CN114751816A - 一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法 - Google Patents

一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114751816A
CN114751816A CN202210420834.2A CN202210420834A CN114751816A CN 114751816 A CN114751816 A CN 114751816A CN 202210420834 A CN202210420834 A CN 202210420834A CN 114751816 A CN114751816 A CN 114751816A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
titanium
silicon molecular
isooctanoic acid
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210420834.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114751816B (zh
Inventor
张明
刘晓丹
广辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panjin Hongding Chemical Co ltd
Original Assignee
Panjin Hongding Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Panjin Hongding Chemical Co ltd filed Critical Panjin Hongding Chemical Co ltd
Priority to CN202210420834.2A priority Critical patent/CN114751816B/zh
Publication of CN114751816A publication Critical patent/CN114751816A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114751816B publication Critical patent/CN114751816B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/295—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with inorganic bases, e.g. by alkali fusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及化工领域，具体关于一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法；本发明利用异辛醇、氢氧化钠、钛硅分子筛负载催化剂制发生醇碱氧化反应；由于钛硅分子筛负载催化剂选择性好，进一步提高了异辛醇的选择性和产品收率；还由于工艺流程省去了“精馏”工序，脱水后即可制得成品，使生产效率得到大大提高；生产过程无三废产生，具有清洁无污染的优点。

Description

一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法
技术领域
本发明涉及化工领域，尤其是一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法。
背景技术
我国的异辛酸产业相比其他国家发展较晚，从上个世纪八十年代才开始研究和生产异辛酸2)。目前工业上生产异辛酸的方法主要有两种，一种为丁醛缩合加氢法，另一种是异辛醇氧化法26。在欧美地区，一些大型的化工企业采用的是丁醛缩合加氢法，而我国的生产异辛酸的厂家多因规模较小，采用异辛醇氧化法。
CN200610045996.3：一种复合催化法制取异辛酸方法：将异辛醇与氢氧化钠水溶液装入反应釜中，使醇碱摩尔比为1.2-1.5；然后在搅拌下加入由0.8-1.2单位质量的氧化钙(纯度95%)、0.6-0.9单位质量的五氧化二钒(纯度98.5%)和0.1-0.4单位质量的氧化稀土(纯度99%)组合而成的复合催化剂；搅拌逐步加温至240-280℃，使醇碱氧化反应1.8-2.2小时后结束；排除氢气；然后进行对反应物料的冷却，再加水5-10%稀释，滤除固体的复合催化剂；然后加入含量为30-40%的H2SO4水溶液使物料pH至3，搅拌进行酸化反应30-40分钟，静置分层放去水层；再将物料进行水洗；减压脱水制成异辛酸产品；具有成本低、产品收率高，工艺流程短的特点，实现了辛醇材料制取异辛酸的工业化生产。
CN202111516044.6：本发明公开一种异辛酸的无碱氧化生产工艺，以氮掺杂的活性炭及金属硝酸盐为催化剂，以异辛醇为原料，在含氧气体的存在下，经催化氧化制备得到异辛酸；所述氮掺杂的活性炭及金属硝酸盐均为活性组分。本发明采用氮掺杂的活性炭及金属硝酸盐为催化剂，氮掺杂的活性炭与金属硝酸盐相互协同作用，催化效率高，异辛醇的转化率可达到95%以上，异辛酸选择性达到95%以上；该催化剂制备简单，可重复使用，与现有方法比，避免了碱的使用，减少了废水的量更加环保，成本低。
CN202121039077.1：本实用新型公开了一种异辛酸制备用高效精馏装置，包括蒸馏罐和蒸汽罐，蒸馏罐的一侧安装有单向阀，单向阀的一侧设置有进料管，进料管的外部焊接有预加热管，蒸汽罐的底部通过螺栓安装有加热座，蒸汽罐的顶部焊接有排气管，排气管的顶端和一侧均焊接有蒸汽管，且两个蒸汽管的一端分别焊接在预加热管的底部和蒸馏罐的一侧，预加热管的内部通过螺栓安装有空心盘，空心盘的一侧焊接有若干进料支管，蒸馏罐内部焊接有内胆。本实用新型能增加异辛酸原料通过的管道与蒸汽接触的面积，能充分对异辛酸原液进行预加热，提高精馏装置的效率，能增加异辛酸流通的管道与冷却水接触的面积更大，提高对异辛酸冷凝的效率，提高精馏装置工作的效率。
以上专利及现有，虽然可以保证异辛酸产量，但总体来说存在着反应时间过长，催化剂选择性差，反应条件苛刻，产生三废污染环境等缺点。因此，开发一种新的异辛酸的生产工艺具有十分重要的意义。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供了一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法。
一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其操作步骤为：
按质量份数，将100-120份异辛醇与氢氧化钠水溶液，装入反应釜中；然后在搅拌下加入钛硅分子筛催化剂；搅拌逐步升温，发生醇碱氧化反应；反应结束后，排除氢气，滤除钛硅分子筛催化剂；然后加入H2SO4水溶液调节物料PH至3-4，搅拌进行酸化反应30-100min，静置分层放去水层；再将物料进行水洗；减压脱水，得到异辛酸产品。
所述的一种钛硅分子筛负载催化剂的制备方法：
按质量份数，将50-70份钛硅分子筛，5-10份的烯基硅氧烷，200-300份甲苯，30-40℃反应30-100min，再加入10-20份巯基乙酸稀土，3-6份的三乙胺，60-80℃反应100-200min，再加入2.2-3.5份乙烯基三叔丁基过氧硅烷，继续搅拌10-30分钟，过滤，烘干，制得钛硅分子筛负载催化剂。
所述的氢氧化钠水溶液的质量浓度为35-40％。
所述的反应釜的操作压力为3-5MPa的。
所述的异辛醇与氢氧化钠摩尔比为1.2-1.5：1。
所述的醇碱氧化反应的温度为220-260℃，反应时间为1.5~4h。
所述的H2SO4水溶液的质量浓度为30-40％的。
所述的巯基乙酸稀土的制备方法为：
按质量份数，加入20-60份氯化稀土，11-35份无水Na2CO3,再加入9-24份巯基乙酸，加热至无气泡生成为止，冷却后，抽滤除去溶剂，并洗涤滤饼至无巯基乙酸为止，干燥得产品；
其反应方程式为：
Figure 483986DEST_PATH_IMAGE002
。
所述的所述烯基硅氧烷，包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷。
所述的所述的搅拌转速为180-240r/min。
反应机理：
巯基乙酸稀土由氯化稀土、无水Na2CO3、巯基乙酸制备而成，其反应方程式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
。
烯基硅氧烷，巯基乙酸稀土，乙烯基三叔丁基过氧硅烷之间发生加成反应，负载到钛硅分子筛表面。
技术效果：
本发明的一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法， 由于加入了钛硅分子筛负载催化剂，烯基硅氧烷修饰的钛硅分子筛与巯基乙酸稀土发生加成反应，乙烯基三叔丁基过氧硅烷进一步引入过氧化基团，进一步提高了异辛醇的选择性和产品收率；还由于工艺流程省去了“精馏”工序，脱水后即可制得成品，使生产效率得到大大提高；生产过程无三废产生，具有清洁无污染的优点。
具体实施方式
下面通过具体实施例对该发明作进一步说明：
（1）气相色谱检测
反应后得到产品为无色略带臭味的油状液体，采用北京北分瑞利仪器有限公司生产的3420A型气相色谱仪对反应后产物的组分及含量进行测。色谱的检测方法：毛细色谱柱(60m×0.25mm×0.5μm)、氢火焰检测器、检测温度210℃、进样器温度230℃、柱箱温度230℃、载气(N2)0.1MPa、空气0.4MPa、氢气(H2)0.4MPa、进样量0.5μL，采样时间20min。
（2）红外光谱分析
北京布鲁克科技有限公司生产的TENSORⅡ型红外光谱仪对分离提纯的异辛酸进行官能团表征。
（3）转化率与收率的计算
异辛醇转化率：
Figure 575307DEST_PATH_IMAGE005
其中，m1-异辛醇的初始加入量，g；
m2-反应后产品的总质量g；
a-反应后产品中异辛醇的百分含量。
异辛酸收率：
Figure DEST_PATH_IMAGE006
其中，m3-理论生成异辛酸的质量，g；
m2-反应后产品的总质量，g；
b-反应后产品中异辛酸的百分含量。
实施例1
一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其操作步骤为：
将100g异辛醇与氢氧化钠水溶液，装入反应釜中；然后在搅拌下加入钛硅分子筛催化剂；搅拌逐步升温，发生醇碱氧化反应；反应结束后，排除氢气，滤除钛硅分子筛催化剂；然后加入H2SO4水溶液调节物料PH至3，搅拌进行酸化反应30min，静置分层放去水层；再将物料进行水洗；减压脱水，得到异辛酸产品。
所述的一种钛硅分子筛负载催化剂的制备方法：
将50g钛硅分子筛，5g的烯基硅氧烷，200g甲苯，30℃反应30min，再加入10g巯基乙酸稀土，3g的三乙胺，60℃反应100min，再加入2.2g乙烯基三叔丁基过氧硅烷，继续搅拌10分钟，过滤，烘干，制得钛硅分子筛负载催化剂。
所述的氢氧化钠水溶液的质量浓度为35％。
所述的反应釜的操作压力为3MPa的。
所述的异辛醇与氢氧化钠摩尔比为1.2：1。
所述的醇碱氧化反应的温度为220℃，反应时间为1.5h。
所述的H2SO4水溶液的质量浓度为30％的。
所述的巯基乙酸稀土的制备方法为：
加入20g氯化稀土，11g无水Na2CO3,再加入9g巯基乙酸，加热至无气泡生成为止，冷却后，抽滤除去溶剂，并洗涤滤饼至无巯基乙酸为止，干燥得产品；
所述的所述烯基硅氧烷为乙烯基三甲氧基硅烷。
所述的所述的搅拌转速为180r/min。
本实验制备的异辛醇转化率98.76%、异辛酸收率95.35%。
实施例2
一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其操作步骤为：
将105g异辛醇与氢氧化钠水溶液，装入反应釜中；然后在搅拌下加入钛硅分子筛催化剂；搅拌逐步升温，发生醇碱氧化反应；反应结束后，排除氢气，滤除钛硅分子筛催化剂；然后加入H2SO4水溶液调节物料PH至3，搅拌进行酸化反应50min，静置分层放去水层；再将物料进行水洗；减压脱水，得到异辛酸产品。
所述的一种钛硅分子筛负载催化剂的制备方法：
将55g钛硅分子筛，7g的烯基硅氧烷，240g甲苯，35℃反应50min，再加入14g巯基乙酸稀土，4g的三乙胺，65℃反应140min，再加入2.8g乙烯基三叔丁基过氧硅烷，继续搅拌15分钟，过滤，烘干，制得钛硅分子筛负载催化剂。
所述的氢氧化钠水溶液的质量浓度为35％。
所述的反应釜的操作压力为4MPa的。
所述的异辛醇与氢氧化钠摩尔比为1.3：1。
所述的醇碱氧化反应的温度为230℃，反应时间为2h。
所述的H2SO4水溶液的质量浓度为35％的。
所述的巯基乙酸稀土的制备方法为：
加入35g氯化稀土，20g无水Na2CO3,再加入15g巯基乙酸，加热至无气泡生成为止，冷却后，抽滤除去溶剂，并洗涤滤饼至无巯基乙酸为止，干燥得产品；
所述的所述烯基硅氧烷为乙烯基三甲氧基硅烷。
所述的所述的搅拌转速为200r/min。
本实验制备的异辛醇转化率99.23%、异辛酸收率96.77%。
实施例3
一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其操作步骤为：
将115g异辛醇与氢氧化钠水溶液，装入反应釜中；然后在搅拌下加入钛硅分子筛催化剂；搅拌逐步升温，发生醇碱氧化反应；反应结束后，排除氢气，滤除钛硅分子筛催化剂；然后加入H2SO4水溶液调节物料PH至4，搅拌进行酸化反应80min，静置分层放去水层；再将物料进行水洗；减压脱水，得到异辛酸产品。
所述的一种钛硅分子筛负载催化剂的制备方法：
将65g钛硅分子筛，8g的烯基硅氧烷，280g甲苯，35℃反应80min，再加入18g巯基乙酸稀土，5g的三乙胺，75℃反应180min，再加入3g乙烯基三叔丁基过氧硅烷，继续搅拌25分钟，过滤，烘干，制得钛硅分子筛负载催化剂。
所述的氢氧化钠水溶液的质量浓度为40％。
所述的反应釜的操作压力为4MPa的。
所述的异辛醇与氢氧化钠摩尔比为1.4：1。
所述的醇碱氧化反应的温度为250℃，反应时间为3h。
所述的H2SO4水溶液的质量浓度为35％的。
所述的巯基乙酸稀土的制备方法为：
加入50g氯化稀土，30g无水Na2CO3,再加入20g巯基乙酸，加热至无气泡生成为止，冷却后，抽滤除去溶剂，并洗涤滤饼至无巯基乙酸为止，干燥得产品；
所述的所述烯基硅氧烷为乙烯基三乙氧基硅烷。
所述的所述的搅拌转速为220r/min。
本实验制备的异辛醇转化率99.51%、异辛酸收率98.63%。
实施例4
一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其操作步骤为：
将120g异辛醇与氢氧化钠水溶液，装入反应釜中；然后在搅拌下加入钛硅分子筛催化剂；搅拌逐步升温，发生醇碱氧化反应；反应结束后，排除氢气，滤除钛硅分子筛催化剂；然后加入H2SO4水溶液调节物料PH至4，搅拌进行酸化反应100min，静置分层放去水层；再将物料进行水洗；减压脱水，得到异辛酸产品。
所述的一种钛硅分子筛负载催化剂的制备方法：
将70g钛硅分子筛， 10g的烯基硅氧烷， 300g甲苯， 40℃反应100min，再加入20g巯基乙酸稀土， 6g的三乙胺， 80℃反应200min，再加入3.5g乙烯基三叔丁基过氧硅烷，继续搅拌30分钟，过滤，烘干，制得钛硅分子筛负载催化剂。
所述的氢氧化钠水溶液的质量浓度为40％。
所述的反应釜的操作压力为5MPa的。
所述的异辛醇与氢氧化钠摩尔比为1.5：1。
所述的醇碱氧化反应的温度为260℃，反应时间为4h。
所述的H2SO4水溶液的质量浓度为40％的。
所述的巯基乙酸稀土的制备方法为：
加入60g氯化稀土， 35g无水Na2CO3，再加入24g巯基乙酸，加热至无气泡生成为止，冷却后，抽滤除去溶剂，并洗涤滤饼至无巯基乙酸为止，干燥得产品；
所述的所述烯基硅氧烷为乙烯基三乙氧基硅烷。
所述的所述的搅拌转速为240r/min。
本实验制备的异辛醇转化率99.43%、异辛酸收率98.26%。
对比例1
不添加钛硅分子筛负载催化剂，其它同实施例3；
本实验制备的异辛醇转化率75.34%、异辛酸收率85.21%。
对比例2
不添加烯基硅氧烷，其它同实施例3；
本实验制备的异辛醇转化率77.96%、异辛酸收率87.95%。
对比例3
不添加巯基乙酸稀土，其它同实施例3；
本实验制备的异辛醇转化率87.13%、异辛酸收率90.56%。

Claims (10)

1.一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其操作步骤为：
按质量份数，将100-120份异辛醇与氢氧化钠水溶液，装入反应釜中；然后在搅拌下加入钛硅分子筛催化剂；搅拌逐步升温，发生醇碱氧化反应；反应结束后，排除氢气，滤除钛硅分子筛催化剂；然后加入H2SO4水溶液调节物料PH至3-4，搅拌进行酸化反应30-100min，静置分层放去水层；再将物料进行水洗；减压脱水，得到异辛酸产品。
2.根据权利要求1所述的一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其特征在于：所述烯基硅氧烷，巯基乙酸稀土，乙烯基三叔丁基过氧硅烷之间发生加成反应，负载到钛硅分子筛表面。
3.根据权利要求1所述的一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其特征在于：所述的一种钛硅分子筛负载催化剂的制备方法：
按质量份数，将50-70份钛硅分子筛，5-10份的烯基硅氧烷，200-300份甲苯，30-40℃反应30-100min，再加入10-20份巯基乙酸稀土，3-6份的三乙胺，60-80℃反应100-200min，再加入2.2-3.5份乙烯基三叔丁基过氧硅烷，继续搅拌10-30分钟，过滤，烘干，制得钛硅分子筛负载催化剂。
4.根据权利要求1所述的一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其特征在于：所述的氢氧化钠水溶液的质量浓度为35-40％。
5.根据权利要求1所述的一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其特征在于：所述的反应釜的操作压力为3-5MPa的；所述的异辛醇与氢氧化钠摩尔比为1.2-1.5：1。
6.根据权利要求1所述的一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其特征在于：所述的醇碱氧化反应的温度为220-260℃，反应时间为1.5~4h。
7.根据权利要求1所述的一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其特征在于：所述的H2SO4水溶液的质量浓度为30-40％的。
8.根据权利要求2所述的一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其特征在于：所述的巯基乙酸稀土的制备方法为：
按质量份数，加入20-60份氯化稀土，11-35份无水Na2CO3,再加入9-24份巯基乙酸，加热至无气泡生成为止，冷却后，抽滤除去溶剂，并洗涤滤饼至无巯基乙酸为止，干燥得产品。
9.根据权利要求2所述的一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其特征在于：所述的所述烯基硅氧烷，包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷。
10.根据权利要求2所述的一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法，其特征在于：所述的所述的搅拌转速为180-240r/min。
CN202210420834.2A 2022-04-21 2022-04-21 一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法 Active CN114751816B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210420834.2A CN114751816B (zh) 2022-04-21 2022-04-21 一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210420834.2A CN114751816B (zh) 2022-04-21 2022-04-21 一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114751816A true CN114751816A (zh) 2022-07-15
CN114751816B CN114751816B (zh) 2023-07-14

Family

ID=82331638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210420834.2A Active CN114751816B (zh) 2022-04-21 2022-04-21 一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114751816B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116731033A (zh) * 2023-08-14 2023-09-12 烟台舜康生物科技有限公司 环氧异山梨醇酯增塑剂的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1817845A (zh) * 2006-03-09 2006-08-16 沈阳市应用技术实验厂 一种复合催化法制取异辛酸新工艺
CN110878016A (zh) * 2018-09-05 2020-03-13 中国石油化工股份有限公司 制备异辛酸的工艺方法
CN111847477A (zh) * 2020-07-03 2020-10-30 西北大学 一种hzsm-5/hms复合分子筛的制备方法及其应用
WO2022042636A1 (zh) * 2020-08-28 2022-03-03 中国石油化工股份有限公司 一种锡钛硅分子筛及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1817845A (zh) * 2006-03-09 2006-08-16 沈阳市应用技术实验厂 一种复合催化法制取异辛酸新工艺
CN110878016A (zh) * 2018-09-05 2020-03-13 中国石油化工股份有限公司 制备异辛酸的工艺方法
CN111847477A (zh) * 2020-07-03 2020-10-30 西北大学 一种hzsm-5/hms复合分子筛的制备方法及其应用
WO2022042636A1 (zh) * 2020-08-28 2022-03-03 中国石油化工股份有限公司 一种锡钛硅分子筛及其制备方法和应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116731033A (zh) * 2023-08-14 2023-09-12 烟台舜康生物科技有限公司 环氧异山梨醇酯增塑剂的制备方法
CN116731033B (zh) * 2023-08-14 2023-10-03 烟台舜康生物科技有限公司 环氧异山梨醇酯增塑剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114751816B (zh) 2023-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108097323B (zh) 一种室温下伯胺氧化偶联制备亚胺的方法
CN114751816A (zh) 一种钛硅分子筛负载催化制取异辛酸的方法
CN111760563B (zh) 一种木质素氧化解聚催化剂及其制备方法与应用
CN113908840A (zh) 一种Fe基多功能催化剂及其制备方法和应用
CN107930647B (zh) 一种催化剂、其制备方法以及2-乙基己醛的制备方法
CN113231102A (zh) 基于微介孔Zr-MOF材料的戊二酸选择多酸催化剂及其制备方法和应用
CN102964230B (zh) 一种甲苯液相催化氧化制苯甲醛的方法
CN102336658A (zh) 一种3,5-二甲基苯甲酸的生产方法
CN112028789B (zh) 一种室温下伯胺氧化自偶联制备亚胺的方法
CN114478243B (zh) 用氧气催化氧化法合成二羟基对苯二甲酸二甲酯的方法
CN113797939B (zh) 一种ZnZrOx/MoS2复合催化剂及其制备和应用
CN102816054B (zh) 一种环保催化氧化制备己二酸的方法
CN101195600A (zh) 制备4-羟基吲哚的方法
CN113185395B (zh) 异丁酸的生产工艺
CN109967115B (zh) 一种负载双金属碳硅复合催化剂及其制备方法与应用
CN111233817B (zh) 一种甘油缩醛衍生物的氧化方法
CN114890886A (zh) 一种铝柱撑蒙脱石负载催化剂制取异辛酸的方法
CN106588819A (zh) 一种高选择性环氧蒎烷的制备方法
CN102773102A (zh) 一种低温合成甲醇的催化剂及制备方法
CN109369326A (zh) 一种环戊烷无催化剂氧化新方法
CN113045440B (zh) 一种1-氨基蒽醌的制备方法
CN116262678A (zh) 贫氧空气气固相合成苊烯的工艺方法
CN114057567B (zh) 一种异辛酸的无碱氧化生产工艺
CN113755866B (zh) 一种2,4,6-三溴苯胺的制备方法
CN113493206A (zh) 一种石墨表面部分氧化制一氧化碳的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant