CN114751424B - 一种Fe-ZSM-5分子筛及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于分子筛技术领域,提供了一种Fe‑ZSM‑5分子筛及其制备方法和应用。本发明提供的Fe‑ZSM‑5分子筛,包括铁;所述铁在Fe‑ZSM‑5分子筛中的质量百分含量≤1%;所述Fe‑ZSM‑5分子筛的比表面积为350~500m2/g,孔容为0.35~0.4cm3/g,平均孔径为11~12nm。本发明提供的Fe‑ZSM‑5分子筛铁含量低,使Fe‑ZSM‑5分子筛作为催化剂对于N2O直接氧化苯制苯酚反应具有优异的催化活性。同时,Fe‑ZSM‑5分子筛具有较大的平均孔径,使得Fe‑ZSM‑5分子筛作为催化剂时,能够更好地吸附反应物进而实现反应物和活性成分的高效接触,进而提高了催化活性。
Description
技术领域
本发明涉及分子筛技术领域,尤其涉及一种Fe-ZSM-5分子筛及其制备方法和应用。
背景技术
ZSM-5分子筛是一种具有二维十元孔道结构的沸石分子筛,其中一维是十元环状直孔孔道结构,其孔径大小约0.51nm×0.55nm;另一维是zigzag形状的十元环状孔道,其孔径大约0.53nm×0.56nm,由于ZSM-5分子筛具有较好的酸性、择形性和水热稳定性,在石油化工、煤化工和精细化工等行业有较好应用。研究表明,Fe改性的ZSM-5催化剂,是对N2O氧化苯直接制苯酚反应最具有前景的催化体系,使反应具有以下特点:反应温度更低,在300~400℃即可发生苯氧化为苯酚的气相反应,苯转化率8~16%,并且选择性接近100%。
但是,对于N2O直接氧化苯制苯酚反应而言,Fe-ZSM-5分子筛在维持着高选择性的同时也存在着易积碳、失活快等缺点。目前研究者们主要通过向Fe-ZSM-5分子筛中引入介孔来改善其易积碳的问题。
公开号为CN112694100A的中国专利公开了一种较高铁含量的Fe-ZSM-5分子筛的制备方法,依次将模板剂、硅源、铝源、铁源、碱源和水混合,采用水热合成法,将混合物程序变温晶化,得到含铁的ZSM-5原浆液;再经过酸洗、洗涤、干燥和焙烧等操作,得到铁含量为1wt%-5wt%的Fe-ZSM-5沸石分子筛。但是上述方法得到的Fe-ZSM-5铁含量较高,过高的铁含量会抑制催化剂对于N2O直接氧化苯制苯酚反应的催化活性。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供了一种Fe-ZSM-5分子筛及其制备方法和应用。本发明提供的Fe-ZSM-5分子筛铁含量低,作为催化剂对于N2O直接氧化苯制苯酚反应具有优异的催化活性。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种Fe-ZSM-5分子筛,包括铁;所述铁在Fe-ZSM-5分子筛中的质量百分含量≤1%;
所述Fe-ZSM-5分子筛的比表面积为350~500m2/g,孔容为0.35~0.4cm3/g,平均孔径为11~12nm。
本发明还提供了上述技术方案所述的Fe-ZSM-5分子筛的制备方法,包括以下步骤:
将硅源、铝源、模板剂和水混合,得到的反应液依次进行晶化和焙烧,得到Na型ZSM-5分子筛;
将所述Na型ZSM-5分子筛和无机酸混合,进行氢离子交换,得到H型ZSM-5分子筛;
将所述H型ZSM-5分子筛和含铁溶液混合,进行铁离子交换,得到所述Fe-ZSM-5分子筛。
优选地,所述硅源以二氧化硅计,所述铝源以三氧化二铝计,所述硅源、铝源和模板剂的摩尔比为30:(0.75~1.25):(6~8)。
优选地,所述模板剂包括四丙基氢氧化铵、十二烷基苯磺酸钠和十六烷基三甲基溴化铵中的一种或多种。
优选地,所述将硅源、铝源、模板剂和水混合包括:将铝源和水混合,得到铝源水溶液;将模板剂和水混合,得到模板剂水溶液;将所述铝源水溶液滴加到所述模板剂水溶液中,进行第一搅拌,得到第一混合液;将所述硅源滴加到所述第一混合液中,进行第二搅拌;所述第一混合液的pH值为11~13。
优选地,所述晶化的温度为175~185℃,时间为70~74h。
优选地,所述焙烧的温度为500~600℃,时间为4~6h。
优选地,所述含铁溶液中铁的来源为可溶性三价铁盐;所述可溶性三价铁源包括硝酸铁和/或氯化铁。
优选地,所述铁离子交换的温度为60~80℃,时间为5~8h。
本发明还提供了上述技术方案所述的Fe-ZSM-5分子筛或上述技术方案所述的制备方法得到的Fe-ZSM-5分子筛作为催化剂在催化N2O直接氧化苯制苯酚反应中的应用。
本发明提供了一种Fe-ZSM-5分子筛,包括铁;所述铁在Fe-ZSM-5分子筛中的质量百分含量≤1%;所述Fe-ZSM-5分子筛的比表面积为350~500m2/g,孔容为0.35~0.4cm3/g,平均孔径为11~12nm。本发明提供的Fe-ZSM-5分子筛铁含量低,使Fe-ZSM-5分子筛作为催化剂对于N2O直接氧化苯制苯酚反应具有优异的催化活性。同时,Fe-ZSM-5分子筛具有较大的平均孔径,使得Fe-ZSM-5分子筛作为催化剂时,能够更好地吸附反应物进而实现反应物和活性成分的高效接触,进而提高了催化活性。
本发明还提供了上述技术方案所述的Fe-ZSM-5分子筛的制备方法,包括以下步骤:将硅源、铝源、模板剂和水混合,得到的反应液依次进行晶化和焙烧,得到Na型ZSM-5分子筛;将所述Na型ZSM-5分子筛和无机酸混合,进行氢离子交换,得到H型ZSM-5分子筛;将所述H型ZSM-5分子筛和含铁溶液混合,进行铁离子交换,得到所述Fe-ZSM-5分子筛。本发明的制备方法能够避免氢氧化铁沉淀的形成,实现了Fe-ZSM-5分子筛中铁的可控制备。
附图说明
图1为实施例1所得H型Fe-ZSM-5分子筛的扫描电镜图;
图2为实施例1所得H型Fe-ZSM-5分子筛的XRD图;
图3为实施例1所得H型Fe-ZSM-5分子筛的N2吸脱附曲线和孔径分布图;
图4为实施例2所得H型Fe-ZSM-5分子筛的XRD图;
图5为实施例2所得H型Fe-ZSM-5分子筛的氮气吸脱附曲线和孔径分布图;
图6为实施例3所得H型Fe-ZSM-5分子筛的XRD图;
图7为实施例3所得H型Fe-ZSM-5分子筛的氮气吸脱附曲线和孔径分布图;
图8为实施例4所得H型Fe-ZSM-5分子筛的XRD图;
图9为实施例4所得H型Fe-ZSM-5分子筛的氮气吸脱附曲线和孔径分布图;
图10为实施例5所得H型Fe-ZSM-5分子筛的XRD图;
图11为实施例5所得H型Fe-ZSM-5分子筛的氮气吸脱附曲线和孔径分布图。
具体实施方式
本发明提供了一种Fe-ZSM-5分子筛,包括铁;所述铁在Fe-ZSM-5分子筛中的质量百分含量≤1%;
所述Fe-ZSM-5分子筛的比表面积为350~500m2/g,孔容为0.35~0.4cm3/g,平均孔径为11~12nm。
在本发明中,所述铁在Fe-ZSM-5分子筛中的质量百分含量优选为0.1~1%,进一步优选为0.2~0.9%。
在本发明中,所述Fe-ZSM-5分子筛的比表面积优选为400~450m2/g。
本发明还提供了上述技术方案所述的Fe-ZSM-5分子筛的制备方法,包括以下步骤:
将硅源、铝源、模板剂和水混合,得到的反应液依次进行晶化和焙烧,得到Na型ZSM-5分子筛;
将所述Na型ZSM-5分子筛和无机酸混合,进行氢离子交换,得到H型ZSM-5分子筛;
将所述H型ZSM-5分子筛和含铁溶液混合,进行铁离子交换,得到所述Fe-ZSM-5分子筛。
在本发明中,如无特殊说明,本发明所用原料均优选为市售产品。
本发明将硅源、铝源、模板剂和水混合,得到的反应液依次进行晶化和焙烧,得到Na型ZSM-5分子筛。
在本发明中,所述硅源以二氧化硅计,所述铝源以三氧化二铝计,所述硅源、铝源和模板剂的摩尔比优选为30:(0.75~1.25):(6~8)。
在本发明中,所述硅源优选包括正硅酸四乙酯。
在本发明中,所述铝源优选包括偏铝酸钠。
在本发明中,所述模板剂优选包括四丙基氢氧化铵(TPAOH)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)中的一种或多种,进一步优选包括四丙基氢氧化铵(TPAOH)和/或十二烷基苯磺酸钠(SDBS)。
在本发明中,所述水优选包括去离子水。
在本发明中,所述将硅源、铝源、模板剂和水混合优选包括:将铝源和水混合,得到铝源水溶液;将模板剂和水混合,得到模板剂水溶液;将所述铝源水溶液滴加到所述模板剂水溶液中,进行第一搅拌,得到第一混合液;将所述硅源滴加到所述第一混合液中,进行第二搅拌。在本发明中,所述铝源水溶液滴加的速度优选为20mL/min;所述第一搅拌的时间优选为10~30min,进一步优选为20min。在本发明中,所述第一混合液的pH值优选为11~13,进一步优选为12。在本发明中,调节所述第一混合液的pH值的试剂优选为硫酸,所述硫酸的浓度优选为5mol/L。在本发明中,所述硅源滴加的方式优选为逐滴滴加。在本发明中,所述第二搅拌的时间优选为1~5h,进一步优选为3h。
在本发明中,所述晶化的温度优选为175~185℃,进一步优选为180℃;时间优选为70~74h,进一步优选为72h。
所述晶化后,本发明优选还包括将得到的晶化料液固液分离,将得到的固体依次进行洗涤和干燥。在本发明中,所述固液分离的方式优选为离心过滤。在本发明中,所述洗涤的试剂优选包括水,本发明对所述洗涤的试剂的用量和洗涤的次数不做具体限定,只要将得到的固体洗涤至中性即可。在本发明中,所述干燥的温度优选为110℃,时间优选为12h。
在本发明中,所述焙烧的温度优选为500~600℃,进一步优选为520~580℃,更优选为540~560℃;时间优选为4~6h,进一步优选为5h。在本发明中,升温至所述焙烧的温度的速率优选为5℃/min。
得到Na型ZSM-5分子筛后,本发明将所述Na型ZSM-5分子筛和无机酸混合,进行氢离子交换,得到H型ZSM-5分子筛。
在本发明中,所述无机酸优选包括盐酸,所述盐酸的浓度优选为0.1mol/L。在本发明中,所述Na型ZSM-5分子筛和无机酸的用量比优选为1g:20mL。
在本发明中,所述氢离子交换的温度优选为60~80℃,进一步优选为70℃;时间优选为1~5h,进一步优选为4h;所述氢离子交换的次数优选为2次。
所述氢离子交换后,本发明优选还包括取出固体,将所述固体依次进行洗涤和干燥。在本发明中,所述洗涤的试剂优选包括水;本发明对所述洗涤的试剂的用量和洗涤的次数不做具体限定,只要能够洗涤至中性。在本发明中,所述干燥的温度优选为110℃,时间优选为12h。
得到H型ZSM-5分子筛,本发明将所述H型ZSM-5分子筛和含铁溶液混合,进行铁离子交换,得到所述Fe-ZSM-5分子筛。
在本发明中,所述含铁溶液中铁的来源为可溶性铁盐;所述可溶性铁源优选包括硝酸铁和/或氯化铁;所述硝酸铁优选包括九水合硝酸铁。
在本发明中,所述铁离子交换的温度优选为60~80℃,进一步优选为70℃;时间优选为5~8h,进一步优选为6h。
所述铁离子交换后,本发明优选还包括取出固体,将所述固体依次进行洗涤和干燥。在本发明中,所述洗涤的试剂优选包括水;本发明对所述洗涤的试剂的用量和洗涤的次数不做具体限定,只要能够洗涤至中性。在本发明中,所述干燥的温度优选为110℃,时间优选为12h。
本发明还提供了上述技术方案所述的Fe-ZSM-5分子筛或上述技术方案所述的制备方法得到的Fe-ZSM-5分子筛作为催化剂在催化N2O直接氧化苯制苯酚反应中的应用。
在本发明中,所述应用优选包括以下步骤:
将Fe-ZSM-5分子筛装填在反应器中,通入氦气稀释的反应原料苯与N2O,发生氧化反应。
在本发明中,所述氧化反应的压力优选为0.3MPa;温度优选为475℃;反应空速优选为4500h-1。
下面结合实施例对本发明提供的Fe-ZSM-5分子筛及其制备方法和应用进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
制备原料包括:四丙基氢氧化铵TPAOH(模板剂)、去离子水、偏铝酸钠(铝源)、5mol/L的硫酸溶液(pH调节剂)、正硅酸四乙酯(硅源)、0.1mol/L的HCl溶液、九水合硝酸铁(铁源)。
所述制备方法包括以下步骤:
(1)将10mL TPAOH和10mL去离子水混合于烧杯中,磁力搅拌15min;
(2)称取0.297g偏铝酸钠配制成20mL水溶液以20mL/min的速度滴加入到步骤(1)得到的溶液中,磁力搅拌20min;
(3)用5mol/L的硫酸溶液调节溶液的pH值到12;
(4)称量12.10mL的正硅酸四乙酯逐滴滴入步骤(3)得到的溶液中,搅拌3h;
(5)将步骤(4)得到的溶液倒入水热反应釜中,置于180℃恒温干燥箱中晶化3天;
(6)将步骤(5)得到的产物离心过滤,洗涤至中性,在110℃下恒温干燥12h;
(7)将步骤(6)得到的产物在550℃(升温速率为5℃/min)的条件下焙烧5h,得到Na型ZSM-5分子筛;
(8)将步骤(7)得到的Na型ZSM-5分子筛和与其固液质量比为1g:20mL的0.1mol/L的HCl溶液在70℃下离子交换4h,交换两次。
(9)将步骤(8)得到的产物洗涤至中性,在110℃下恒温干燥12h,得到H型ZSM-5分子筛;
(10)将步骤(9)得到的H型ZSM-5分子筛与适量的九水合硝酸铁(以Fe2O3含量1wt%计算称量)溶液在70℃下交换6h。
(11)将步骤(10)得到的产物洗涤至中性,在110℃下恒温干燥12h,得到H型Fe-ZSM-5分子筛。
图1为所得H型Fe-ZSM-5分子筛的扫描电镜图,从图1可以看出:该组样品以粒子形态堆积,且均呈大小均一、规整、表面粗糙的椭圆形球状,粒子的长直径在430~500nm之间。
将本实施例制备得到的H型Fe-ZSM-5分子筛进行XRD表征,其XRD图如图2所示。从图2可知:在2θ为8.07°、8.99°、23.19°、24.03°和24.57°处有MFI型沸石特征衍射峰,且合成出的分子筛峰型较高,表明合成出的分子筛晶型完美度较高;说明:所得H型Fe-ZSM-5分子筛具有ZSM-5特征衍射峰,且具有典型的MFI拓扑结构和很高的结晶度。
将本实施例制备得到的H型Fe-ZSM-5分子筛进行BET表征,其N2吸脱附曲线和孔径分布图如图3所示。从图3可知:吸脱附曲线类型呈现出明显的I型和Ⅳ型等温线组合,存在H3型滞后循环,表明所得H型Fe-ZSM-5分子筛内存在介孔。
采用计算得出H型Fe-ZSM-5分子筛的铁含量,结果为:H型Fe-ZSM-5分子筛中铁含量为0.35wt%。
所得H型Fe-ZSM-5分子筛的比表面积为421.8758m2/g,孔容为0.3736cm3/g,平均孔径为11.1660nm。
实施例2
制备原料包括:四丙基氢氧化铵TPAOH和十二烷基苯磺酸钠SDBS(模板剂)、去离子水、偏铝酸钠(铝源)、5mol/L的硫酸溶液(pH调节剂)、正硅酸四乙酯(硅源)、0.1mol/L的HCl溶液、九水合硝酸铁(铁源)。
所述制备方法参考实施例1的方法,区别仅在于:将模板剂10mL TPAOH换成10mLTPAOH+0.132g SDBS。
图4为所得H型Fe-ZSM-5分子筛的XRD图,从图4可以看出:样品所含的ZSM-5型特征峰明显,且杂峰较少,说明合成的Fe-zsm-5分子筛很纯。
图5为所得H型Fe-ZSM-5分子筛的氮气吸脱附曲线和孔径分布图,从图5可以看出:吸脱附曲线类型呈现出明显的I型和Ⅳ型等温线组合,存在H3型滞后循环,表明所得H型Fe-ZSM-5分子筛内存在介孔。
采用计算得出H型Fe-ZSM-5分子筛的铁含量,结果为:H型Fe-ZSM-5分子筛中铁含量为0.35wt%。
所得H型Fe-ZSM-5分子筛的比表面积为433.6521m2/g,孔容为0.3840cm3/g,平均孔径为12.5641nm。
实施例3
制备原料包括:四丙基氢氧化铵TPAOH(模板剂)、去离子水、偏铝酸钠(铝源)、5mol/L的硫酸溶液(pH调节剂)、正硅酸四乙酯(硅源)、0.1mol/L的HCl溶液和九水合硝酸铁(铁源)。
所述制备方法参考实施例1的方法,区别仅在于:降低硅铝比至20。
图6为所得H型Fe-ZSM-5分子筛的XRD图,从图6可以看出:样品所含的ZSM-5型特征峰明显,但是相比于前面两个实施例的样品,峰高较低,杂峰较多,分子筛晶型度较低。
图7为所得H型Fe-ZSM-5分子筛的氮气吸脱附曲线和孔径分布图,从图7可以看出:吸脱附曲线类型呈现出明Ⅳ型等温线类型,存在H3型滞后循环,表明所得H型Fe-ZSM-5分子筛内存在介孔,但是微孔数量较少。
采用计算得出H型Fe-ZSM-5分子筛的铁含量,结果为:H型Fe-ZSM-5分子筛中铁含量为0.35wt%。
所得H型Fe-ZSM-5分子筛的比表面积为407.5521m2/g,孔容为0.3662cm3/g,平均孔径为8.3346nm。
实施例4
制备原料包括:四丙基氢氧化铵TPAOH(模板剂)、去离子水、偏铝酸钠(铝源)、5mol/L的硫酸溶液(pH调节剂)、正硅酸四乙酯(硅源)、0.1mol/L的HCl溶液和九水合硝酸铁(铁源)。
所述制备方法参考实施例1的方法,区别仅在于:提高硅铝比至40。
图8为所得H型Fe-ZSM-5分子筛的XRD图,从图8可以看出:样品所含的ZSM-5型特征峰明显,且峰高较高,杂峰较多,分子筛晶型度较高,但纯度较低。
图9为所得H型Fe-ZSM-5分子筛的氮气吸脱附曲线和孔径分布图,从图9可以看出:吸脱附曲线类型呈现出明Ⅳ型等温线类型,存在H3型滞后循环,表明所得H型Fe-ZSM-5分子筛内存在介孔,但是微孔数量较少。
采用计算得出所得H型Fe-ZSM-5分子筛的铁含量,结果为:H型Fe-ZSM-5分子筛中铁含量为0.35wt%。
所得H型Fe-ZSM-5分子筛的比表面积为387.2241m2/g,孔容为0.3452cm3/g,平均孔径为30.6451nm。
实施例5
制备原料包括:四丙基氢氧化铵TPAOH(模板剂)、去离子水、偏铝酸钠(铝源)、5mol/L的硫酸溶液(pH调节剂)、正硅酸四乙酯(硅源)、0.1mol/L的HCl溶液和九水合硝酸铁(铁源)。
所述制备方法参考实施例1的方法,区别仅在于:提高硅铝比至60。
图10为所得H型Fe-ZSM-5分子筛的XRD图,从图10可以看出:样品所含的ZSM-5型特征峰明显,峰型较完美,且杂峰较少,分子筛晶型度较高,纯度也高。
图11为所得H型Fe-ZSM-5分子筛的氮气吸脱附曲线和孔径分布图,从图11可以看出:吸脱附曲线类型呈现出明Ⅳ型等温线类型,存在H3型滞后循环,表明所得H型Fe-ZSM-5分子筛内存在介孔,但是微孔数量较少。
采用计算得出H型Fe-ZSM-5分子筛的铁含量,结果为:H型Fe-ZSM-5分子筛中铁含量为0.35wt%。
所得H型Fe-ZSM-5分子筛的比表面积为364.8420m2/g,孔容为0.3521cm3/g,平均孔径为66.1124nm。
将实施例1~5所得H型Fe-ZSM-5分子筛装填在反应器中,在0.3MPa、475℃、反应空速4500h-1条件下,通入经氦气稀释的反应原料苯与N2O,发生氧化反应,计算苯的转化率、苯酚选择性和产率,结果如表1所示。
表1实施例1~5所得H型Fe-ZSM-5分子筛催化性能
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种Fe-ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,步骤为:
(1)将10mL TPAOH、0.132g十二烷基苯磺酸钠和10mL去离子水混合于烧杯中,磁力搅拌15min;
(2)称取0.297g偏铝酸钠配制成20mL水溶液以20mL/min的速度滴加入到步骤(1)得到的溶液中,磁力搅拌20min;
(3)用5mol/L的硫酸溶液调节溶液的pH值到12;
(4)称量12.10mL的正硅酸四乙酯逐滴滴入步骤(3)得到的溶液中,搅拌3h;
(5)将步骤(4)得到的溶液倒入水热反应釜中,置于180℃恒温干燥箱中晶化3天;
(6)将步骤(5)得到的产物离心过滤,洗涤至中性,在110℃下恒温干燥12h;
(7)将步骤(6)得到的产物在550℃的条件下焙烧5h,得到Na型ZSM-5分子筛;升温至550℃的升温速率为5℃/min;
(8)将步骤(7)得到的Na型ZSM-5分子筛和与其固液质量比为1g:20mL的0.1mol/L的HCl溶液在70℃下离子交换4h,交换两次;
(9)将步骤(8)得到的产物洗涤至中性,在110℃下恒温干燥12h,得到H型ZSM-5分子筛;
(10)将步骤(9)得到的H型ZSM-5分子筛与适量的九水合硝酸铁溶液在70℃下交换6h;以Fe2O3计,九水合硝酸铁溶液的质量为H型ZSM-5分子筛的1wt%;
(11)将步骤(10)得到的产物洗涤至中性,在110℃下恒温干燥12h,得到Fe-ZSM-5分子筛;
所述Fe-ZSM-5分子筛中铁含量为0.35wt%。
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117185315A (zh) * | 2023-11-03 | 2023-12-08 | 天津派森新材料技术有限责任公司 | 一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000072965A1 (en) * | 1999-05-27 | 2000-12-07 | The Regents Of The University Of Michigan | Zeolite catalysts for selective catalytic reduction of nitric oxide by ammonia and method of making |
CN103007983A (zh) * | 2012-10-08 | 2013-04-03 | 太原理工大学 | 一种用于甲醇制汽油的hzsm-5分子筛催化剂及其制备方法和应用 |
WO2019140750A1 (zh) * | 2018-01-19 | 2019-07-25 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种高铁含量的Fe-ZSM-5分子筛的制备方法 |
CN112694100A (zh) * | 2019-10-22 | 2021-04-23 | 中国石油化工股份有限公司 | Fe-ZSM-5分子筛、制备方法及其应用 |
CN114405538A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-04-29 | 吉林大学 | 一种多级孔Fe/ZSM-5分子筛及其制备方法和应用 |
-
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000072965A1 (en) * | 1999-05-27 | 2000-12-07 | The Regents Of The University Of Michigan | Zeolite catalysts for selective catalytic reduction of nitric oxide by ammonia and method of making |
CN103007983A (zh) * | 2012-10-08 | 2013-04-03 | 太原理工大学 | 一种用于甲醇制汽油的hzsm-5分子筛催化剂及其制备方法和应用 |
WO2019140750A1 (zh) * | 2018-01-19 | 2019-07-25 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种高铁含量的Fe-ZSM-5分子筛的制备方法 |
CN112694100A (zh) * | 2019-10-22 | 2021-04-23 | 中国石油化工股份有限公司 | Fe-ZSM-5分子筛、制备方法及其应用 |
CN114405538A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-04-29 | 吉林大学 | 一种多级孔Fe/ZSM-5分子筛及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (4)
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Fe-ZSM-5分子筛合成及其N2O一步氧化苯制苯酚催化性能研究;王天昊;中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑;2018年(第4期);B106-94 * |
不同硅铝比Fe-ZSM-5催化剂对氧化亚氮催化分解性能的研究;卢仁杰;张新艳;郝郑平;环境科学;第35卷(第01期);第371-379页 * |
张高良.工业催化剂的生产.上海科学技术出版社,1988,第383-384页. * |
石油三厂研究所.ZSM-5沸石研究译文选.抚顺石油三厂情报组,1981,第75页. * |
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Publication number | Publication date |
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CN114751424A (zh) | 2022-07-15 |
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