CN114797901B - 一种三维复合光催化材料及其制备方法 - Google Patents
一种三维复合光催化材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114797901B CN114797901B CN202210311303.XA CN202210311303A CN114797901B CN 114797901 B CN114797901 B CN 114797901B CN 202210311303 A CN202210311303 A CN 202210311303A CN 114797901 B CN114797901 B CN 114797901B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mno
- photocatalytic material
- reaction
- solution
- deionized water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 56
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000011165 3D composite Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 40
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002064 nanoplatelet Substances 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 55
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 45
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 45
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 36
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 32
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 31
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 31
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 31
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 25
- JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M potassium iodate Chemical compound [K+].[O-]I(=O)=O JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- 239000001230 potassium iodate Substances 0.000 claims description 22
- 229940093930 potassium iodate Drugs 0.000 claims description 22
- 235000006666 potassium iodate Nutrition 0.000 claims description 22
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 claims description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 20
- 239000004201 L-cysteine Substances 0.000 claims description 18
- 235000013878 L-cysteine Nutrition 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 13
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 10
- 238000002256 photodeposition Methods 0.000 claims description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000005524 hole trap Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract 3
- 239000007769 metal material Substances 0.000 abstract 1
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 abstract 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 25
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 17
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 17
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 14
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 12
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 12
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 12
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 11
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 6
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 5
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZEVSDGEBAJOTK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[5-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CC=1OC(=NN=1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O KZEVSDGEBAJOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPZOCVVDSHQFST-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-ethylpyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)CC LPZOCVVDSHQFST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000010893 electron trap Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N tungsten disulfide Chemical compound S=[W]=S ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B01J35/23—
-
- B01J35/39—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供一种三维复合光催化材料及其制备方法，是以WO3为基体，负载WS2、WC及MnO2的三维Z型异质结构光催化复合材料，其制备方法采用分步水热制备WO3纳米片状基体，而后光沉积MnO2作为空穴阱，再经水热反应合成较小粒径WC纳米晶体均匀分布的WC@WO3‑MnO2，最后将其置于WS2量子点溶液中混合搅拌，干燥并煅烧制得WS2QDs@WC@WO3‑MnO2。本发明不仅克服了WO3光生载流子分离效率低的缺陷，还解决了光催化降解过程中WS2易被光生空穴氧化而失活的难题。同时采用具有类铂效应的非贵金属材料作为构建Z型异质结的电子介体，有效促进基体材料光生载流子分离并拓宽基体材料对可见光的利用，具有广阔的应用前景。
Description
技术领域：
本发明属于环境功能材料合成与应用技术领域，具体涉及一种三维复合光催化材料及其制备方法。
背景技术：
WO3作为一种新型光催化材料，具有强氧化能力和性质稳定等优势，目前关于WO3的光催化剂理论研究和制备方法已经较为成熟。然而，在实际应用过程中存在几个技术难题。首先，WO3材料有较高的禁带宽度，仅在近紫外光区有较高的催化活性，可利用光波长范围有限，对可见光利用效率低，不利于在实际应用过程中有效的利用自然光；此外，WO3光生电子由于W元素多价态变化而不能被有效导出及利用，从而造成光生载流子分离效率低，从而影响催化活性。因此，如何提高WO3的分离率避免流失损耗，并且增强可见光吸收利用，促进光生电子空穴的分离，综合提升WO3催化活性是需要解决的问题。
基于以上内容，本发明提供一种三维复合光催化材料及其制备方法，通过分步水热制备复合光催化材料WS2 QDs@WC@WO3-MnO2，利用WC的类铂效应与一维量子点WS2良好的导电性能，促进受光激发状态下WO3跃迁电子的快速转移，以此解决光催化过程中WO3容易被累积的光电子还原成低价态钨离子从而丧失催化活性的难题；在基体上光沉积MnO2助催化剂通过空穴阱效应进一步促进WO3光生载流子的分离，同时复杂结构的构建一定程度上提高了WO3的沉降性能，避免了WO3的流失和损耗，具有较好的光催化效果和稳定性。
发明内容：
本发明的第一目的是针对现有技术的不足，提供一种三维复合光催化材料的制备方法；
本发明的第二目的是提供一种三维复合光催化材料。
本发明采用以下技术方案：
(一)一种三维复合光催化材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，加酸后得到淡黄色沉淀，随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜中进行水热反应，将所得产物进行煅烧，得到WO3纳米片；
S2、将MnCl2、碘酸钾和S1所制备的WO3纳米片与去离子水混合，超声处理，随后在可见光的照射下进行光沉积反应，将所得产物离心分离后烘干，得到WO3-MnO2；
S3、将S2所制备的WO3-MnO2加入到WC的分散溶液中，超声处理，随后进行水热反应，将所得产物离心分离后烘干，得到WC@WO3-MnO2；
S4、另取Na2WO4·2H2O溶于去离子水，调节pH，随后加入L-半胱氨酸，超声溶解后转移至内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，经水热反应得到WS2量子点溶液；
S5、将S3所制备的WC@WO3-MnO2加入到WS2量子点溶液中，持续磁力搅拌，产物离心分离后干燥，在惰性气体保护下进行煅烧，得到复合产物WS2 QDs@WC@WO3-MnO2。
进一步的，S1中，Na2WO4·2H2O溶于去离子水后，加入3M HCl调节溶液pH＝2；所述水热反应温度为160℃，反应时间为12h，煅烧温度为500℃，煅烧时间为2h。
进一步的，S2中，所述WO3纳米片、MnCl2和碘酸钾的质量比例为150：1：105，光沉积反应时间为2h；
进一步的，S3中，所述WO3-MnO2与WC的质量比为(93～100)：(0.5～7)；水热反应温度为120℃，水热反应时间为8h。
进一步的，S4中，所述Na2WO4·2H2O与L-半胱氨酸的质量比为1：2；水热反应体系中，Na2WO4·2H2O与L-半胱氨酸的浓度分别为0.0125g/ml和0.025g/ml。
进一步的，S4中，Na2WO4·2H2O溶于去离子水后，通过HCl调节溶液pH＝6。
进一步的，S4中，所述水热反应温度为200℃，反应时间为36h。
进一步的，S5中，WC@WO3-MnO2与WS2量子点质量比为(95～100)：(0.5～5)。
进一步的，S5中，所述惰性气体为氩气，煅烧条件为先以5℃/min的速度加热到300℃，接着在300℃下煅烧2h。
(二)本发明还提供一种三维复合光催化材料，所述三维复合光催化材料通过权利要求1～9任意一项所述的制备方法制备而成。
本发明的有益效果：
(1)本发明克服了WO3光催化过程中W6+易被光生电子还原成W5+、W4+导致催化剂活性降低的缺陷，所制备的WS2 QDs@WC@WO3-MnO2光催化材料中，WC具有类铂的电子阱效应，WS2量子点有良好的导电性能。此外，助催化剂MnO2可分离利用空穴，促进WO3光生电子的快速转移，实现空穴的有效利用。同时发挥WS2的光生电子催化作用、类铂材料的吸电子效应与助催化剂空穴阱作用，协同有效延缓光催化过程WO3中的W6+被还原成低价态所导致的催化剂失活问题。
(2)本发明拓宽了WO3对可见光利用范围，WS2 QDs@WC@WO3-MnO2光催化材料中，窄带隙材料二硫化钨的存在可提高可见光利用效率，同时可以促进电子和空穴快速分离，从而有效提升光催化材料对有机污染物的降解速率。
附图说明：
图1为三维光催化复合材料WS2 QDs@WC@WO3-MnO2的结构示意图；
图2为实施例1中WO3扫描电镜图，放大120000倍，呈现具有一定厚度的片状结构，粒径约400～500nm；
图3为实施例1中制备的WO3-MnO2扫描电镜图，放大240000倍，结构上出现低于50nm粒径的颗粒MnO2；
图4为实施例1中水热合成法制备的WC@WO3-MnO2扫描电镜图；
图5为实施例6中制备的WS2 QDs/WO3扫描电镜图；
图6为实施例7中制备的WS2 QDs@WC@WO3的扫描电镜图；
图7(a)和(b)分别为实施例11中制备的WS2 QDs@WC@WO3-MnO2扫描电镜图、投射电镜图和元素面总谱图；
图8为WS2 QDs@WC@WO3-MnO2、WS2 QDs@WC@WO3、WO3-MnO2、WC@WO3、WS2@WO3、WO3的XRD图；
图9为光催化反应装置示意图；
图10为WO3及(x wt％)WC@WO3-MnO2对罗丹明B降解效果图；
图11为WO3、WS2 QDs@WO3、WS2 QDs@WC@WO3、WS2 QDs@WC@WO3-MnO2对罗丹明B降解效果图。
具体实施方式：
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例进行光催化材料WC@WO3-MnO2的制备，并进行催化实验，具体包括：
(1)将1mmol Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，用3M的盐酸溶液将其酸化，调节溶液pH＝2，充分搅拌1.5h得到淡黄色浑浊溶液；随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜进行水热反应，反应温度为160℃，反应时间为12h；反应结束后洗涤干燥并收集产物H2WO4，再在500℃空气煅烧2h得到WO3纳米片，形貌结构如图2所示；
(2)取适量WO3，以MnCl2为锰源，以碘酸钾为电子牺牲剂，将三者与去离子水混合并超声处理，在350W氙灯可见光下进行光沉积MnO2，反应2h得到WO3-MnO2，形貌结构如图3所示。其中WO3纳米片：MnCl2：碘酸钾的质量比例为150：1：105；
(3)将已获得的WO3-MnO2和WC超声均匀分散于同一溶剂中，转移至聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中(温度120℃)，水热反应8h，制得WC@WO3-MnO2，形貌结构如图4所示。其中，WO3-MnO2与WC的质量比为99.5：0.5；
(4)光催化实验：配制10ppm的罗丹明B溶液50ml倒入石英管中，加入0.5wt％WC@WO3-MnO2 0.05g，黑暗条件下预吸附30min，使用350w氙灯模拟太阳光，每隔一定时间取样测定罗丹明B溶液浓度，降解效果如图10所示。
实施例2
本实施例进行光催化材料WC@WO3-MnO2的制备，并进行催化实验，具体包括：
(1)将1mmol Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，用3M的盐酸溶液将其酸化，调节溶液pH＝2，充分搅拌1.5h得到淡黄色浑浊溶液；随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜进行水热反应，反应温度为160℃，反应时间为12h；反应结束后洗涤干燥并收集产物H2WO4，再在500℃空气煅烧2h得到WO3纳米片；
(2)取适量WO3，以MnCl2为锰源，以碘酸钾为电子牺牲剂，将三者与去离子水混合并超声处理，在350W氙灯可见光下进行光沉积MnO2，反应2h得到WO3-MnO2。其中WO3纳米片：MnCl2：碘酸钾的质量比例为150：1：105；
(3)将已获得的WO3-MnO2和WC超声均匀分散于同一溶剂中，转移至聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中(温度120℃)，水热反应8h，制得WC@WO3-MnO2。其中，WO3-MnO2与WC的质量比为99：1；
(4)光催化实验：配制10ppm的罗丹明B溶液50ml倒入石英管中，加入1wt％WC@WO3-MnO2 0.05g，黑暗条件下预吸附30min，使用350w氙灯模拟太阳光，每隔一定时间取样测定罗丹明B溶液浓度，降解效果如图10所示。
实施例3
本实施例进行光催化材料WC@WO3-MnO2的制备，并进行催化实验，具体包括：
(1)将1mmol Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，用3M的盐酸溶液将其酸化，调节溶液pH＝2，充分搅拌1.5h得到淡黄色浑浊溶液；随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜进行水热反应，反应温度为160℃，反应时间为12h；反应结束后洗涤干燥并收集产物H2WO4，再在500℃空气煅烧2h得到WO3纳米片；
(2)取适量WO3，以MnCl2为锰源，以碘酸钾为电子牺牲剂，将三者与去离子水混合并超声处理，在350W氙灯可见光下进行光沉积MnO2，反应2h得到WO3-MnO2。其中WO3纳米片：MnCl2：碘酸钾的质量比例为150：1：105；
(3)将已获得的WO3-MnO2和WC超声均匀分散于同一溶剂中，转移至聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中(温度120℃)，水热反应8h，制得WC@WO3-MnO2。其中，WO3-MnO2与WC的质量比为98：2；
(4)光催化实验：配制10ppm的罗丹明B溶液50ml倒入石英管中，加入2wt％WC@WO3-MnO2 0.05g，黑暗条件下预吸附30min，使用350w氙灯模拟太阳光，每隔一定时间取样测定罗丹明B溶液浓度，降解效果如图10所示。
实施例4
本实施例进行光催化材料WC@WO3-MnO2的制备，并进行催化实验，具体包括：
(1)将1mmol Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，用3M的盐酸溶液将其酸化，调节溶液pH＝2，充分搅拌1.5h得到淡黄色浑浊溶液；随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜进行水热反应，反应温度为160℃，反应时间为12h；反应结束后洗涤干燥并收集产物H2WO4，再在500℃空气煅烧2h得到WO3纳米片；
(2)取适量WO3，以MnCl2为锰源，以碘酸钾为电子牺牲剂，将三者与去离子水混合并超声处理，在350W氙灯可见光下进行光沉积MnO2，反应2h得到WO3-MnO2。其中WO3纳米片：MnCl2：碘酸钾的质量比例为150：1：105；
(3)将已获得的WO3-MnO2和WC超声均匀分散于同一溶剂中，转移至聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中(温度120℃)，水热反应8h，制得WC@WO3-MnO2。其中，WO3-MnO2与WC的质量比为96：4；
(4)光催化实验：配制10ppm的罗丹明B溶液50ml倒入石英管中，加入4wt％WC@WO3-MnO2 0.05g，黑暗条件下预吸附30min，使用350w氙灯模拟太阳光，每隔一定时间取样测定罗丹明B溶液浓度，降解效果如图10所示。
实施例5
本实施例进行光催化材料WC@WO3-MnO2的制备，并进行催化实验，具体包括：
(1)将1mmol Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，用3M的盐酸溶液将其酸化，调节溶液pH＝2，充分搅拌1.5h得到淡黄色浑浊溶液；随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜进行水热反应，反应温度为160℃，反应时间为12h；反应结束后洗涤干燥并收集产物H2WO4，再在500℃空气煅烧2h得到WO3纳米片；
(2)取适量WO3，以MnCl2为锰源，以碘酸钾为电子牺牲剂，将三者与去离子水混合并超声处理，在350W氙灯可见光下进行光沉积MnO2，反应2h得到WO3-MnO2。其中WO3纳米片：MnCl2：碘酸钾的质量比例为150：1：105；
(3)将已获得的WO3-MnO2和WC超声均匀分散于同一溶剂中，转移至聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中(温度120℃)，水热反应8h，制得WC@WO3-MnO2。其中，WO3-MnO2与WC的质量比为93：7；
(4)光催化实验：配制10ppm的罗丹明B溶液50ml倒入石英管中，加入7wt％WC@WO3-MnO2 0.05g，黑暗条件下预吸附30min，使用350w氙灯模拟太阳光，每隔一定时间取样测定罗丹明B溶液浓度，降解效果如图10所示。可知WC负载量为1wt％时效果最佳。
实施例6
本实施例进行光催化材料WS2 QDs@WO3的制备，并进行催化实验，具体包括：
(1)将1mmol Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，用盐酸溶液将其酸化，充分搅拌1.5h得到淡黄色浑浊溶液；随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜进行水热反应，反应温度为160℃，反应时间为12h；反应结束后洗涤干燥并收集产物H2WO4，再在500℃空气煅烧2h得到WO3纳米片；
(2)将Na2WO4·2H2O溶于去离子水后用0.2M低浓度盐酸调节溶液pH＝6.0，同时将相L-半胱氨酸也溶解于去离子水中，分别超声处理30min后混合搅拌均匀并再次超时15min，然后转移到100ml聚四氟乙烯内衬不锈钢水热液中200℃反应36h，得到WS2量子点溶液，其中(Na2WO4·2H2O)：(L-半胱氨酸)质量比＝1：2；
(3)将已获得的WO3浸泡至WS2量子点溶液中，磁力搅拌4h，制得三维光催化材料WS2QDs@WO3，而后经去离子水洗涤后干燥300℃煅烧2h后保存；其中，(WO3)：(WS2QDs)质量比＝100：0.5，复合材料粒径为500nm左右，制得的WS2 QDs@WO3如图5所示。
(4)光催化实验：配制10ppm的罗丹明B溶液50ml倒入石英管中，加入WS2 QDs@WO30.05g，黑暗条件下预吸附30min，反应时长取2h，使用350w氙灯模拟太阳光，每隔一定时间取样测定罗丹明B溶液浓度，降解效果如图11所示。
实施例7
本实施例进行光催化材料WS2 QDs@WC@WO3的制备，并进行催化实验，具体包括：
(1)将1mmol Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，用盐酸溶液将其酸化，充分搅拌1.5h得到淡黄色浑浊溶液；随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜进行水热反应，反应温度为160℃，反应时间为12h；反应结束后洗涤干燥并收集产物H2WO4，再在500℃空气煅烧2h得到WO3纳米片；
(2)将已获得的WO3和WC超声均匀分散于同一溶剂中，转移至聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中(温度120℃)，水热反应8h，制得WC@WO3。其中，WO3与WC的质量比为99：1；
(3)将Na2WO4·2H2O溶于去离子水后用0.2M低浓度盐酸调节溶液pH＝6.0，同时将相L-半胱氨酸也溶解于去离子水中，分别超声处理30min后混合搅拌均匀并再次超时15min，然后转移到100ml聚四氟乙烯内衬不锈钢水热液中200℃反应36h，得到WS2量子点溶液，其中(Na2WO4·2H2O)：(L-半胱氨酸)质量比＝1：2；
(4)将WC@WO3浸泡至WS2量子点溶液中，磁力搅拌4h，制得三维光催化材料WS2QDs@WC@WO3-1，而后经去离子水洗涤后干燥300℃煅烧2h后保存；其中，(WC@WO3)：(WS2 QDs)质量比＝99.5：0.5，复合材料粒径为500nm左右，制得的WS2 QDs@WC@WO3如图6所示。另对制备的材料进行XRD表征，结果表明复合结构的成功构建，见附图8。
(4)光催化实验：配制10ppm的罗丹明B溶液50ml倒入石英管中，加入WS2 QDs@WC@WO3-1 0.05g，黑暗条件下预吸附30min，反应时长取2h，使用350w氙灯模拟太阳光，每隔一定时间取样测定罗丹明B溶液浓度，降解效果如图11所示。
实施例8
本实施例进行光催化材料WS2 QDs@WC@WO3的制备，并进行催化实验，具体包括：
(1)将1mmol Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，用盐酸溶液将其酸化，充分搅拌1.5h得到淡黄色浑浊溶液；随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜进行水热反应，反应温度为160℃，反应时间为12h；反应结束后洗涤干燥并收集产物H2WO4，再在500℃空气煅烧2h得到WO3纳米片；
(2)将已获得的WO3和WC超声均匀分散于同一溶剂中，转移至聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中(温度120℃)，水热反应8h，制得WC@WO3。其中，WO3与WC的质量比为99：1；
(3)将Na2WO4·2H2O溶于去离子水后用0.2M低浓度盐酸调节溶液pH＝6.0，同时将相L-半胱氨酸也溶解于去离子水中，分别超声处理30min后混合搅拌均匀并再次超时15min，然后转移到100ml聚四氟乙烯内衬不锈钢水热液中200℃反应36h，得到WS2量子点溶液，其中(Na2WO4·2H2O)：(L-半胱氨酸)质量比＝1：2；
(4)将WC@WO3浸泡至WS2量子点溶液中，磁力搅拌4h，制得三维光催化材料WS2QDs@WC@WO3-2，而后经去离子水洗涤后干燥300℃煅烧2h后保存；其中，(WC@WO3)：(WS2 QDs)质量比＝99：1。
(5)光催化实验：配制10ppm的罗丹明B溶液50ml倒入石英管中，加入WS2 QDs@WC@WO3-2 0.05g，黑暗条件下预吸附30min，反应时长取2h，使用350w氙灯模拟太阳光，每隔一定时间取样测定罗丹明B溶液浓度，降解效果如图11所示。
实施例9
本实施例进行光催化材料WS2 QDs@WC@WO3的制备，并进行催化实验，具体包括：
(1)将1mmol Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，用盐酸溶液将其酸化，充分搅拌1.5h得到淡黄色浑浊溶液；随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜进行水热反应，反应温度为160℃，反应时间为12h；反应结束后洗涤干燥并收集产物H2WO4，再在500℃空气煅烧2h得到WO3纳米片；
(2)将已获得的WO3和WC超声均匀分散于同一溶剂中，转移至聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中(温度120℃)，水热反应8h，制得WC@WO3。其中，WO3与WC的质量比为99：1；
(3)将Na2WO4·2H2O溶于去离子水后用0.2M低浓度盐酸调节溶液pH＝6.0，同时将相L-半胱氨酸也溶解于去离子水中，分别超声处理30min后混合搅拌均匀并再次超时15min，然后转移到100ml聚四氟乙烯内衬不锈钢水热液中200℃反应36h，得到WS2量子点溶液，其中(Na2WO4·2H2O)：(L-半胱氨酸)质量比＝1：2；
(4)将WC@WO3浸泡至WS2量子点溶液中，磁力搅拌4h，制得三维光催化材料WS2QDs@WC@WO3-3，而后经去离子水洗涤后干燥300℃煅烧2h后保存；其中，(WC@WO3)：(WS2 QDs)质量比＝98：2。
(5)光催化实验：配制10ppm的罗丹明B溶液50ml倒入石英管中，加入WS2 QDs@WC@WO3-3 0.05g，黑暗条件下预吸附30min，反应时长取2h，使用350w氙灯模拟太阳光，每隔一定时间取样测定罗丹明B溶液浓度，降解效果如图11所示。
实施例10
本实施例进行光催化材料WS2 QDs@WC@WO3的制备，并进行催化实验，具体包括：
(1)将1mmol Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，用盐酸溶液将其酸化，充分搅拌1.5h得到淡黄色浑浊溶液；随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜进行水热反应，反应温度为160℃，反应时间为12h；反应结束后洗涤干燥并收集产物H2WO4，再在500℃空气煅烧2h得到WO3纳米片；
(2)将已获得的WO3和WC超声均匀分散于同一溶剂中，转移至聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中(温度120℃)，水热反应8h，制得WC@WO3。其中，WO3与WC的质量比为99：1；
(3)将Na2WO4·2H2O溶于去离子水后用0.2M低浓度盐酸调节溶液pH＝6.0，同时将相L-半胱氨酸也溶解于去离子水中，分别超声处理30min后混合搅拌均匀并再次超时15min，然后转移到100ml聚四氟乙烯内衬不锈钢水热液中200℃反应36h，得到WS2量子点溶液，其中(Na2WO4·2H2O)：(L-半胱氨酸)质量比＝1：2；
(4)将WC@WO3浸泡至WS2量子点溶液中，磁力搅拌4h，制得三维光催化材料WS2QDs@WC@WO3-4，而后经去离子水洗涤后干燥300℃煅烧2h后保存；其中，(WC@WO3)：(WS2 QDs)质量比＝97：3。
(5)光催化实验：配制10ppm的罗丹明B溶液50ml倒入石英管中，加入WS2 QDs@WC@WO3-4 0.05g，黑暗条件下预吸附30min，反应时长取2h，使用350w氙灯模拟太阳光，每隔一定时间取样测定罗丹明B溶液浓度，降解效果如图11所示。
实施例11
本实施例进行光催化材料WS2 QDs@WC@WO3-MnO2的制备，并进行催化实验，具体包括：
(1)将1mmol Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，用盐酸溶液将其酸化，充分搅拌1.5h得到淡黄色浑浊溶液；随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜进行水热反应，反应温度为160℃，反应时间为12h；反应结束后洗涤干燥并收集产物H2WO4，再在500℃空气煅烧2h得到WO3纳米片；
(2)取适量WO3，以MnCl2为锰源，以碘酸钾为电子牺牲剂，将三者与去离子水混合并超声处理，在350W氙灯可见光下进行光沉积MnO2，反应2h得到WO3-MnO2。其中WO3纳米片：MnCl2：碘酸钾的质量比例为150：1：105；
(3)将已获得的WO3-MnO2和WC超声均匀分散于同一溶剂中，转移至聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中(温度120℃)，水热反应8h，制得WC@WO3-MnO2。其中，WO3-MnO2与WC的质量比为99：1；
(4)将Na2WO4·2H2O溶于去离子水后用0.2M低浓度盐酸调节溶液pH＝6.0，同时将相L-半胱氨酸也溶解于去离子水中，分别超声处理30min后混合搅拌均匀并再次超时15min，然后转移到100ml聚四氟乙烯内衬不锈钢水热液中200℃反应36h，得到WS2量子点溶液，其中(Na2WO4·2H2O)：(L-半胱氨酸)质量比＝1：2；
(5)将WC@WO3-MnO2浸泡至WS2量子点溶液中，磁力搅拌4h，制得三维光催化材料WS2QDs@WC@WO3-MnO2，而后经去离子水洗涤后干燥300℃煅烧2h后保存；其中，(WC@WO3-MnO2)：(WS2 QDs)质量比＝97：3，复合材料粒径为500nm左右，制得的WS2 QDs@WC@WO3-MnO2如图7(a)和7(b)电镜图及元素面总谱图所示，结合图8XRD结果可知WS2、WC、MnO2成功负载至WO3表面。
(4)光催化实验：配制10ppm的罗丹明B溶液50ml倒入石英管中，加入WS2QDs@WC@WO3-MnO2(0.5wt％)0.05g，黑暗条件下预吸附30min，反应时长取2h，使用350w氙灯模拟太阳光，每隔一定时间取样测定罗丹明B溶液浓度，降解效果如图11所示。结果表明WS2 QDs@WC@WO3-3的量子点负载量可带来最佳降解效果；材料WS2QDs@WC@WO3-MnO2(0.5wt％)对罗丹明B降解效果实现2小时内70％以上的降解率。
以上仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种三维复合光催化材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将Na2WO4·2H2O溶于去离子水中，加酸后得到淡黄色沉淀，随后将混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热反应釜中进行水热反应，将所得产物进行煅烧，得到WO3纳米片；
S2、将MnCl2、碘酸钾和S1所制备的WO3纳米片与去离子水混合，超声处理，随后在可见光的照射下进行光沉积反应，将所得产物离心分离后烘干，得到WO3-MnO2；
S3、将S2所制备的WO3-MnO2加入到WC的分散溶液中，超声处理，随后进行水热反应，将所得产物离心分离后烘干，得到WC@WO3-MnO2；所述WO3-MnO2与WC的质量比为(93～100)：(0.5～7)；
S4、另取Na2WO4·2H2O溶于去离子水，调节pH，随后加入L-半胱氨酸，超声溶解后转移至内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，经水热反应得到WS2量子点溶液；
S5、将S3所制备的WC@WO3-MnO2加入到WS2量子点溶液中，持续磁力搅拌，产物离心分离后干燥，在惰性气体保护下进行煅烧，得到复合产物WS2QDs@WC@WO3-MnO2；WC@WO3-MnO2与WS2量子点质量比为(95～100)：
(0.5～5)；所述惰性气体为氩气，煅烧条件为以5℃/min的速度加热到300℃，并在300℃下煅烧2h。
2.根据权利要求1所述的三维复合光催化材料的制备方法，其特征在于，S1中，Na2WO4·2H2O溶于去离子水后，加入HCl调节溶液pH＝2；所述水热反应温度为160℃，反应时间为12h，煅烧温度为500℃，煅烧时间为2h。
3.根据权利要求1所述的三维复合光催化材料的制备方法，其特征在于，S2中，所述WO3纳米片、MnCl2和碘酸钾的质量比例为150：1：105，光沉积反应时间为2h。
4.根据权利要求1所述的三维复合光催化材料的制备方法，其特征在于，S3中，水热反应温度为120℃，水热反应时间为8h。
5.根据权利要求1所述的三维复合光催化材料的制备方法，其特征在于，S4中，所述Na2WO4·2H2O与L-半胱氨酸的质量比为1：2；水热反应体系中，
Na2WO4·2H2O与L-半胱氨酸的浓度分别为0.0125g/ml和0.025g/ml。
6.根据权利要求1所述的三维复合光催化材料的制备方法，其特征在于，S4中，Na2WO4·2H2O溶于去离子水后，通过HCl调节溶液pH＝6。
7.根据权利要求1所述的三维复合光催化材料的制备方法，其特征在于，S4中，所述水热反应温度为200℃，反应时间为36h。
8.一种三维复合光催化材料，其特征在于，通过权利要求1～7任意一项所述的制备方法制备而成。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210311303.XA CN114797901B (zh) | 2022-03-28 | 2022-03-28 | 一种三维复合光催化材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210311303.XA CN114797901B (zh) | 2022-03-28 | 2022-03-28 | 一种三维复合光催化材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114797901A CN114797901A (zh) | 2022-07-29 |
| CN114797901B true CN114797901B (zh) | 2023-08-18 |
Family
ID=82530073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210311303.XA Active CN114797901B (zh) | 2022-03-28 | 2022-03-28 | 一种三维复合光催化材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114797901B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103030179A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-04-10 | 江苏大学 | 水热法制备三氧化钨纳米片及其应用 |
| CN103846085A (zh) * | 2014-03-17 | 2014-06-11 | 湖州师范学院 | 水热法制备掺杂Bi的ZnWO4光催化剂 |
| CN105536839A (zh) * | 2015-12-07 | 2016-05-04 | 武汉轻工大学 | 一种制备WO3/g-C3N4复合光催化材料的方法 |
| CN106268889A (zh) * | 2016-07-18 | 2017-01-04 | 南京大学盐城环保技术与工程研究院 | 一种三维光催化复合纤维材料及其制备方法 |
| CN111001407A (zh) * | 2019-12-28 | 2020-04-14 | 泉州师范学院 | 一种ZnO/Au/MnOx光催化剂的制备方法 |
| CN112079410A (zh) * | 2020-09-24 | 2020-12-15 | 泰州九润环保科技有限公司 | 一种Ag/Ag2Mo2O7/WS2异质结光催化材料在降解有机污染物中的应用 |
| CN113926473A (zh) * | 2021-11-11 | 2022-01-14 | 江西省科学院应用化学研究所 | 一种硫化钨量子点和贵金属纳米粒子共同修饰的溴氧铋复合材料的制备方法及应用 |
-
2022
- 2022-03-28 CN CN202210311303.XA patent/CN114797901B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103030179A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-04-10 | 江苏大学 | 水热法制备三氧化钨纳米片及其应用 |
| CN103846085A (zh) * | 2014-03-17 | 2014-06-11 | 湖州师范学院 | 水热法制备掺杂Bi的ZnWO4光催化剂 |
| CN105536839A (zh) * | 2015-12-07 | 2016-05-04 | 武汉轻工大学 | 一种制备WO3/g-C3N4复合光催化材料的方法 |
| CN106268889A (zh) * | 2016-07-18 | 2017-01-04 | 南京大学盐城环保技术与工程研究院 | 一种三维光催化复合纤维材料及其制备方法 |
| CN111001407A (zh) * | 2019-12-28 | 2020-04-14 | 泉州师范学院 | 一种ZnO/Au/MnOx光催化剂的制备方法 |
| CN112079410A (zh) * | 2020-09-24 | 2020-12-15 | 泰州九润环保科技有限公司 | 一种Ag/Ag2Mo2O7/WS2异质结光催化材料在降解有机污染物中的应用 |
| CN113926473A (zh) * | 2021-11-11 | 2022-01-14 | 江西省科学院应用化学研究所 | 一种硫化钨量子点和贵金属纳米粒子共同修饰的溴氧铋复合材料的制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Noble-metal-free Z-Scheme MoS2-CdS/WO3-MnO2 nanocomposites for photocatalytic overall water splitting under visible light;Dingqiong Wei et al.;《international journal o f hydrogen energy》;第45卷;第17320-17328页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114797901A (zh) | 2022-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhen et al. | The role of a metallic copper interlayer during visible photocatalytic hydrogen generation over a Cu/Cu 2 O/Cu/TiO 2 catalyst | |
| CN107376944B (zh) | 过渡金属硫化物负载Mn-Cd-S固溶体在光催化产氢方面的应用 | |
| CN105582909B (zh) | 一种钨酸铋/膨胀石墨片层纳米复合材料的制备方法及其用途 | |
| CN110560105B (zh) | 磷化镍负载硫铟锌纳米微球复合材料的制备及在光催化产氢中的应用 | |
| CN107824207B (zh) | 一种处理水体中孔雀石绿的磷酸银复合光催化剂的制备方法 | |
| CN107486230B (zh) | 一种高活性大比表面积纳米片状结构g-C3N4的制备方法 | |
| CN113663693A (zh) | 一种硫化铟锌-二氧化钛复合材料的制备方法及其在生产双氧水用于废水治理中的应用 | |
| CN113398944B (zh) | 钒酸铋表面修饰钴酸镍尖晶石的复合材料及其制备和应用 | |
| CN109292895B (zh) | 一种光催化剂Li2SnO3的制备方法及运用 | |
| CN105540640A (zh) | 一种花状纳米氧化锌的制备方法 | |
| Guo et al. | Non-high temperature method to synthesize carbon coated TiO2 nano-dendrites for enhanced wide spectrum photocatalytic hydrogen evolution activity | |
| CN110605137A (zh) | 一种CdS基复合光催化剂的制备方法及其在水裂解产氢方面的应用 | |
| Zhang et al. | UV-Vis-NIR-light-driven Ag2O/Ag2S/CuBi2O4 double Z-scheme configuration for enhanced photocatalytic applications | |
| CN112604690A (zh) | 利用农林废弃物制备稀土钙钛矿/生物炭复合材料的方法及其应用 | |
| CN106215967A (zh) | 一种g‑C3N4量子点、Ag量子点敏化Bi2MoO6纳米片的制备方法 | |
| CN112023947A (zh) | 一种复合材料及其制备方法、应用 | |
| CN114522709B (zh) | 一种三维多孔石墨相氮化碳/碘氧化铋/银纳米粒子复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114392734B (zh) | 一种氧化钨复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN113578306A (zh) | 一种2d/1d异质结光催化剂的制备方法及其在制氢中的应用 | |
| CN114797901B (zh) | 一种三维复合光催化材料及其制备方法 | |
| CN109046308A (zh) | 一种石墨烯微米花/纳米氧化锌光催化材料及其制备方法 | |
| CN115608388B (zh) | 一种壳核型Cs3PMo12O40/MnIn2S4复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111939957A (zh) | 一种光催化固氮材料多孔氮化碳纳米纤维/石墨烯的制备方法 | |
| CN111185245A (zh) | 一种氧化石墨烯负载钒酸铋纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN108097276B (zh) | 一种可见光光催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |