CN114790220A - 含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料及制备方法和应用 - Google Patents
含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料及制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114790220A CN114790220A CN202210502918.0A CN202210502918A CN114790220A CN 114790220 A CN114790220 A CN 114790220A CN 202210502918 A CN202210502918 A CN 202210502918A CN 114790220 A CN114790220 A CN 114790220A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- biguanide
- quaternary ammonium
- ammonium salt
- material containing
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 title claims abstract description 37
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 229940123208 Biguanide Drugs 0.000 title claims abstract description 29
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- XNCOSPRUTUOJCJ-UHFFFAOYSA-N Biguanide Chemical compound NC(N)=NC(N)=N XNCOSPRUTUOJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 91
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 64
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 claims description 32
- -1 chloro, bromo, iodo, p-toluenesulfonyloxy, benzenesulfonyloxy, methanesulfonyloxy Chemical group 0.000 claims description 32
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 20
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 claims description 4
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 4
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 claims description 4
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 4
- 125000004863 4-trifluoromethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC(F)(F)F)=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 4
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OJIYIVCMRYCWSE-UHFFFAOYSA-M Domiphen bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOC1=CC=CC=C1 OJIYIVCMRYCWSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229960002233 benzalkonium bromide Drugs 0.000 claims description 3
- UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M benzethonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C1OCCOCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229960001950 benzethonium chloride Drugs 0.000 claims description 3
- KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M benzododecinium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WLCFKPHMRNPAFZ-UHFFFAOYSA-M didodecyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCC WLCFKPHMRNPAFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- ZCPCLAPUXMZUCD-UHFFFAOYSA-M dihexadecyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCC ZCPCLAPUXMZUCD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- RSHHCURRBLAGFA-UHFFFAOYSA-M dimethyl-di(tetradecyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCC RSHHCURRBLAGFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M dimethyldioctadecylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229960001859 domiphen bromide Drugs 0.000 claims description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 14
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 6
- ZILVNHNSYBNLSZ-UHFFFAOYSA-N 2-(diaminomethylideneamino)guanidine Chemical group NC(N)=NNC(N)=N ZILVNHNSYBNLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 5
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 description 5
- 239000006137 Luria-Bertani broth Substances 0.000 description 5
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 5
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 5
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 5
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 241001360526 Escherichia coli ATCC 25922 Species 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 4
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 3
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical group [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 3
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010009 beating Methods 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 239000006285 cell suspension Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 2
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000005948 methanesulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000002855 microbicide agent Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- GLISZRPOUBOZDL-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCBr GLISZRPOUBOZDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLXLQGPXPXIVKM-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(tripropoxy)silane Chemical compound CCCO[Si](CCCCl)(OCCC)OCCC PLXLQGPXPXIVKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009631 Broth culture Methods 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002815 broth microdilution Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- 239000013642 negative control Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000013641 positive control Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5407—Acyclic saturated phosphonium compounds
- C07F9/5414—Acyclic saturated phosphonium compounds substituted by B, Si, P or a metal
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/335—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus
- C08G65/3356—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus having nitrogen in addition to phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/53—Polyethers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/04—Vegetal fibres
- D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Microbiology (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料,其化学结构如5所示,本发明在含有双胍基结构的基础上,进一步引入季鏻盐结构,有机硅结构,季铵盐结构,四种基团结构的协同使得本发明的含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料不但具有无毒,长效抗菌的优良性能,并且抗菌材料的整体耐洗性有了显著提升。与现有技术相比,本发明的制备方法工艺简单,原料价廉易得,同时具有高转化率,低成本,高安全性,更易工业化放大生产。
Description
技术领域
本发明涉及功能材料技术领域,具体涉及一种含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料及制备方法和应用。
背景技术
目前,国内正在应用的杀菌用化学品有许多种,各有各的优势和特点,有机硅季铵盐作为一种高效、安全、无毒、无害的功能性抗菌整理剂,广泛的被应用于医药、纺织及化妆品等行业,其特别适合于织物的抗菌整理和一般整理,经有机硅季铵盐整理后的织物不仅具有优良的抗菌性能,而且还具备良好的抗静电性,同时兼有吸水吸汗性、平滑柔软性,回弹性等,其还特备适用于医院,幼儿园,学校,商场的公共场所的消毒,自己特别适合于手术处理等其他方面的抗菌或者杀菌处理。
现有技术中的有机硅季铵盐化合物均引入甲氧基有机硅官能团,引入的甲氧基有机硅官能团并不能有效提升化合物核心基团的抗菌活性,并且现有的有机硅季铵盐材料并没有长效抗菌的功效。
市场上有机硅季铵盐一般采用C12-C22烷基叔胺于卤化丙基烷氧基硅烷在溶剂中,催化剂作用下反应制得,烷基叔胺生产过程中需要使用脂肪酸氰化反应和加氢工艺,不易得到,而且安全性能要求高,而且长链烷基的疏水性能很强,所以产品的水溶性能较差,不适合高浓度使用,必须使用甲醇,乙醇溶剂同时使用。
近年来,开发和研究的许多新型的有机杀微生物剂具有两种及其以上的官能团组分,亲水/极性部分和疏水/油性部分。广谱杀微生物剂可能需要更高的疏水性元素,以便穿透生物膜并实现其全部效力。杀微生物剂中的疏水性可通过将长链烃或芳基结合到分子结构中来实现。然而,在药物领域中使用的当前有机杀微生物剂专注于改善生物相容性以减少对人体组织的毒性。
因此,基于现有技术存在的问题,需要对传统的合成方法及制备得到的有机硅季铵盐类化合物分子结构进行改性以解决现存问题,开发具有长效抗菌性能,以及优良的亲水性和疏水性间平衡的抗菌材料对其使用领域是重要且极具挑战性的。
发明内容
鉴于上述现有技术中存在的问题,本发明开发了一种具有优异亲水性和疏水性间平衡的含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐类抗菌材料;同时本发明还提供了一种操作简单,绿色环保,适合工业化生产的含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐类的制备方法。
本发明的目的之一是提供一种含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料的制备方法,包括如下步骤:
步骤(a)在隔绝空气情况下,在反应容器中,将上述的式1化合物和式2化合物加入第一反应溶剂中反应,反应温度为60-200℃,反应时间为12-72小时,反应液冷却,后处理制得所述的式3化合物;
步骤(b)在隔绝空气情况下,将式3化合物和式4化合物在第二反应溶剂中发生反应,反应温度为100-200℃,反应时间为10-200小时,得化学结构如5所示含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料,其中,X1选自氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基、苯磺酰氧基、甲磺酰氧基,X2选自氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基、苯磺酰氧基、甲磺酰氧基;R1,R2和R3分别选自甲基、乙基、C3-C8烷基、苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-氟苯基、4-碘苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基;R4选自甲基、乙基、C3-C6烷基、苯基、乙烯基、烯丙基;l=1-100, m=1-100,n=1-100,s=1-20。
在本发明的一较佳实施例中,上述第一反应溶剂为甲醇,异丙醇、正丁醇、丙二醇、乙二醇、乙二醇二乙醚,乙二醇二甲醚,DMF,DMSO,乙腈,四氢呋喃,2-甲基四氢呋喃,二氧六环中的至少一种。
在本发明的一较佳实施例中,上述第二反应溶剂为二甲苯,对二甲苯,甲苯,乙二醇二乙醚, DMF,DMSO中的至少一种。
在本发明的一较佳实施例中,上述的l,m,n和s满足的和大于或等于5,且小于或等于45。
本发明的目的之二是提供一种含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料,由上述的制备方法制备而成。
在本发明的一较佳实施例中,上述含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料,其化学结构如5所示,
式中,X1选自氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基、苯磺酰氧基、甲磺酰氧基、乙酰氧基、葡萄糖酸根、乳酸根、羟基乙酸根,X2选自氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基、苯磺酰氧基、甲磺酰氧基,X3选自氯、溴、碘,R1,R2和R3分别独立选自选自甲基、乙基、C3-C8烷基、苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-氟苯基、4-碘苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基,R4选自甲基、乙基、C3-C6烷基、苯基、乙烯基、烯丙基,l=1-100, m=1-100,n=1-100,s=1-20。
在本发明的一较佳实施例中,上述l,m,n和s满足的和大于或等于5,且小于或等于45。
本发明的目的之三是一种上述含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料在抗菌、抑菌和消毒方面的应用。
本发明的目的之四是提供一种抗菌组合物,按照质量百分比计,包括上述含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料或者上述制备方法制得的含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料1-3份和水97-99份。
在本发明的一较佳实施例中,上述的抗菌组合物还包括抗菌增效剂0.5-5份,所述抗菌增效剂为双十烷基二甲基氯化铵,双十二烷基二甲基氯化铵,双十四烷基二甲基氯化铵,双十六烷基二甲基氯化铵,双十八烷基二甲基氯化铵,苯扎氯铵,苯扎溴铵,苄索氯铵,聚塞氯铵,度米芬,十八烷基三甲基氯化铵,十二烷基三甲基氯化铵中的至少一种。
有益效果
本发明的含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料在含有双胍基结构的基础上,进一步引入季鏻盐结构,有机硅结构,季铵盐结构,四种基团结构的协同使得本发明的含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料不但具有无毒,长效抗菌的优良性能,并且抗菌材料的整体耐洗性有了显著提升,满足优异的亲水性和疏水性之间平衡性,具有更为广泛的应用前景。与现有技术相比,本发明的制备方法工艺简单,原料价廉易得,同时具有高转化率,低成本,高安全性,更易工业化放大生产。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述地实施例仅仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围.
下述实施例中所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
实施例1
步骤(a):式3-1化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入3L 乙醇,1 mol式1-1化合物和3.0mol式2-1化合物,加完后,搅匀;反应液升温至78 ℃反应。保温反应46小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量叔丁基甲醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.927mol白色固体产品。
收率92.7%,产品滴定纯度97.5%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ1.53(m,6H),1.64(m,6H),2.68(t,6H),3.04(t,6H),3.48(t,6H),3.51-3.75(m,24H),3.72(m,6H) ,7.71-7.81(m,45H)。
步骤(b):式5-1化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入5L 二甲苯,0.927 mol式3-1化合物,1.0 mol式4-1化合物氯丙基三乙氧基硅烷,加完后,搅匀;反应液升温至137℃反应。保温反应25小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量石油醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.853 mol式5-1化合物浅黄色固体产品。
收率92.0%,两步反应总收率85.3%,
产品滴定纯度:98.9%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ0.61(t,2H),1.19(t,9H),1.53(m,6H),1.64(m,6H),1.76(m,2H),3.27(t,6H),3.04(t,6H),3.36(t,2H),3.48(t,6H),3.51-3.75(m,24H),3.72(m,6H),3.81(q,6H),7.71-7.81(m,45H)。
实施例2
步骤(a):式3-2化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入3L甲醇,1 mol式1-2化合物和3.0 mol式2-2化合物,加完后,搅匀;反应液升温至64 ℃反应。保温反应60小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量叔丁基甲醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.915mol式3-2化合物白色固体产品。
收率91.5%,产品滴定纯度97.9%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ0.92(t,27H),1.42-1.47 (m,36H),1.78 (m,6H),1.93 (s,9H),2.27 (t,18H),2.68(t,6H),3.04(t,6H), 3.48(t,6H),3.59-3.68(m,12H),3.72(m,6H)。
步骤(b):式5-2化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入5L对二甲苯,0.915 mol式3-2化合物,1.0 mol式4-2化合物溴丙基三甲氧基硅烷,加完后,搅匀;反应液升温至138 ℃反应。保温反应26小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量石油醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.835 mol式5-2化合物浅黄色固体产品。
收率91.3%,两步反应总收率83.5%,
产品滴定纯度:98.5%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ0.61(t,2H),0.92(t,27H),1.42-1.47(m,36H),1.72-1.78 (m,8H),1.93 (s,9H),2.27 (t,18H), 3.04(t,6H),3.28(t,6H),3.36(t,2H),3.48(t,6H),3.54-3.68(m,21H),3.72(m,6H)。
实施例3
步骤(a):式3-3化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入3L异丙醇,1 mol式1-3化合物和3.0mol式2-3化合物,加完后,搅匀;反应液升温至82 ℃反应。保温反应40小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量叔丁基甲醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.918mol式3-3化合物白色固体产品。
收率91.8%,产品滴定纯度97.2%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ1.06-1.53(m,30H),1.67(m,6H),1.85(s,27H),2.68(t,6H),3.04(t,6H),3.48(t,6H),3.51-3.85(m,120H),3.72(m,6H)。
步骤(b):式5-3化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入5L甲苯,0.918 mol式3-3化合物,1.0mol式4-3化合物氯丙基三乙氧基硅烷,加完后,搅匀;反应液升温至110 ℃反应。保温反应48小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量石油醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.822 mol式5-3化合物浅黄色固体产品。
收率89.5%,两步反应总收率82.2%,
产品滴定纯度:99.1%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ0.61(t,2H),1.06-1.53(m,48H),1.67(m,6H),1.76(m,2H),1.85(s,27H),3.28(t,6H),3.04(t,6H),3.37 (t,2H),3.48(t,6H),3.51-3.85(m,120H),3.72(m,6H) ,3.80(m,3H)。
实施例4
步骤(a):式3-4化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入3L丙二醇,1 mol式1-4化合物和3.0mol式2-4化合物,加完后,搅匀;反应液升温至188 ℃反应。保温反应10小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量叔丁基甲醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.907mol式3-4化合物白色固体产品。
收率90.7%,产品滴定纯度97.9%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ0.93(t,27H),1.02-1.56(m,78H),1.67(m,6H),2.28(q,18H),2.68(t,6H),3.04(t,6H),3.48(t,6H),3.51-3.65(m,60H),3.72(m,6H)。
步骤(b):式5-4化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入5L乙二醇二乙醚,0.907 mol式3-4化合物,1.0 mol式4-4化合物碘丙基三苯氧基硅烷,加完后,搅匀;反应液升温至120 ℃反应。保温反应35小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量石油醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.855mol式5-4化合物浅黄色固体产品。
收率94.3%,两步反应总收率85.5%,
产品滴定纯度:98.2%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ0.63(t,2H),0.93(t,27H),1.02-1.56(m,78H),1.67(m,6H),1.76(m,2H),2.28(q,18H),3.04(t,6H),3.28(t,6H),3.37 (t,2H),3.48(t,6H),3.51-3.75(m,60H),3.72(m,6H),6.81-7.22(m,15H)。
实施例5
步骤(a):式3-5化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入3L乙二醇二乙醚,1 mol式1-5化合物和3.0 mol式2-5化合物,加完后,搅匀;反应液升温至121℃反应。保温反应30小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量叔丁基甲醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.923mol式3-5化合物白色固体产品。
收率92.3%,产品滴定纯度97.5%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ1.15-1.54(m,18H),1.64(m,6H),2.68(t,6H),2.87(s,9H),3.04(t,6H),3.48(t,6H),3.46-3.85(m,120H),3.72(m,6H),7.71-7.83(m,45H)。
步骤(b):式5-5化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入5L DMF,0.923mol式3-5化合物,1.0mol式4-5化合物氯丙基三丙氧基硅烷,加完后,搅匀;反应液升温至153℃反应。保温反应25小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量石油醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.847mol式5-5化合物浅黄色固体产品。
收率91.8%,两步反应总收率84.7%,
产品滴定纯度:98.2%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ0.63(t,2H), 1.15-1.54(m,36H),1.64(m,6H),1.76(m,2H),2.87(s,9H),3.04(t,6H),3.28(t,6H),3.37 (t,2H),3.48(t,6H),3.46-3.85 (m,120H),3.72(m,6H),3.80(m,3H),7.71-7.83(m,45H)。
实施例6
步骤(a):式3-6化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入3L DMF,1 mol式1-6化合物和3.0 mol式2-6化合物,加完后,搅匀;反应液升温至153 ℃反应。保温反应20小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量叔丁基甲醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.895mol式3-6化合物白色固体产品。
收率89.5%,产品滴定纯度97.4%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ1.06-1.56(m,78H),1.64(m,6H),2.29(s,9H),2.68(t,6H),3.04(t,6H),3.48(t,6H),3.46-3.85 (m,300H),3.72(m,6H),7.15-7.23(m,24H),7.51-7.59(m,24H)。
步骤(b):式5-6化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入5L DMSO,0.895 mol式3-6化合物,1.0mol式4-6化合物溴丙基三苄氧基硅烷,加完后,搅匀;反应液升温至189℃反应。保温反应15小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量石油醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.816 mo式5-6化合物l浅黄色固体产品。
收率91.2%,两步反应总收率81.6%,
产品滴定纯度:98.3%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ0.63(t,2H),1.06-1.56(m,78H),1.64(m,6H),1.76(m,2H),2.29(s,9H),3.04(t,6H),3.28(t,6H),3.37(t,2H),3.48(t,6H),3.46-3.85 (m,300H),3.72(m,6H),5.06(s,6H),7.15-7.23(m,24H),7.31-7.46(m,15H),7.51-7.59(m,24H)。
实施例7
步骤(a):式3-7化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入3L 2-甲基四氢呋喃,1 mol式1-7化合物和3.0 mol式2-7化合物,加完后,搅匀;反应液升温至80 ℃反应。保温反应45小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量叔丁基甲醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.933mol式3-7化合物白色固体产品。
收率93.3%,产品滴定纯度98.9%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ1.15-1.54(m,108H),1.64(m,6H),2.45(s,27H),2.68(t,6H),3.04(t,6H),3.48(t,6H),3.46-3.85 (m,360H),3.72(m,6H),7.25-7.47(m,36H)。
步骤(b):式5-7化合物的制备
保持氮气微正压,向20 L反应瓶中依次加入5L 二甲苯,0.933mol式3-7化合物,1.0 mol(1-10 mol)式4-7化合物氯丙基三烯丙氧基硅烷,加完后,搅匀;反应液升温至137℃反应。保温反应25小时,反应完成。
反应液冷却至室温,向其中加入适量石油醚,冷却至-20℃,析出大量固体,过滤,收集滤饼得到0.829 mol式5-7化合物浅黄色固体产品。
收率88.9%,两步反应总收率82.9%,
产品滴定纯度:98.7%。
核磁数据:1H NMR (400MHz,DMSO-d6/D2O):δ0.63(t,2H),1.15-1.54(m,108H),1.64(m,6H),1.76(m,2H),2.45(s,27H),3.04(t,6H),3.28(t,6H),3.37(t,2H),3.48(t,6H),3.46-3.85 (m,360H),3.72(m,6H),4.15(m,6H),5.16(m,3H),5.29(m,3H),5.99(m,3H),7.25-7.47(m,36H)。
化合物抗菌性能测试:
MIC (最低抑制浓度) 的测定: 采用微量肉汤稀释法将实施例1-7制得的化合物(4-1,4-2,4-3,4-4,4-5,4-6,4-7,6-1,6-2,6-3,6-4,6-5,6-6,6-7)混合在LB 营养肉汤中做系列的二倍稀释,加入定量的受试菌经过一定时间培养后,观察到无细菌生长的最低化合物浓度即为该化合物对此菌的MIC (最低抑制浓度)。
具体测定步骤如下:
( 1) 悬菌液的制备: 在无菌操作台上,用灭菌的接种环挑取适量细菌培养物,移种至10 mL LB 肉汤培养液中,在37 ℃摇床中培养6-8 h,以待菌液至轻微或中度浊度。为保证药敏试验的准确度和精确度,必须对接种菌液的浓度做相应控制。因此,移取少量菌液于比色管中,稀释至0. 5 麦氏标准浓度后稀释1000 倍,菌液含量约为1×105 cfu /mL。
( 2) 抗菌化合物母液的制备: 将化合物溶于无菌水中,制备成特定浓度的抗菌化合物母液,并用无菌过滤头除去溶液可能含有的细菌。
( 3) MIC 平板的制备: 96 孔板第2 列至第10 列的第2 行至第7 行每孔加入100 μL LB 肉汤,第2 列加100 μL 抗菌化合物母液,用移液枪吹打混匀后吸取100 μL 至第3 列,以此类推,共8 个浓度梯度,第9 列弃去100 μL 的混合液,第10 列不加药液做阳性对照,然后每孔加入100 μL 悬菌液,将混合液用移液枪吹打均匀。第11 列不加菌液加入200 μL LB 肉汤做阴性对照。化合物和菌液吹打混合完毕后,盖上96 孔板盖,置于37 ℃生化培养箱内培养,培养20-24 h( 大肠杆菌ATCC 25922、金黄色葡萄球菌ATCC 6538) 或28℃生化培养箱内培养40-48 h( 白色念球菌ATCC 10231、黑曲霉菌ATCC 16404) ,用酶标仪测定菌液的OD570值( 光密度) 。
( 4) 判定结果: MIC (最低抑制浓度)为在96 孔板内完全抑制细菌生长的浓度,具体结果如表1所示。
表1 实施例1-7中间体化合物和终产物化合物对部分微生物的
最低抑制浓度(MIC)
通过上述实验结果可以看出,含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料(化合物5-1、化合物5-2、化合物5-3、化合物5-4、化合物5-5、化合物5-6、化合物5-7) 对常见菌种(金黄色葡萄球菌ATCC 6538,大肠杆菌ATCC 25922,白色念球菌ATCC 10231,黑曲霉菌ATCC16404)的抑菌效果都很优异,最低抑菌浓度都在3mg/L以下;尤其是当化合物分子式中l,m和n满足的和大于或等于5,且小于或等于45时,抑菌效果尤其优异,其最低抑菌浓度都在1mg/L以下,效果最好的甚至低至0.03mg/L。
同时,制备抗菌材料的中间体化合物(化合物3-1、化合物3-2、化合物3-3、化合物3-4、化合物3-5、化合物3-6、化合物3-7)也表现出了很好的抑菌效果,对常见菌种的最低抑菌浓度也都在30mg/L以下,但总体来说,都要比相应的复合抗菌材料差不少。有机硅基团,季铵盐基团,双胍盐基团和季鏻盐基团的组合,取得了意料之外的技术效果,使抗菌效果有了5倍以上的提升。按照行业里的普遍认知,单个季鏻盐基团或双胍盐基团的抗菌活性都高于或相当于季铵盐基团,如果在3个季鏻盐基团和3个双胍盐基团的基础上加上1个抗菌活性相当或较弱的季铵盐基团和1个明显无抗菌活性的有机硅基团,其总体抗菌活性应该会只是比3个季鏻盐基团和3个双胍盐基团的抗菌活性提高15%以下,而本发明则发现其总体抗菌活性提升了5倍以上,非常意外。造成这一意外技术效果的原因暂时还不明了,其相关技术原理还在进一步研究中。
化合物在织物抗菌整理上的性能测试:
按照质量份数比计算,取实施例1-7制得的中间体和化合物分别1份(3-1,3-2,3-3,3-4,3-5,3-6,3-7,5-1,5-2,5-3,5-4,5-5,5-6,5-7)分别与99份水,1份抗菌增效剂,配成抗菌组合物实施例8-21,同时取1份DC5700与99份水,1份抗菌增效剂,配成对比例抗菌组合物实施例22。其中,
在抗菌组合物 8中,抗菌增效剂为双十烷基二甲基氯化铵。
在抗菌组合物9中,抗菌增效剂为双十二烷基二甲基氯化铵。
在抗菌组合物10中,抗菌增效剂为双十四烷基二甲基氯化铵。
在抗菌组合物11中,抗菌增效剂为双十六烷基二甲基氯化铵。
在抗菌组合物12中,抗菌增效剂为双十八烷基二甲基氯化铵。
在抗菌组合物13中,抗菌增效剂为苯扎氯铵。
在抗菌组合物14中,抗菌增效剂为苯扎溴铵。
在抗菌组合物15中,抗菌增效剂为苄索氯铵。
在抗菌组合物16中,抗菌增效剂为聚塞氯铵。
在抗菌组合物17中,抗菌增效剂为度米芬。
在抗菌组合物18中,抗菌增效剂为十八烷基三甲基氯化铵。
在抗菌组合物19中,抗菌增效剂为十二烷基三甲基氯化铵。
在抗菌组合物20中,抗菌增效剂为十二烷基三甲基氯化铵。
在抗菌组合物21中,抗菌增效剂为苯扎氯铵。
在抗菌组合物22中,抗菌增效剂为苯扎氯铵。
抗菌组合物实施例8-22,浴比1:15,将纯棉织物放入该抗菌整理剂溶液中浸泡10分钟,然后通过压辊,轧余率80%,再将织物放入150℃烘房焙烘5分钟,将织物从烘房取出,分别得到相应的抗菌织物。
抗菌织物抗菌性测试: 参考GB/120944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价第3部分:振荡法》,菌种选择金黄色葡萄球菌(ATCC 6538),大肠杆菌(ATCC 25922),白色念球菌(ATCC 10231),黑曲霉菌(ATCC 16404),具体结果如表2所示。
表2 抗菌组合物实施例8-22制得抗菌织物的抑菌率
从上述实验结果可以看出,使用本发明的含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料对棉质织物进行抗菌整理后所制得的抗菌织物具有非常优异的抗菌性能,对常见菌种(金黄色葡萄球菌ATCC 6538,大肠杆菌ATCC 25922,白色念球菌ATCC 10231,黑曲霉菌ATCC16404)的抑菌效果都很好,抑菌率均有99.9%。并且,这些抗菌织物都具有良好的耐洗性,都能耐洗涤,50次洗涤后的抑菌率仍然保持在99.9%。更优异的是,当化合物分子式中l,m和n满足的和大于或等于5,且小于或等于45时,耐洗性尤其好,100次洗涤后的抑菌率都在90%以上,200次洗涤后的抑菌率也都还在60%以上。
同时,使用本发明的中间体化合物对棉质织物进行抗菌整理后所制得的抗菌织物也都具有非常优异的抗菌性能,对常见菌种(金黄色葡萄球菌ATCC 6538,大肠杆菌ATCC25922,白色念球菌ATCC 10231,黑曲霉菌ATCC 16404)的抑菌效果都很好,抑菌率均有99.9%。不过,这些抗菌织物的耐洗性会相对来说要差一些,100次洗涤后的抑菌率都已经降到了60%以下,200次洗涤后度降到了20%以下。
作为对照,对比例抗菌组合物22中,同时含有机硅基团和季铵盐基团的抗菌剂DC5700对棉质织物进行抗菌整理后所制得的抗菌织物也具有良好的抑菌性能。不过,该抗菌织物的耐洗性要比本发明的中间体化合物制得的抗菌织物还要略差一些,在50次洗涤后的抑菌率都掉到了80%以下。
由此可见,有机硅基团,季铵盐基团,双胍盐基团和季鏻盐基团的协同组合,使抗菌材料的整体耐洗性有了显著提升。
上述实例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人是能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围;凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料的制备方法,其特征在于, 包括如下步骤:
步骤(a)在隔绝空气情况下,在反应容器中,将所述的式1化合物和式2化合物加入第一反应溶剂中反应,反应温度为60-200℃,反应时间为12-72小时,反应液冷却,后处理制得所述的式3化合物;
步骤(b)在隔绝空气情况下,将式3化合物和式4化合物在第二反应溶剂中发生反应,反应温度为100-200℃,反应时间为10-200小时,得化学结构如5所示含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料,其中,X1选自氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基、苯磺酰氧基、甲磺酰氧基,X2选自氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基、苯磺酰氧基、甲磺酰氧基;R1,R2和R3分别选自甲基、乙基、C3-C8烷基、苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-氟苯基、4-碘苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基;R4选自甲基、乙基、C3-C6烷基、苯基、乙烯基、烯丙基;l=1-100, m=1-100,n=1-100,s=1-20。
2.根据权利要求1所述含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料的制备方法,其特征在于,所述的第一反应溶剂为甲醇,异丙醇、正丁醇、丙二醇、乙二醇、乙二醇二乙醚,乙二醇二甲醚,DMF,DMSO,乙腈,四氢呋喃,2-甲基四氢呋喃,二氧六环中的至少一种。
3.根据权利要求1所述含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料料的制备方法,其特征在于,所述的第二反应溶剂为二甲苯,对二甲苯,甲苯,乙二醇二乙醚, DMF,DMSO中的至少一种。
4.根据权利要求1所述含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料的制备方法,其特征在于,所述的l,m,n和s满足的和大于或等于5,且小于或等于45。
5.一种含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料,其特征在于,所述的含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料由权利要求1-4任一项所述的制备方法制备而成。
6.根据权利要求5所述的含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料,其特征在于,其化学结构如5所示,
式中,X1选自氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基、苯磺酰氧基、甲磺酰氧基、乙酰氧基、葡萄糖酸根、乳酸根、羟基乙酸根,X2选自氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基、苯磺酰氧基、甲磺酰氧基,X3选自氯、溴、碘,R1,R2和R3分别独立选自选自甲基、乙基、C3-C8烷基、苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-氟苯基、4-碘苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基,R4选自甲基、乙基、C3-C6烷基、苯基、乙烯基、烯丙基,l=1-100, m=1-100,n=1-100,s=1-20。
7.根据权利要求6所述含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料,其特征在于,所述的l,m,n和s满足的和大于或等于5,且小于或等于45。
8.一种根据权利要求5-7任一项所述的含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料在抗菌、抑菌和消毒方面的应用。
9.一种抗菌组合物,其特征在于,按照质量百分比计,包括权利要求5所述的含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料1-3份和水97-99份。
10.根据权利要求9所述的抗菌组合物,其特征在于,所述的抗菌组合物还包括抗菌增效剂0.5-5份,所述抗菌增效剂为双十烷基二甲基氯化铵,双十二烷基二甲基氯化铵,双十四烷基二甲基氯化铵,双十六烷基二甲基氯化铵,双十八烷基二甲基氯化铵,苯扎氯铵,苯扎溴铵,苄索氯铵,聚塞氯铵,度米芬,十八烷基三甲基氯化铵,十二烷基三甲基氯化铵中的至少一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210502918.0A CN114790220B (zh) | 2022-05-10 | 2022-05-10 | 含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料及制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210502918.0A CN114790220B (zh) | 2022-05-10 | 2022-05-10 | 含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料及制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114790220A true CN114790220A (zh) | 2022-07-26 |
CN114790220B CN114790220B (zh) | 2023-10-03 |
Family
ID=82461474
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210502918.0A Active CN114790220B (zh) | 2022-05-10 | 2022-05-10 | 含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料及制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114790220B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023216554A1 (en) * | 2022-05-10 | 2023-11-16 | Suzhou J&K Ultrafine Materials Co., Ltd. | Hydrophilic antibacterial finishing agent, preparation method and use thereof |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6031119A (en) * | 1996-07-08 | 2000-02-29 | Yukong Limited | Polyalkylene guanidine salts or polyalkylene biguanidine salts having a branched silane compound, method for preparing same and uses thereof |
JP2005060332A (ja) * | 2003-08-19 | 2005-03-10 | Toagosei Co Ltd | 抗菌剤として有効なホスホニウム塩化合物 |
CN107778248A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-03-09 | 大连理工大学 | 双季铵盐型氯胺抗菌剂及其的合成方法 |
WO2019050850A1 (en) * | 2017-09-05 | 2019-03-14 | Primetime Life Sciences, Llc | BIGUANIDINE DERIVATIVES OF THERAPEUTIC AGENTS, AND PREPARATION METHODS AND METHODS OF USING SAME |
-
2022
- 2022-05-10 CN CN202210502918.0A patent/CN114790220B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6031119A (en) * | 1996-07-08 | 2000-02-29 | Yukong Limited | Polyalkylene guanidine salts or polyalkylene biguanidine salts having a branched silane compound, method for preparing same and uses thereof |
JP2005060332A (ja) * | 2003-08-19 | 2005-03-10 | Toagosei Co Ltd | 抗菌剤として有効なホスホニウム塩化合物 |
WO2019050850A1 (en) * | 2017-09-05 | 2019-03-14 | Primetime Life Sciences, Llc | BIGUANIDINE DERIVATIVES OF THERAPEUTIC AGENTS, AND PREPARATION METHODS AND METHODS OF USING SAME |
CN107778248A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-03-09 | 大连理工大学 | 双季铵盐型氯胺抗菌剂及其的合成方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023216554A1 (en) * | 2022-05-10 | 2023-11-16 | Suzhou J&K Ultrafine Materials Co., Ltd. | Hydrophilic antibacterial finishing agent, preparation method and use thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114790220B (zh) | 2023-10-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4394378A (en) | 3-(Trimethoxysilyl) propyldidecylmethyl ammonium salts and method of inhibiting growth of microorganisms therewith | |
US5149524A (en) | Antimicrobial polymeric quaternary ammonium salts | |
US6376696B1 (en) | Antimicrobial siloxane quat formulations and their preparation and use | |
CN104968655A (zh) | 杀生物化合物及其使用方法 | |
CN101808514B (zh) | 生物活性苯胺共聚物 | |
CN114790220A (zh) | 含季鏻盐结构的双胍复合季铵盐材料及制备方法和应用 | |
CN106632259A (zh) | 一种三嗪类季铵盐卤胺抗菌剂及其制备方法和无盐抗菌整理方法 | |
CN103866561B (zh) | 一种具有抗菌功能的天然纤维织物及其制备方法 | |
CN107604662B (zh) | 用于修饰纺织品的杀菌抗病毒组合物 | |
DE19729025A1 (de) | Neue Polyalkylenguanidinsalze oder Polyalkylenbiguanidinsalze mit verzweigter Silankomponente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
CN114592348B (zh) | 亲水性抗菌整理剂、织物的抗菌整理方法及抗菌织物 | |
CN108219065B (zh) | 一种甜菜碱型抗菌整理剂及其制备方法 | |
CN106008810B (zh) | 一种抗菌剂及其制备方法 | |
CN101747363A (zh) | 一种有机硅胍盐杀菌剂的制备方法 | |
CN115141156A (zh) | 一种化合物、抗菌整理液及其制备方法和应用 | |
CN114874261A (zh) | 新型有机硅季鏻盐材料及制备方法与抗菌应用 | |
CN110172026A (zh) | 一种双氢化诺卜基的季铵盐的合成方法与抗菌应用 | |
WO2004083336A2 (en) | Multifunctional antimicrobial dyes | |
EP0676437A1 (en) | Polycationic polymer and polycationic bactericidal/algicidal agent | |
CN105484064B (zh) | 一种卤胺类抗菌活性染料及其制备方法和应用 | |
CN114592352B (zh) | 一种亲水性抗菌整理剂及其制备方法和应用 | |
JPS6024762B2 (ja) | 静菌及び殺菌剤組成物 | |
CN102619086B (zh) | 一种用于纤维领域的阻燃、抗菌复合改性剂其制备方法 | |
CN114874256B (zh) | 一种有机硅季铵盐双胍盐材料、制备方法与抗菌应用 | |
CN108929247A (zh) | 一种Nα-烷基酰精氨酸酯抗菌剂及其制备和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |