CN103866561B - 一种具有抗菌功能的天然纤维织物及其制备方法 - Google Patents
一种具有抗菌功能的天然纤维织物及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种具有抗菌功能的天然纤维织物及其制备方法。所提供的抗菌织物在纤维表面含有的抗菌剂含卤胺键，卤胺键分解释放的卤正离子可杀灭细菌和病毒等微生物。本发明提供的卤胺抗菌剂用于对天然纤维织物进行抗菌整理，具有杀菌效率高、杀菌速度快和杀菌持久的特点。卤胺抗菌整理剂与天然纤维发生化学键合，因此杀菌效果具有耐久性，且卤胺抗菌剂制备反应条件温和、制备工艺简便，原材料易得，易于工业化生产和推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗菌剂、制备方法及其应用，特别涉及一种多卤胺抗菌剂、制备方法及对织物的抗菌整理应用。
背景技术
纺织品具有多孔、疏松，容易吸附各种杂质的特点，是繁殖、寄生细菌的载体，因而成为众多的细菌传播途径中主要的载体之一。这些细菌的存在不仅使织物被沾污、损伤，更主要的是提高了公共环境的交叉感染率，影响人类的健康。对纤维及纺织品进行抗菌处理可生产多功能、多用途的纤维，从而开发具有高附加值的产品，满足人们更高层次的需要。
在众多的纺织品抗菌剂中，卤胺抗菌剂由于杀菌广谱、高效、易降解、毒性低等特点而受到广泛关注。常用的卤胺抗菌剂前体包括胺基、氨基和酰亚胺化合物三类，通过卤化这三类抗菌剂前体化合物，使其氮氢键（N-H）转变为氮氯键（N-Cl）或者氮溴键（N-Br）键。得到的卤胺抗菌剂在接触细菌和病毒之后，氧化态卤素缓慢释放，并转移至生物受体，与细胞接触并氧化硫醇基或者在蛋白质上卤化氨基酸，导致细胞生长受到抑制，甚至使细胞失活，从而达到杀菌效果。最为人们熟知的卤胺前体化合物为5，5-二甲基海因，其酰胺官能团很容易和氯气、溴素、次氯酸钠或次溴酸钠等卤化试剂发生反应生成 1，3-二氯-5，5-二甲基海因（DCDMH)、1，3-二溴-5，5-二甲基海因（DBDMH）、1-溴-3-氯- 5，5-二甲基海因（BCDMH）。这些卤化的5，5-二甲基海因是白色或橘黄色结晶粉末，其活性卤素含量很高，在干燥情况下相当稳定；在水中则有较小的溶解度，可缓慢释放出卤素正离子而具有很强的杀菌功效。对其研究发现，通过提高杀菌剂分子结构中的N-卤键活泼性来提供高杀菌活性和杀菌速率的同时可能使稳定性和耐久性变差甚至恶化。此外，这些小分子杀菌剂应用于织物整理时不能提供耐水洗性。
美国奥本大学化学与生物学工程实验室、聚合物与纤维工程实验室以及营养学与食品工程实验室在最近二十年里对卤胺抗菌剂的研究较为成熟，涉及的抗菌剂主要为杂环结构，例如：乙内酰脲类、恶唑烷酮类、咪唑烷酮类、三嗪类等。合成的抗菌剂通过化学键与棉、聚氨酯、尼龙、硅胶板等键合，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、念珠菌等细菌的抗菌效果非常明显，可快速杀死细菌，并且其耐洗、耐磨和耐紫外光性能也得到较大的提高和改善。奥本大学的科研工作者们主要从杂环结构研究卤胺抗菌剂，如Liang J等人合成的所合成的抗菌剂中一般包含1～2个氮氢键（N-H），因此最多可以形成两个氮卤键（参见文献[J ]Ind Microbiol Biotechnol.
2007年,第34期, 第157～163页）。
发明内容
本发明所要解决的问题是克服现有技术存在的卤胺抗菌剂抗菌活性和耐久性不能兼顾的不足，通过制备多卤胺抗菌剂，提供一种具有抗菌功能的天然纤维织物及其制备方法。
提供的多卤胺抗菌剂抗菌效率高、杀菌功能持久、综合性能优越。且多卤胺抗菌剂制备工艺简便，原材料易得，适合于工业化生产。
为达到上述发明目的，本发明所采用的技术方案是提供一种具有抗菌功能的天然纤维织物，在纤维表面键合具有如下结构的卤胺抗菌剂：
，
其中，X为Cl 或 Br，n为5～17的整数。
本发明所述的天然纤维织物为棉织物、麻织物、毛织物和丝织物中的任意一种，或它们任意组合的混纺织物。
本发明技术方案还包括一种如上所述的具有抗菌功能的天然纤维织物的制备方法，步骤如下:
（1）按重量计，将2～10 份异氰酸酯溶解在5 份干燥溶剂中，得到异氰酸酯溶液：
（2）按重量计，在反应器中投入6～8 份的N-(三乙氧基硅丙基)-N ′-氨乙基-丁二酰胺和 35～60 份干燥溶剂，加入0.10.5份二月桂酸二丁基锡，升温至40～80℃；再缓慢滴加异氰酸酯溶液，保温条件下进行1～12小时的脲基化反应；
（3）反应液经减压蒸馏除去溶剂，得到淡黄色油脂状多酰胺硅烷；
（4）按质量浓度40%～80%配制乙醇/水溶液，将多酰胺硅烷与乙醇/水溶液混合，多酰胺硅烷的质量浓度为3.5%～5.0%，得到抗菌整理剂；
（5）将润湿后的天然纤维织物浸入到抗菌整理剂中，在室温下振荡，轧液，预烘，固化，再经洗涤、干燥处理后得到预处理织物；
（6）将预处理织物置于次卤酸钠溶液中，用氢卤酸调节pH值为7～8，在室温、振荡条件下进行卤胺化反应，再经水洗、烘干后得到具有抗菌功能的天然纤维织物。
上述制备方法的优选方案是：
步骤（1）中，所述的异氰酸酯为具有不同碳链长度的烷基异氰酸酯CH3-(CH2)n-N=C=O，其中，n为5～17的整数。步骤（2）中，所述的溶剂为丙酮、丁酮、环己酮中的一种，或任意两种的混合物；异氰酸酯溶液的滴加时间为0.2～2小时；保温条件为温度45～80 ℃。步骤（3）中，减压蒸馏的条件为真空度1～10mmHg，温度为25～60℃。步骤（6）中，所述的次卤酸钠为次氯酸钠或次溴酸钠中的一种；所述的氢卤酸为盐酸或氢溴酸中的一种。
本发明以N-(三乙氧基硅丙基)-N ′-氨乙基-丁二酰胺与脂肪族异氰酸酯为原料，由多酰胺端基伯胺基与异氰酸酯基反应制得多酰胺硅烷，并将多酰胺硅烷溶解、浸轧天然纤维织物，在一定温度下固化一定时间，经净洗、干燥得整理织物；将整理织物以次卤酸钠溶液浸润，调节pH值到7左右，室温下卤化反应一定时间，充分水洗得到抗菌织物。本发明中，纤维键合和卤胺化反应见下反应式为：
其中, X = Cl 或 Br，n = 5~17的整数。
与现有技术相比，本发明提供的技术方案其有益效果在于：
1、本发明提供的卤胺抗菌剂在纤维表面可获得更多的氮卤键（N-X），在抗菌剂低浓度的情况下有很强的杀菌效果。
2、多卤胺抗菌剂与纤维化学键合，能提供非常优越的耐水洗等耐久性，及优越的综合整理性能。
3、多卤胺抗菌剂制备工艺简便，原材料易得，易于工业化生产和推广应用。
附图说明
图1是按本发明实施例1技术方案制备的N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-庚基脲- N″-乙基)丁二酰胺红外吸收曲线图；
图2是按本发明实施例1技术方案制备的N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-庚基脲- N″-乙基)丁二酰胺氢核磁共振图谱；
图3是按本发明实施例1技术方案制备的抗菌剂N-(三氧硅丙基)-N ′-(N ‴-庚基氯化脲- N ″-乙基)丁二酰氯化胺在棉织物上对大肠杆菌的抗菌测试结果；
图4是按本发明实施例2技术方案制备的抗菌剂N-(三氧硅丙基)-N ′-(N ‴-十二烷基氯化脲- N ″-乙基)丁二酰氯化胺抗菌剂在丝绸织物上对金黄色葡萄球菌的抗菌测试结果。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步描述。
实施例1：
1、N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-庚基脲- N ″-乙基)丁二酰胺合成
在100 mL 三口烧瓶中加入2.21 g3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES）和1 g丁二酸酐，氮气保护，室温反应18 h。甲醇洗涤，过滤除少量固体杂质，除溶剂得无色透明较黏稠的化合物N- (3-三乙氧基硅丙基)-羧丙基甲酰胺。
向100 mL 三口烧瓶中加入3.23 g N- (3-三乙氧基硅丙基)-羧丙基甲酰胺和10 g四氢呋喃，氮气保护，加入1.62 g N,N'-羰基二咪唑（CDI），再补加5 gTHF，室温反应6 h。将该反应溶液缓慢滴加到0.72 g乙二胺的5 gTHF混合液中（滴加约1h），氮气保护，室温反应4 h. 减压除去THF，用过量甲苯萃取反应物，直至溶液中有大量固体咪唑析出，过滤除去咪唑，减压除甲苯，得无色透明较黏稠的N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-氨乙基-丁二酰胺。
向100 mL 三口烧瓶中加入0.73 g N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-氨乙基-丁二酰胺和5 g除水丙酮，45 ℃反应，滴加适量二月桂酸二丁基锡（DBTDL），缓慢滴加0.28
g异氰酸正庚酯的5 g丙酮溶液（约20 min），回流反应2 h。减压除丙酮得淡黄色油脂状物N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-庚基脲- N ″-乙基)丁二酰胺。
参见附图1，它是按本实施例技术方案制备的N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-庚基脲- N″-乙基)丁二酰胺红外吸收曲线图。其中，3330 cm-1为-NH-吸收峰，1699 cm-1为酰胺I特征吸收峰，1541 cm-1为酰胺II特征吸收峰。
参见附图2，它是按本实施例技术方案制备的N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-庚基脲- N″-乙基)丁二酰胺氢核磁共振图谱。其中，7.11ppm和8.15 ppm处出现的强峰分别为N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-庚基脲- N″-乙基)丁二酰胺分子中脲基上两个氢质子 (2H,
-NH-CO-NH-)和酰胺基上两个氢质子吸收峰( 2H, -NH-CO-)。
本实施例提供的产物FTIR (cm-1):
3330 (NH), 2976 (CH3), 2928 (CH2), 2856 (CH2),
1699 (CO, amidⅠ), 1626 (CO, carbamido),
1541 (NH, amideⅡ), 1078
(Si-O-Et). 1H NMR (ppm) (400 MHz, CDCl3):δ 0.61 (t, J=5.4 Hz, 2H, Si-CH 2-),
0.90 (t, J=4.0 Hz, 3H, -(CH2)6CH 3),
1.23 (t, J=4.7 Hz, 9H, -CH 3), 1.25-1.27 (m, J=4.4
Hz, 6H, CH3CH2CH 2CH 2CH 2-),
1.29-1.32 (m, J=4.0 Hz, 2H, CH3CH 2CH2CH2-),
1.48-1.50 (m, J=4.9 Hz, 2H, CH3(CH2)4CH 2-),
1.62-1.67 (m, J=5.8 Hz, 2H, -Si-CH2-CH 2-),
2.2 (t, J=4.0 Hz, 4H, CO-CH 2CH 2-CO),
3.14 (t, J=4.9 Hz,2H, CH3(CH2)5CH 2-),
3.30-3.31 (m, J=3.9 Hz, 2H, -Si-CH2CH2CH 2-
), 3.44 (t, J=7.2 Hz, 2H, -NH-CO-NH-CH 2-), 3.50 (t, J=7.4
Hz, 2H, -NH-CO-NH-CH2-CH 2-), 3.76 (q, J=4.2
Hz, 6H, -CH 2-O), 7.11 (s, 2H, -NH-CO-NH-), 8.15
(s, 2H, -NH-CO-). ESI-MS (70 eV): 505.3 [M+H]+。
2、纤维键合：将N-(三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-庚基脲- N ″-乙基)丁二酰胺溶解在乙醇和水（质量比为3:2）的混合溶液中搅拌30分钟，浓度约3.5%，得到透明呈淡黄色的均匀溶液。然后将润湿后的棉布浸入溶液中，室温下振荡1小时，轧去多余的溶液（轧余率75%）100 ℃烘40分钟，160 ℃固化4分钟。然后经浓度为0.5%的净洗剂洗涤15分钟，充分水洗后室温干燥得整理织物。
3、氯胺化反应：将整理织物浸润在10%的次氯酸钠溶液中（浴比1:50），6N盐酸调节PH值到7左右，室温下振荡1小时。用去离子水充分水洗直至没有气味后在45 ℃下烘2小时以除去表面游离的氯。得到N-(三氧硅丙基)-N ′-(N
‴-庚基氯化脲- N ″-乙基)丁二酰氯化胺抗菌剂，其键合在棉纤维上的分子结构如下：
。
用碘量滴定法测定织物表面的活性氯含量为0.25%，活性氯含量通过下式（1）计算得到：
Cl+ % =
(NV x 35.45) / (2W) x 100% （1）
其中，Cl+ %是织物样品表面的活性氯占织物重量的百分率，N和V分别是滴定所用硫代硫酸钠的当量浓度（当量/L）和所消耗硫代硫酸钠的体积（L），W是用于滴定的布样重量。
4、抗菌性能测试
分别测试氯化后的棉织物对革兰氏阴性菌大肠杆菌Escherichia
coli O157:H7 (ATCC 43895)和革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌S.aureus（ATCC
6538）的杀菌性能，采用的标准为GB/T 20944.3-2008。
具体的操作步骤：
（1） 在5mL营养肉汤中分别接种适量的大肠杆菌，在37 +
1℃中培养24小时，使得培养菌液中细菌数为1x109-5x109
CFU。
（2） 从上述菌液中取2-3 mL于9 mL营养肉汤中搅拌均匀，再从中取1mL于9 mL营养肉汤中搅拌均匀，然后取1mL于9 mL PBS (0.03 mol/L) 缓冲溶液中搅拌均匀，接着从中取5 mL于45 mL PBS缓冲溶液中搅拌均匀。
（3）分别在三个广口瓶中称取0.75 g +
0.05g（0.5 cm x 0.5 cm）原棉、整理样（对照样）和氯化样，加入70 mL PBS溶液，然后分别吸取5 mL稀释后的菌液于广口瓶中，塞上塞子，24 + 1℃振荡杀菌16小时。
（4） 最后从广口瓶中取1 mL杀菌后的溶液，分别以PBS缓冲液稀释10，102，103，104，105倍，然后分别取1 mL于培养皿中，倒入适量的琼脂溶液，摇晃均匀后置于生化培养箱中，37 + 1℃培养24-48小时。
（5） 选取合适的稀释浓度的培养皿数出其菌落数，计算抑菌率。
（6） 计算抑菌率（式2）：
PR= (B-A)/B x
100%
（2）
式中，PR是抑菌率，B是原棉杀菌后的菌落数，A为氯化样杀菌后的菌落数。对金黄色葡萄球菌的抗菌操作步骤和抑菌率计算方法同大肠杆菌。
测得抗菌棉织物对革兰氏阴性菌大肠杆菌Escherichia coli
O157:H7 (ATCC 43895)和革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌S.aureus（ATCC
6538）的抑菌率分别为99.9%和100%。采用同样的标准测得未处理原棉织物的抗菌性，抑菌率分别为7.5%和24.1%。
参见附图3，它是按本实施例技术方案制备的抗菌剂N-(三氧硅丙基)-N ′-(N
‴-庚基氯化脲- N ″-乙基)丁二酰氯化胺在棉织物上对大肠杆菌的抗菌测试结果，其中，（a）为原棉抗菌图，（b）为N-(三氧硅丙基)-N′-(N
‴-庚基氯化脲- N″-乙基)丁二酰氯化胺对大肠杆菌抗菌20小时，（c）为N-(三氧硅丙基)-N ′-(N
‴-庚基氯化脲- N ″-乙基)丁二酰氯化胺对大肠杆菌抗菌28小时后抑菌率图。
实施例2：
1、N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-十二烷基脲- N ″-乙基)丁二酰胺合成
向500 mL 三口烧瓶中加入实施例1中得到的N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-氨乙基-丁二酰胺7.26 g 和50 g除水丙酮，45 ℃反应，滴加0.1g二月桂酸二丁基锡（DBTDL），缓慢滴加6.18 g十二烷基异氰酸酯的80 g丙酮溶液（30 min滴加完毕），回流反应2 h。减压除丙酮得淡黄色油脂状物N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-十二烷基脲- N ″-乙基)丁二酰胺。 产物FTIR
(cm-1): 3335~3329 (NH), 2920~2856 (CH2), 1698 (CO, amidⅠ), 1625 (CO, carbamido), 1542
(NH, amideⅡ), 1079 (Si-O-Et)。
2、纤维键合：将N-(三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-十二烷基脲- N ″-乙基)丁二酰胺溶解在乙醇和水（质量比为3:2）的混合溶液中搅拌30分钟，浓度约3.5%，得到透明呈淡黄色的均匀溶液。然后将润湿后的丝绸布（规格为电力纺）浸入溶液中，室温下振荡1小时，轧去多余的溶液（轧余率75%）100 ℃烘40分钟，160 ℃固化4分钟。然后经浓度为0.5%的净洗剂洗涤15分钟，充分水洗后室温干燥得整理丝绸织物。
3、氯胺化反应：将整理织物浸润在10%的次氯酸钠溶液中（浴比1:50），6N盐酸调节PH值到7左右，室温下振荡1小时。用去离子水充分水洗直至没有气味后在45 ℃下烘2小时以除去表面游离的氯。得到的N-(三氧硅丙基)-N ′-(N
‴-十二烷基氯化脲- N ″-乙基)丁二酰氯化胺抗菌剂键合在丝纤维上的分子结构如下：
。
4、抗菌性能测试
分别测试氯化后的丝绸织物对革兰氏阴性菌大肠杆菌Escherichia coli
O157:H7 (ATCC 43895)和革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌S.aureus（ATCC
6538）的杀菌性能，抑菌率分别为98.6%和99.1%。采用同样的标准测得未处理丝绸织物的抗菌性，抑菌率分别为16.3%和33.2%。
参见附图4，它是本实施例技术方案制备的抗菌剂N-(三氧硅丙基)-N ′-(N
‴-十二烷基氯化脲- N ″-乙基)丁二酰氯化胺抗菌剂在丝绸织物上对金黄色葡萄球菌的抗菌测试结果，其中，（a）为原电力纺丝绸抗菌图，（b）为N-(三氧硅丙基)-N ′-(N
‴-十二烷基氯化脲- N ″-乙基)丁二酰氯化胺整理丝绸对金黄色葡萄球菌抗菌20小时，（c）为N-(三氧硅丙基)-N ′-(N
‴-十二烷基氯化脲- N ″-乙基)丁二酰氯化胺整理丝绸对金黄色葡萄球菌抗菌28小时后抑菌率图。
实施例3：
1、按照实施例2合成N-(三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-十二烷基脲- N ″-乙基)丁二酰胺。
2、纤维键合：将N-(三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-十二烷基脲- N ″-乙基)丁二酰胺溶解在乙醇和水（质量比为3:2）的混合溶液中搅拌30分钟，浓度约3.5%，得到透明呈淡黄色的均匀溶液。然后将润湿后的棉布浸入溶液中，室温下振荡1小时，轧去多余的溶液（轧余率75%）100 ℃烘40分钟，160 ℃固化4分钟。然后经浓度为0.5%的净洗剂洗涤15分钟，充分水洗后室温干燥得整理织物。
2、溴胺化反应：将整理织物浸润在10%的次溴酸钠溶液中（浴比1:50），6N氢溴酸调节PH值到7左右，室温下振荡1小时。用去离子水充分水洗直至没有气味后在45 ℃下烘2小时以除去表面游离的氯。得到的N-(三氧硅丙基)-N ′-(N
‴-十二烷基溴化脲- N ″-乙基)丁二酰溴化胺抗菌剂键合在棉纤维上的分子结构如下：
。
分别测试溴胺化后的抗菌棉织物对革兰氏阴性菌大肠杆菌Escherichia
coli O157:H7 (ATCC 43895)和革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌S.aureus（ATCC
6538）的杀菌性能，测得抑菌率分别为99.5%和99.8%，采用的标准为GB/T
20944.3-2008。
实施例4：
1、N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-十八烷基脲- N ″-乙基)丁二酰胺合成
向500 mL 三口烧瓶中加入实施例1中得到的N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-氨乙基-丁二酰胺7.26 g 和50 g除水丙酮，45 ℃反应，滴加0.1g二月桂酸二丁基锡（DBTDL），缓慢滴加9.22 g十八烷基异氰酸酯的90 g丁酮溶液（45 min滴加完毕），回流反应3 h。减压除丙酮得淡黄色油脂状物N-(3-三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-十八烷基脲- N ″-乙基)丁二酰胺。 产物FTIR
(cm-1): 3333~3324 (NH), 2918~2855 (CH2), 1670 (CO, amidⅠ), 1625 (CO, carbamido), 1543
(NH, amideⅡ), 1080 (Si-O-Et)。
2、纤维键合：将N-(三乙氧基硅丙基)-N ′-(N ‴-十八烷基脲- N ″-乙基)丁二酰胺溶解在乙醇和水（质量比为3:2）的混合溶液中搅拌30分钟，浓度约3.5%，得到透明呈淡黄色的均匀溶液。然后将润湿后的棉布浸入溶液中，室温下振荡1小时，轧去多余的溶液（轧余率75%）100 ℃烘40分钟，160 ℃固化4分钟。然后经浓度为0.5%的净洗剂洗涤15分钟，充分水洗后室温干燥得整理织物。
3、卤胺化反应：将整理织物浸润在10%的次氯酸钠溶液中（浴比1:50），6N盐酸调节PH值到7左右，室温下振荡1小时。用去离子水充分水洗直至没有气味后在45 ℃下烘2小时以除去表面游离的氯。得到的N-(三氧硅丙基)-N ′-(N
‴-十八烷基氯化脲-N ″-乙基)丁二酰氯化胺抗菌剂键合在丝纤维上的分子结构如下：
。
4、抗菌性能测试
分别测试氯化后的抗菌棉织物对革兰氏阴性菌大肠杆菌Escherichia coli
O157:H7 (ATCC 43895)和革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌S.aureus（ATCC
6538）的杀菌性能，抑菌率分别为95.5%和96.2%，采用的标准为GB/T
20944.3-2008。
本发明得到的抗菌织物与金黄色葡萄球菌接触16小时后便能达到接近百分之百的杀菌效果，与大肠杆菌接触24小时可以杀死99.9 %的细菌，而未处理天然纤维织物抗菌性能远差于处理后的织物。由于纤维上的对氯化后的织物进行耐洗性测试，结果表明在经过五十次家庭洗涤后，织物表面的氯含量仍然能保留未洗时的42%，其耐洗性能够满足功能纺织品的耐久性要求。
Claims (7)
1.一种具有抗菌功能的天然纤维织物，其特征在于：在纤维表面键合具有如下结构的卤胺抗菌剂：
，
其中，X为Cl 或 Br，n为5～17的整数。
2.根据权利要求1所述的一种具有抗菌功能的天然纤维织物，其特征在于：所述的天然纤维织物为棉织物、麻织物、毛织物和丝织物中的任意一种，或它们任意组合的混纺织物。
3.一种如权利要求1所述的具有抗菌功能的天然纤维织物的制备方法，其特征在于包括如下步骤:
（1）按重量计，将2～10 份异氰酸酯溶解在5 份干燥溶剂中，得到异氰酸酯溶液：
（2）按重量计，在反应器中投入6～8 份的N-(三乙氧基硅丙基)-N ′-氨乙基-丁二酰胺和 35～60 份干燥溶剂，加入0.1～0.5份二月桂酸二丁基锡，升温至40～80℃；再缓慢滴加异氰酸酯溶液，保温条件下进行1～12小时的脲基化反应；
（3）反应液经减压蒸馏除去溶剂，得到淡黄色油脂状多酰胺硅烷；
（4）按质量浓度40%～80%配制乙醇/水溶液，将多酰胺硅烷与乙醇/水溶液混合，多酰胺硅烷的质量浓度为3.5%～5.0%，得到抗菌整理剂；
（5）将润湿后的天然纤维织物浸入到抗菌整理剂中，在室温下振荡，轧液，预烘，固化，再经洗涤、干燥处理后得到预处理织物；
（6）将预处理织物置于次卤酸钠溶液中，用氢卤酸调节pH值为7～8，在室温、振荡条件下进行卤胺化反应，再经水洗、烘干后得到具有抗菌功能的天然纤维织物。
4.根据权利要求3所述的一种具有抗菌功能的天然纤维织物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述的异氰酸酯为具有不同碳链长度的烷基异氰酸酯CH3-(CH2)n-N=C=O，其中，n为5～17的整数。
5.根据权利要求3所述的一种具有抗菌功能的天然纤维织物的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述的溶剂为丙酮、丁酮、环己酮中的一种，或任意两种的混合物；异氰酸酯溶液的滴加时间为0.2～2小时；保温条件为温度45～80 ℃。
6.根据权利要求3所述的一种具有抗菌功能的天然纤维织物的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，减压蒸馏的条件为真空度1～10mmHg，温度为25～60℃。
7.根据权利要求3所述的一种具有抗菌功能的天然纤维织物的制备方法，其特征在于：步骤（6）中，所述的次卤酸钠为次氯酸钠或次溴酸钠中的一种；所述的氢卤酸为盐酸或氢溴酸中的一种。
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