6MPa，压力为表压；停留时间为2～30min，优选停留时间为5～20min。
由酸性气合成二甲基砜的反应流程包括预处理单元、硫醚合成单元、微反应氧化单元、产品收集单元等不同功能区域。
本发明与现有技术相比较有以下主要优点：
(1)本发明为一种直接由酸性气合成二甲基砜的工艺，原料来源广泛，经预处理即可得到纯度较高的原料，为酸性气的高附加值利用和清洁环保提供高效的途径。
(2)本发明中间过程无需分离工艺，生成的中间产物二甲基硫醚可直接进入后续氧化工段进行反应，无过多副产物产生，工艺过程简洁连贯，有效节约能耗物耗。
(3)氧化反应过程原料先进入纳米膜混合器中混合，再进入连续流微反应器中进行氧化反应，反应无需催化剂和溶剂，节省了原材料成本，强化了传质传热过程，过程安全可控，有助于实现炼油化工一体化发展。
(4)由酸性气合成二甲基砜工艺过程反应条件温和，可操作性强，生产效率高，原料硫化氢转化率可达99％以上，二甲基砜收率在95％左右。
附图说明
图1为酸性气合成二甲基砜的工艺流程图。Ⅰ预处理单元、Ⅱ硫醚合成单元、Ⅲ微反应氧化单元、Ⅳ产品收集单元
图2为酸性气体合成二甲基砜的装置示意图
具体实施方式
下面结合实施例和对比例详细说明本发明，下面的实施例为本发明较佳的实施方式，本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其构思加以等同替代或改变，都应涵盖在本发明的保护范围内。
以下实施例和对比例中，使用过氧化氢浓度为27.5％的双氧水。
以下实施例和对比例中，采用气相色谱对产物组成含量进行分析，在此基础上分别采用以下公式来计算甲醇的转化率、二甲基硫醚的选择性、二甲基硫醚的转化率以及二甲基砜的选择性。
X甲醇＝[(m0 甲醇-m甲醇)/m0 甲醇]×100％ (Ⅰ)
式Ⅰ中，X甲醇表示甲醇的转化率；
m0 甲醇表示加入的甲醇的质量；
m甲醇表示未反应的甲醇的质量。
X硫化氢＝[(m0 硫化氢-m硫化氢)/m0 硫化氢]×100％ (Ⅱ)
式Ⅱ中，X硫化氢表示硫化氢的转化率；
m0 硫化氢表示加入的硫化氢的质量；
m硫化氢表示未反应的硫化氢的质量。
S砜＝[n砜/(n0 甲醇-n甲醇)]×100％ (Ⅲ)
式Ⅲ中，S砜表示二甲基砜的选择性；
n0 甲醇表示加入的甲醇的摩尔量；
n甲醇表示未反应的甲醇的摩尔量；
n砜表示得到的二甲基砜的摩尔量。
P砜＝X甲醇×S砜 (Ⅳ)
式Ⅳ中，P砜表示二甲基砜的收率；
X甲醇表示甲醇的转化率；
S砜表示二甲基砜的选择性。
实现本发明的实验装置如图2所示：
由预处理单元、硫醚合成单元、微反应氧化单元、产品收集单元组成，其特征在于预处理单元包括酸洗处理器(用于脱氨)、强酸性离子树脂交换干燥器，酸洗处理器接有酸性气体进料管和稀硫酸进料管，酸性气体处理器气相出口与强酸性离子交换干燥器连接；硫醚合成单元包括预热炉、固定床反应器、硫醚合成冷却罐、高分罐，强酸性离子交换树脂干燥器与预热炉连接，预热炉设有甲醇进料管，预热炉与固定床反应器连接，固定床反应器出口与硫醚合成冷却罐连接，冷却罐物料出口与高分罐连接；微反应氧化单元包括膜混合器、微反应器、微反应冷却罐，硫醚合成高分罐出口与膜混合器进口连接，膜混合器设有双氧水进料管，膜混合器出口与微反应器进口连接，微反应器出口与微反应冷却罐连接；产品收集单元包括收集罐，微反应冷却罐出口与收集罐进料口连接。
其中，在酸洗处理器前还可设置闪蒸罐用于脱除轻烃，酸性气进料管与闪蒸罐连接，闪蒸罐上部设有轻烃气相出口，下部出口与酸洗处理器连接。
所述的酸性气体处理器设有液相出口排出脱氨废液。
所述的酸性气体处理器后面接有流量计、压力表、单向阀等设施。
所述的预热炉还连有氮气进料管，氮气进料管也设有流量计、压力表、单向阀等设施。
所述的高分罐顶部接有气相排放管，气相排放管设有背压阀、流量计等设施。
所述的甲醇进料管与甲醇储罐连接，甲醇储罐先与泵连接，泵后的管道设有压力表、单向阀、放空阀等设施。
双氧水进料管、二甲基硫醚进料管都设有进料泵、压力表、单向阀、放空阀等设施。
所述的膜混合器具有纳米膜管结构，膜管为多孔陶瓷膜管，膜管孔道为纳米级，膜管孔径为200～1200nm。
所述的微反应器选自微管式反应器和/或微通道反应器，微通道反应器模块微结构包括市售所有形式的模块组合，微管式通道形式包括盘管式结构和直管式结构；微反应器通道直径为1～6mm。
实施例1-3反映酸性气原料的适应性
实施例1
(1)采用加氢污水汽提酸性气为原料，用浓度为20％的稀硫酸作为氨水脱除剂，采用强酸性离子交换树脂作为干燥剂，将原料先进行酸洗脱氨，再经过树脂床层进行干燥，轻烃由于含量较少，故不做特殊处理。处理前后，酸性气组成见表1。
表1预处理前后原料酸性气组成
硫化氢/％ 氨气/％ 水/％ 二氧化碳/％ 轻烃/％
预处理前 92.0 5.0 1.5 1.2 0.3
预处理后 97.6 0.6 0.4 1.1 0.3
(2)将处理后的酸性气原料与甲醇按照摩尔比1:2在混合器中预热到180℃充分混合后，再进入装有催化剂的固定床反应器中反应，ZSM-5分子筛为活性组元、高岭土为载体、拟薄水铝石为粘结剂的成型催化剂，反应温度300℃，反应压力0.5MPa，反应气体总空速500h-1，反应后得到二甲基硫醚混合物料。
(3)将二甲基硫醚混合物进行气液分离，得到气相组分和含二甲基硫醚的液相组分，可选地将气相组分循环至步骤(1)中。
(4)将二甲基硫醚组分和27.5％的双氧水溶液分别用计量泵按物料摩尔比二甲基硫醚：过氧化氢＝1:2加入到纳米膜混合器混合后再进入微通道反应器中，控制反应温度40℃，反应时间10min，反应器出口接入冷却罐冷却后流入收集罐，即得二甲基砜产品。由气相色谱分析产物组成，计算甲醇转化率、硫化氢转化率、二甲基砜的选择性和收率数据在表4中列出。
实施例2
(1)采用气分装置酸性气为原料，先进入闪蒸罐(120℃，0.05MPa)闪蒸出轻烃，再用浓度为20％的稀硫酸作为氨水脱除剂，采用强酸性离子交换树脂作为干燥剂，将原料先进行酸洗脱氨，再经过树脂床层进行干燥，轻烃由于含量较少，故不做特殊处理。处理前后，酸性气组成见表2。
表2预处理前后原料酸性气组成
硫化氢/％ 氨气/％ 水/％ 二氧化碳/％ 轻烃/％
预处理前 76.8 2.5 1.0 0.2 19.5
预处理后 98.4 0.5 0.5 0.2 0.4
(2)将处理后的酸性气原料与甲醇按照摩尔比1:3在混合器中预热到180℃充分混合后，再进入装有催化剂的固定床反应器中反应，改性ZSM-5分子筛为活性组元、蒙脱土为载体、田菁粉为粘结剂的成型催化剂，反应温度330℃，反应压力0.1MPa，反应气体总空速200h-1，反应后得到二甲基硫醚混合物料。
采用与实施例1相同的步骤(3)(4)制备二甲基砜。计算甲醇转化率、硫化氢转化率、二甲基砜的选择性和收率数据在表4中列出。
实施例3
(1)采用分馏工段酸性气为原料，采用醇胺法脱除轻烃，采用强酸性离子交换树脂作为干燥剂，经过树脂床层进行干燥，轻烃由于含量较少，故不做特殊处理。处理前后，酸性气组成见表3。
表3预处理前后原料酸性气组成
硫化氢/％ 氨气/％ 水/％ 二氧化碳/％ 轻烃/％
预处理前 57.0 0.5 1.5 30.2 10.8
预处理后 69.9 0.4 0.3 28.8 0.6
(2)将处理后的酸性气原料与甲醇按照摩尔比1:5在混合器中预热到180℃充分混合后，再进入装有催化剂的固定床反应器中反应，改性Y型分子筛为活性组元、多水高岭土为载体、铝溶胶为粘结剂的成型催化剂，反应温度360℃，反应压力2.0MPa，反应气体总空速1000h-1，反应后得到二甲基硫醚混合物料。
采用与实施例1相同的(3)(4)步骤制备二甲基砜。计算甲醇转化率、硫化氢转化率、二甲基砜的选择性和收率数据在表4中列出。
实施例4-6反映微反应器合成二甲基砜反应效果。
实施例4
采用与实施例1相同的(1)(2)(3)步骤，不同点在于步骤(3)将二甲基硫醚组分和27.5％的双氧水溶液分别用计量泵按物料摩尔比二甲基硫醚：过氧化氢＝1:2加入到纳米膜混合器充分混合后，膜管孔径为500nm，再进入盘管型微管式反应器中，管道直径为1mm，控制反应温度50℃，反应时间20min，反应器出口接入冷却罐冷却后流入收集罐，即得二甲基砜产品。由气相色谱分析产物组成，计算甲醇转化率、硫化氢转化率、二甲基砜的选择性和收率数据在表4中列出。
实施例5
采用与实施例1相同的(1)(2)(3)步骤，不同点在于步骤(3)将二甲基硫醚组分和27.5％的双氧水溶液分别用计量泵按物料摩尔比二甲基硫醚：过氧化氢＝1:3加入到纳米膜混合器充分混合后，膜管孔径为800nm，再进入微通道反应器中，微通道反应器的通道直径为6mm，控制反应温度40℃，反应时间5min，反应器出口接入冷却罐冷却后流入收集罐，即得二甲基砜产品。由气相色谱分析产物组成，计算甲醇转化率、硫化氢转化率、二甲基砜的选择性和收率数据在表4中列出。
实施例6
采用与实施例1相同的(1)(2)(3)步骤，不同点在于步骤(3)将二甲基硫醚组分和27.5％的双氧水溶液分别用计量泵按物料摩尔比二甲基硫醚：过氧化氢＝1:4加入到纳米膜混合器充分混合后，膜管孔径为200nm，再进入微通道反应器中，微通道反应器的通道直径为3mm，控制反应温度80℃，反应时间30min，反应器出口接入冷却罐冷却后流入收集罐，即得二甲基砜产品。由气相色谱分析产物组成，计算甲醇转化率、硫化氢转化率、二甲基砜的选择性和收率数据在表4中列出。
实施例7
采用与实施例1相同的(1)(2)(3)步骤，不同点在于步骤(4)将二甲基硫醚组分和27.5％的双氧水溶液分别用计量泵按物料摩尔比二甲基硫醚：过氧化氢＝1:2加入到纳米膜混合器，膜管孔径为1200nm，充分混合后再进入盘管型微管式反应器中，管道直径为1mm，控制反应温度50℃，反应时间20min，反应器出口接入冷却罐冷却后流入收集罐，即得二甲基砜产品。由气相色谱分析产物组成，计算甲醇转化率、硫化氢转化率、二甲基砜的选择性和收率数据在表4中列出。
对比例1
与实施例1对比，原料为纯净硫化氢，将硫化氢与甲醇接触，得到含有二甲基硫醚的混合物；将含有二甲基硫醚的混合物或者硫化氢含量降低的液相与氧化剂和钛硅分子筛接触进行氧化反应，得到含有二甲基砜的混合物，氧化剂与二甲基硫醚的摩尔比为大于2。其中硫醚合成与氧化均采用固定床装置，均需要催化剂和溶剂，二甲基砜的选择性和收率数据在表4中列出。
对比例2
与实施例4-6对比，采用微通道反应装置制备二甲基砜，微通道直径为1mm，二甲基亚砜为原料，过氧化氢水溶液为氧化剂，反应温度130℃，停留时间660s，硫醚与过氧化氢摩尔比为1:2，定量收集反应液，二甲基砜收率在表4中列出。
表4不同实施的结果比较表
实施例编号 甲醇转化率％ 硫化氢转化率％ 二甲基砜收率％
实施例1 98.05 100 94.08
实施例2 97.65 100 93.77
实施例3 99.47 99.39 95.37
实施例4 99.29 99.31 94.34
实施例5 98.25 100 94.44
实施例6 99.31 100 95.20
实施例7 98.97 100 95.15
对比例1 \ \ 91.20
对比例2 \ \ 89.40

Claims (10)

1.一种合成二甲基砜的方法，该方法包括以下步骤：
(1)酸性气预处理，将酸性气进行脱轻烃、脱氨和干燥处理得到浓度较高的硫化氢原料酸性气；
(2)将酸性气与甲醇接触，在固定床反应装置中，得到二甲基硫醚溶液；。
(3)将二甲基硫醚直接与氧化剂分别通入纳米膜混合器混合；
(4)将步骤(3)混合后物流通入微反应装置中进行氧化反应，氧化过程无需催化剂和溶剂，产物经冷却后即得到二甲基砜。
2.根据权利要求1所述的合成二甲基砜的方法，其特征在于所述酸性气的主要来源包括炼厂气分装置液化气脱硫工段、催化装置干气脱硫工段、柴油加氢精制装置反应、分馏工段、油气井开采、输油输气管道注水作业、污水汽提装置酸性水蒸馏系统的一种或两种以上。
3.根据权利要求1或2所述的合成二甲基砜的方法，其特征在于所述酸性气中硫化氢的质量含量为30～99％。
4.根据权利要求1所述的合成二甲基砜的方法，其特征在于所述的酸性气中轻烃质量含量为0.1～20％。
5.根据权利要求1所述的合成二甲基砜的方法，其特征在于所述的酸性气中NH3质量含量为0.1～5％。
6.根据权利要求1所述的合成二甲基砜的方法，其特征在于步骤(2)所述甲醇与酸性气的摩尔比为2～5:1；所述合成二甲基硫醚的条件包括：反应温度：280-400℃，优选300-360℃；反应压力：0-2MPa，压力为表压；气体总空速为200-1000h-1。
7.根据权利要求1所述的合成二甲基砜的方法，其特征在于步骤(3)所述膜混合器具有纳米膜管结构，膜管为多孔陶瓷膜管，膜管孔道为纳米级，膜管孔径为200～1200nm；步骤(4)所述微反应器选自微管式反应器和/或微通道反应器，微通道反应器模块微结构包括市售所有形式的模块组合，微管式通道形式包括盘管式结构和直管式结构；步骤(4)所述微反应器的通道直径为1～6mm。
8.根据权利要求1所述的合成二甲基砜的方法，其特征在于步骤(4)所述反应物料硫醚:过氧化氢的摩尔比为1:0.5～1:5，优选配比为1:1～1:4。
9.根据权利要求1所述的合成二甲基砜的方法，其特征在于步骤(4)所述反应温度为40～120℃，优选温度为40～80℃；步骤(4)所述反应压力为常压～2.0MPa，优选压力为0.2～0.6MPa，压力为表压；步骤(4)所述停留时间为2～30min，优选停留时间为5～20min。
10.根据权利要求1所述的合成二甲基砜的方法，其特征在于由酸性气合成二甲基砜的反应流程包括预处理单元、硫醚合成单元、微反应氧化单元、产品收集单元各不同功能区域。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101522288A (zh) * 2006-07-31 2009-09-02 纳幕尔杜邦公司 从包括氨和硫化氢的酸性气体中洗涤氨的方法
EP2383245A2 (de) * 2010-04-20 2011-11-02 Bayer Technology Services GmbH Verfahren zur kontinuierlichen Oxidation von Thioethern
CN104557627A (zh) * 2013-10-29 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种制备二甲基砜的方法
CN108794361A (zh) * 2017-04-28 2018-11-13 中国石油化工股份有限公司 一种由硫化氢生产二甲基砜的方法
CN110548370A (zh) * 2019-09-04 2019-12-10 大连理工大学 一种产多种纯度硫化氢的酸性气净化工艺和装置
CN215428271U (zh) * 2021-03-17 2022-01-07 中国石油化工股份有限公司 气液混合单元、气液混合器和气液两相反应器
CN114105730A (zh) * 2020-08-31 2022-03-01 中国石油化工股份有限公司 1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁二醇联产1,4-丁烯二醇的方法和系统

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101522288A (zh) * 2006-07-31 2009-09-02 纳幕尔杜邦公司 从包括氨和硫化氢的酸性气体中洗涤氨的方法
EP2383245A2 (de) * 2010-04-20 2011-11-02 Bayer Technology Services GmbH Verfahren zur kontinuierlichen Oxidation von Thioethern
CN104557627A (zh) * 2013-10-29 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种制备二甲基砜的方法
CN108794361A (zh) * 2017-04-28 2018-11-13 中国石油化工股份有限公司 一种由硫化氢生产二甲基砜的方法
CN110548370A (zh) * 2019-09-04 2019-12-10 大连理工大学 一种产多种纯度硫化氢的酸性气净化工艺和装置
CN114105730A (zh) * 2020-08-31 2022-03-01 中国石油化工股份有限公司 1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁二醇联产1,4-丁烯二醇的方法和系统
CN215428271U (zh) * 2021-03-17 2022-01-07 中国石油化工股份有限公司 气液混合单元、气液混合器和气液两相反应器

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
伍青林 等: "微反应器的设计与应用", 《液压与气动》, pages 103 - 117 *
王宾 等: "酸性水罐顶气体处理技术的应用", 《石油炼制与化工》, pages 91 - 93 *
郑理富 等: "酸性气带烃对硫磺回收装置的影响及控制措施", 《石油石化绿色低碳》, pages 27 - 30 *
陈伟君 等: "炼厂硫化氢合成二甲基亚砜技术开发", 《广东化工》, pages 223 - 225 *

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