CN114746386A - 芳香族醇类的制造方法 - Google Patents

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吉井政之
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Abstract

本发明的课题在于，提供一种芳香族醇类的制造方法，在氧化铝担载过渡金属催化剂的存在下，在具备用于将氧化铝担载过渡金属催化剂与反应液分离的过滤器的装置中进行芳香族过氧化物类的氢化反应的情况下，能够减少过滤器的堵塞，提高生产效率。通过包括对包含芳香族过氧化物类、碱金属、以及有机溶剂的原料组合物进行水清洗的水清洗工序来解决所述课题。

Description

芳香族醇类的制造方法
技术领域
本发明涉及芳香族醇类的制造方法。
背景技术
将作为以(过氧化氢异丙基)(羟基异丙基)苯作为主成分的甲基异丁基酮溶液的原料液在过渡金属催化剂的存在下、以液相接受氢化反应来制造双(2-羟基-2-丙基)苯的方法是众所周知的方法(参照专利文献1)。专利文献1中，以长时间维持钯催化剂的活性为目的，公开过在规定的条件下进行氢化反应的双(2-羟基-2-丙基)苯的制造方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本公开专利公报“日本特开平9-194411号公报”
发明内容
发明所要解决的课题
然而，如上所述的以往技术中，在氧化铝担载过渡金属催化剂的存在下，在具备用于将氧化铝担载过渡金属催化剂与反应液分离的过滤器的装置中进行芳香族过氧化物类的氢化反应的情况下，随着反应时间的经过，有过滤器发生堵塞的问题。一旦过滤器发生堵塞，就会因差压的升高而难以取出反应液，因此为了消除堵塞需要关停设备，从而有生产效率降低的问题。
本发明的一个方式的目的在于，提供一种芳香族醇类的制造方法，在氧化铝担载过渡金属催化剂的存在下，在具备用于将氧化铝担载过渡金属催化剂与反应液分离的过滤器的装置中进行芳香族过氧化物类的氢化反应的情况下，能够减少过滤器的堵塞，提高生产效率。
用于解决课题的手段
为了解决所述的课题，本发明的一个实施方式的芳香族醇类的制造方法包括：水清洗工序，对包含芳香族过氧化物类、碱金属、以及有机溶剂的组合物进行水清洗；和氢化工序，在具备用于将氧化铝担载过渡金属催化剂与反应液分离的过滤器的装置中，在氧化铝担载过渡金属催化剂的存在下，将在所述水清洗工序中经过水清洗的组合物中的所述芳香族过氧化物类氢化。
发明效果
本发明的一个实施方式的芳香族醇类的制造方法中，在氧化铝担载过渡金属催化剂的存在下，在具备用于将氧化铝担载过渡金属催化剂与反应液分离的过滤器的装置中进行芳香族过氧化物类的氢化反应的情况下，起到能够减少过滤器的堵塞、提高生产效率的效果。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。需要说明的是，本申请中，所谓“A～B”，表示“A以上且B以下”。
本发明人等鉴于所述课题进行了深入研究，结果发现，过滤器的堵塞来源于氧化铝担载过渡金属催化剂。而且查明，因作为原料液的、芳香族过氧化物类的有机溶剂溶液中含有的碱金属而产生过滤器的堵塞。而且，基于该见解发现，在对作为原料液的、包含碱金属的芳香族过氧化物类的有机溶剂溶液、换言之是包含芳香族过氧化物类、碱金属、以及有机溶剂的组合物进行水清洗后，在氧化铝担载过渡金属催化剂的存在下进行氢化反应，其结果是，能够减少过滤器的堵塞，从而完成了本发明。
即，本发明的一个实施方式的芳香族醇类的制造方法包括：水清洗工序，对包含芳香族过氧化物类、碱金属、以及有机溶剂的组合物进行水清洗；和氢化工序，在具备用于将氧化铝担载过渡金属催化剂与反应液分离的过滤器的装置中，将在所述水清洗工序中经过水清洗的组合物中的所述芳香族过氧化物类在氧化铝担载过渡金属催化剂的存在下氢化。
以下，对本发明的一个实施方式的芳香族醇类的制造方法，依照〔1.1〕水清洗工序、〔1.2〕氢化工序、〔1.3〕其他工序的顺序进行说明。
〔1.1〕水清洗工序
本发明的一个实施方式的芳香族醇类的制造方法包括对包含芳香族过氧化物类、碱金属、以及有机溶剂的组合物进行水清洗的水清洗工序。
(芳香族过氧化物类)
在本发明的一个实施方式中，所述芳香族过氧化物类只要是具有过氧化氢基的芳香族化合物，就没有特别限定，可以是由单一的化合物形成的物质，也可以是由包含2种以上的化合物的混合物形成的物质。其中，所述芳香族过氧化物类更优选为在芳香环构成碳键合有至少1个具有过氧化氢基的烃基的芳香族化合物。只要在芳香环构成碳键合至少1个所述具有过氧化氢基的烃基即可，例如也可以键合1个、2个、3个、4个、5个或6个。所述烃基可以是饱和烃基，也可以是不饱和烃基。作为所述烃基，更优选为饱和烃基。所述烃基可以是直链状，也可以是支链状，也可以是环状。所述烃基的碳数优选为1～8，更优选为2～8，进一步优选为2～6，特别优选为2～5。所述烃基特别优选为碳数2～5的烷基。所述芳香族化合物也没有特别限定。作为所述芳香族化合物中的芳香环，例如可以举出苯环、萘环、蒽环等。具有过氧化氢基的烃基无论以烃基的哪个碳原子与芳香环构成碳键合都可以。
所述芳香族化合物可以具有其他的取代基，也可以不具有。作为所述其他的取代基，可以举出具有羟基的烃基、具有卤素的烃基、具有硝基的烃基、具有氨基的烃基、具有羰基的烃基、具有烷氧基的烃基等。可以在所述芳香族化合物的芳香环构成碳键合这些其他的取代基的1种或2种以上。可以在所述芳香族化合物的芳香环构成碳键合的所述其他的取代基的个数也没有特别限定，可以为1种或2种以上，合计取代数可以为1个、2个、3个、4个或5个。
在所述芳香族化合物中作为其他的取代基具备具有羟基的烃基的情况下，所述烃基可以是饱和烃基，也可以是不饱和烃基，所述烃基更优选为饱和烃基。所述烃基可以是直链状，也可以是支链状，也可以是环状。另外，所述烃基的碳数优选为1～8，更优选为2～8，进一步优选为2～6，特别优选为2～5。所述烃基特别优选为碳数2～5的烷基。具有羟基的烃基无论以烃基的哪个碳原子与芳香环构成碳键合都可以。
在本发明的一个实施方式中，作为所述芳香族过氧化物类的更优选的一例，例如可以举出(过氧化氢异丙基)(羟基异丙基)苯、双(过氧化氢异丙基)苯、或它们的混合物。它们可以是邻位体、间位体及对位体的任意者，也可以是它们的混合物。
作为所述芳香族过氧化物类的更优选的一例，例如可以举出1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯、1，3-双(过氧化氢异丙基)苯、或它们的混合物。
另外，在本发明的一个实施方式中，作为所述芳香族过氧化物类的更优选的一例，例如可以举出包含(过氧化氢异丙基)(羟基异丙基)苯作为主成分的芳香族过氧化物类。此处，在本说明书中，所谓“作为主成分”，是指相对于芳香族过氧化物类全部量为50重量％以上，更优选为55重量％以上，进一步优选为60重量％以上，特别优选为65重量％以上。
(碱金属)
在本发明的一个实施方式中，所谓碱金属，是选自锂、钠、钾、铷、铯、以及钫中的至少1种。
(有机溶剂)
在本发明的一个实施方式中，所述有机溶剂没有特别限定。作为所述有机溶剂，更优选为能够溶解所述芳香族过氧化物类的有机溶剂。作为该有机溶剂，可以举出碳数4～10的酮类、碳数4～10的醚类、碳数4～8的醇类等。它们可以单独使用，或者组合使用2种以上。其中，所述有机溶剂特别优选为甲基异丁基酮。
(组合物)
在本发明的一个实施方式中，包含所述芳香族过氧化物类、所述碱金属、以及所述有机溶剂的组合物是用于利用后述的氢化工序来制造芳香族醇类的原料液。
从氢化反应的观点出发，所述组合物优选包含0.1重量％以上且50重量％以下的所述芳香族过氧化物类。若所述芳香族过氧化物类的浓度为0.1重量％以上，则无需过度地增大反应器，因此优选。另外，若所述芳香族过氧化物类的浓度为50重量％以下，则所述芳香族过氧化物类充分地溶解，因此从反应性的方面考虑优选。所述组合物中含有的所述芳香族过氧化物类的含量的下限更优选为1重量％以上，进一步优选为2重量％以上。另外，所述组合物中含有的所述芳香族过氧化物类的含量的上限更优选为45重量％以下，进一步优选为40重量％以下。
在本发明的一个实施方式中，在所述芳香族过氧化物类例如为包含1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯作为主成分的芳香族过氧化物类的情况下，作为所述组合物，例如可以使用利用后述的“(芳香族过氧化物类制造工序)”中记载的方法得到的反应液。
(水清洗)
在本发明的一个实施方式中，水清洗工序中使用的水清洗的方法没有特别限定，操作方式可以是间歇式，也可以是连续式。水清洗中，例如可以使用具备混合装置及油水分离装置的装置。作为所述混合装置，例如可以使用具备搅拌机的槽、运输所述组合物的具备搅拌机的配管等。本工序中，在使用具备混合装置及油水分离装置的装置的情况下，只要在所述混合装置中，将所述组合物与水在搅拌下混合，其后在油水分离装置中将水相与油相分离后，从油水分离装置中取出水相即可。
或者，也可以利用向运输所述组合物的不具备搅拌机的配管供给水并在配管中进行水清洗的连续式来进行水清洗。在利用前述的连续式来进行水清洗的情况下，也只要将在配管内经过混合的所述组合物与水的混合物例如在油水分离装置中将水相与油相分离后，从油水分离装置中取出水相即可。
从有效地除去碱金属的观点出发，水的使用量相对于所述组合物优选为0.001重量比以上，更优选为0.01重量比以上。从排水量的观点出发，水的使用量的上限相对于所述组合物优选为5重量比以下，更优选为3重量比以下，特别优选为0.02重量比以下。
从节能的观点出发，水的温度优选为80℃以下，更优选为70℃以下。另外，从操作性的观点出发，优选为5℃以上，更优选为10℃以上。
水清洗的时间优选为1秒～600分钟，更优选为10秒～300分钟。
水清洗可以为1次，也可以为多次，例如可以反复进行2次、3次。
在本发明的一个实施方式中，在所述水清洗工序中经过水清洗的所述组合物的碱金属浓度优选为0.0005mmol/kg以上且0.18mmol/kg以下，更优选为0.001mmol/kg以上且0.18mmol/kg以下，进一步优选为0.005mmol/kg以上且0.18mmol/kg以下，特别优选为0.01mmol/kg以上且0.18mmol/kg以下，最优选为0.01mmol/kg以上且0.05mmol/kg以下。若在所述水清洗工序中经过水清洗的所述组合物的碱金属浓度为所述的范围内，则在氧化铝担载过渡金属催化剂的存在下，在具备用于将氧化铝担载过渡金属催化剂与反应液分离的过滤器的装置中进行氢化反应的情况下，起到可以减少过滤器的堵塞、提高生产效率的效果。
〔1.2〕氢化工序
本发明的一个实施方式的芳香族醇类的制造方法包括氢化工序，在具备用于将氧化铝担载过渡金属催化剂与反应液分离的过滤器的装置中，将在所述水清洗工序中经过水清洗的组合物中的所述芳香族过氧化物类在氧化铝担载过渡金属催化剂的存在下氢化。
本氢化工序是通过将经过水清洗的组合物中的所述芳香族过氧化物类氢化而得到包含芳香族醇类的反应液的工序。
在本发明的一个实施方式中，氢化在具备用于将氧化铝担载过渡金属催化剂与反应液分离的过滤器的装置中进行。由此，可以将所得的反应液与氧化铝担载过渡金属催化剂分离，连续地得到包含芳香族醇类的反应液。所述过滤器的形态没有特别限定。所述过滤器的形态例如为过滤器(日文：フイルタ一)，更优选为金属过滤器(日文：金属フイルタ一)。
所述过滤器可以设于所述装置的反应容器内，也可以设于反应容器外，然而更优选设于反应容器内。若所述过滤器设于反应容器内，则无需将分离出的氧化铝担载过渡金属催化剂送回反应器内。因此，装置的结构不会变得复杂，从而优选。
在本发明的一个实施方式中，在氧化铝担载过渡金属催化剂的存在下进行氢化。所谓氧化铝担载过渡金属催化剂，只要是在氧化铝担载过渡金属催化剂而成的催化剂即可。所述过渡金属催化剂没有特别限定。作为所述过渡金属催化剂，可以更加合适地使用周期表第8族的贵金属。作为该过渡金属催化剂，例如可以举出钯、镍、铂等。它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。即，所述过渡金属催化剂可以是选自钯、镍、以及铂中的至少1种。其中，从活性、选择性的观点出发，可以特别优选地使用钯催化剂。氧化铝载体上的过渡金属催化剂的担载浓度相对于氧化铝载体的重量通常为0.01～20重量％。
在本发明的一个实施方式中，氢化中使用的氢无需是纯粹的，可以包含氮气、二氧化碳、甲烷、氦气、氩气等非活性气体。氢化的反应压力通常为0～10MPa(表压)。另外，反应温度通常为20～200℃，反应时间通常为1～300分钟。作为反应方法，可以利用液相下的固定床流动反应、或搅拌槽淤浆反应等来实施。作为所述方法，从活性、选择性及催化剂寿命等方面出发，适合为使用粉体催化剂的搅拌槽淤浆反应。作为氧化铝担载过渡金属催化剂的形态，在液相下的固定床流动反应的情况下，可以使用利用压片、挤出等成形的颗粒催化剂，在搅拌槽淤浆反应的情况下，可以使用粉体催化剂或所述的颗粒催化剂。在搅拌槽淤浆反应的情况下，催化剂浓度通常为0.01～10重量％的范围。
在本发明的一个实施方式中，在搅拌槽淤浆反应中实施氢化的情况下，本发明的效果特别显著。
在本发明的一个实施方式中，本氢化工序中得到的芳香族醇类只要是在芳香环构成碳以外的碳具有羟基的芳香族化合物，就没有特别限定，可以是由单一的化合物形成的物质，也可以是由包含2种以上的化合物的混合物形成的物质。其中，所述芳香族醇类更优选为在芳香环构成碳键合有至少1个具有羟基的烃基的芳香族化合物。所述具有羟基的烃基只要在芳香环构成碳键合有至少1个即可，例如可以键合1个、2个、3个、4个、5个或6个。更优选在芳香环构成碳键合有2个所述具有羟基的烃基。所述烃基可以是饱和烃基，也可以是不饱和烃基。作为所述烃基，更优选为饱和烃基。所述烃基可以是直链状，也可以是支链状，也可以是环状。所述烃基只要碳数为1～8即可，更优选为2～8，进一步优选为2～6。所述烃基特别优选为碳数2～5的烷基。所述芳香族化合物也没有特别限定。作为所述芳香族化合物的芳香环，例如可以举出苯环、萘环、蒽环等。具有羟基的烃基无论以烃基的哪个碳原子与芳香环构成碳键合都可以。
在本发明的一个实施方式中，作为所述芳香族醇类的更优选的一例，例如可以举出包含双(2-羟基-2-丙基)苯作为主成分的芳香族醇类。作为双(2-羟基-2-丙基)苯，可以是邻位体、间位体及对位体的任意者，也可以是它们的混合物。
其中，所述芳香族醇类更优选为包含1，3-双(2-羟基-2-丙基)苯作为主成分的芳香族醇类。
〔1.3〕其他工序
本发明的一个实施方式的芳香族醇类的制造方法可以还包括其他工序。作为其他工序，可以举出制造提供给所述水清洗工序的所述组合物中含有的所述芳香族过氧化物类的芳香族过氧化物类制造工序、以及将所述氢化工序中得到的芳香族醇类纯化的后处理工序等。
(芳香族过氧化物类制造工序)
在本发明的一个实施方式中，芳香族过氧化物类制造工序没有特别限定。以下，以所述芳香族过氧化物类例如包含1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯作为主成分的情况为例进行说明，然而芳香族过氧化物类制造工序并不限定于此。
例如，可以合适地使用利用以下所示的芳香族过氧化物类制造工序得到的反应液作为所述组合物。
作为所述利用芳香族过氧化物类制造工序得到的反应液，可以举出如下得到的液体，即，通过使间二异丙苯接受氧化反应而得到包含1，3-双(过氧化氢异丙基)苯的氧化反应液，再利用借助有机溶剂的萃取等分离出所述氧化反应液中的1，3-双(过氧化氢异丙基)苯后，使1，3-双(过氧化氢异丙基)苯接受分解反应，由此得到间苯二酚，可以举出该工序中从该氧化反应液中分离1，3-双(过氧化氢异丙基)苯后的余部的液体、或者从余部的溶液中将有机溶剂的一部分利用蒸馏等操作馏出并浓缩了的液体。以下，对各工序进行说明。
氧化工序：对间二异丙苯实施空气氧化反应，得到含有1，3-双(过氧化氢异丙基)苯及1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯的氧化反应液的工序。
氧化工序是将含有二异丙苯的氧化原料液用氧或空气氧化的工序。在氧化原料液中，通常含有1～100重量％的作为主原料的间二异丙苯。作为通常的反应条件，可以举出温度70～110℃、压力0～1MPa(表压)、滞留时间0～50小时等。作为氧化工序中能够使用的装置，例如可以举出流动式反应槽、间歇式反应槽、以及反应塔。作为氧化工序中得到的氧化反应液，可以举出包含1，3-双(过氧化氢异丙基)苯、1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯及间二异丙苯的液体。
分离工序：通过使氧化工序中得到的氧化反应液接受借助氢氧化钠水溶液的萃取操作及借助有机溶剂的萃取操作，而将1，3-双(过氧化氢异丙基)苯和1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯分离为包含各个成分的液体的工序。
分离工序是通过使氧化工序中得到的氧化反应液接受借助氢氧化钠水溶液的萃取操作及借助有机溶剂的萃取操作而将1，3-双(过氧化氢异丙基)苯和1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯分离为包含各个成分的液体的工序。
氧化工序中得到的氧化反应液首先被实施借助氢氧化钠水溶液的萃取操作。氧化反应液含有未反应的二异丙苯、1，3-双(过氧化氢异丙基)苯、1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯及其他副产物。它们当中，1，3-双(过氧化氢异丙基)苯及1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯被萃取到氢氧化钠水溶液中。此时，为了提高油水的分液性及萃取效率，可以在氧化反应液中另行添加适当量的氢氧化钠水溶液和/或间二异丙苯。
萃取温度通常为0～100℃的范围。作为萃取1，3-双(过氧化氢异丙基)苯及1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯时的氢氧化钠水溶液的浓度，优选为2～30重量％，更优选为4～15重量％。若该浓度过低，则有萃取效率变差的情况，另一方面，若该浓度过高，则有导致碱使用量的增加及双1，3-双(过氧化氢异丙基)苯及1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯等有效成分的劣化的情况。
包含利用借助氢氧化钠水溶液的萃取操作得到的1，3-双(过氧化氢异丙基)苯及1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯的氢氧化钠水溶液继而被实施借助有机溶剂的萃取操作。利用该操作，可以将1，3-双(过氧化氢异丙基)苯与1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯各自分离。
作为分离工序中使用的有机溶剂，优选碳数4～10的酮类、碳数4～10的醚类、碳数4～8的醇类，从萃取效率及溶剂回收的观点出发，最优选甲基异丁基酮。溶剂可以单独使用一种，或者也可以混合使用两种以上。
(后处理工序)
在本发明的一个实施方式中，后处理工序是从利用氢化工序得到的包含芳香族醇类的反应液中将芳香族醇类使用包含析晶、过滤及干燥的操作纯化的工序。可以在析晶操作前进行利用蒸馏将有机溶剂的一部分蒸馏除去的浓缩操作。
析晶操作是使芳香族醇类选择性地析出的操作，例如一边将包含芳香族醇类的反应液或其浓缩液在搅拌下的析晶槽中冷却，一边使芳香族醇类选择性地析出。
过滤操作是将芳香族醇类晶体与有机溶剂分离的操作，有减压、加压、离心等。从操作性的观点出发，所述过滤操作优选为离心过滤。
干燥操作是将附着于过滤操作中得到的芳香族醇类晶体的有机溶剂及水分馏出、得到作为产品的芳香族醇类的操作。干燥可以在压力5～100KPa、温度20～100℃条件下实施。
本发明并不限定于上述的各实施方式，可以在请求保护技术方案所示的范围中进行各种变更，对于将不同的实施方式中分别公开的技术方式适当地组合而得的实施方式，也包含于本发明的技术的范围中。
本发明包含以下的[1]～[6]所示的发明。
[1]一种芳香族醇类的制造方法，其包括：水清洗工序，对包含芳香族过氧化物类、碱金属、以及有机溶剂的组合物进行水清洗；和氢化工序，在具备用于将氧化铝担载过渡金属催化剂与反应液分离的过滤器的装置中，将在所述水清洗工序中经过水清洗的组合物中的所述芳香族过氧化物类在氧化铝担载过渡金属催化剂的存在下氢化。
[2]根据[1]中记载的制造方法，其中，所述水清洗工序中经过水清洗的所述组合物的碱金属浓度为0.0005mmol/kg以上且0.18mmol/kg以下。
[3]根据[1]或[2]中记载的制造方法，其中，所述芳香族过氧化物类为(过氧化氢异丙基)(羟基异丙基)苯、双(过氧化氢异丙基)苯、或它们的混合物，利用所述氢化工序得到的芳香族醇类的主成分为双(2-羟基-2-丙基)苯。
[4]根据权利要求[1]～[3]中任一项记载的制造方法，其中，所述芳香族过氧化物类为1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯，利用所述氢化工序得到的芳香族醇类的主成分为1，3-双(2-羟基-2-丙基)苯。
[5]根据权利要求[1]～[4]中任一项记载的制造方法，其中，所述碱金属为钠。
[6]根据[1]～[5]中任一项记载的制造方法，其中，所述过渡金属为选自钯、镍、以及铂中的至少1种。
实施例
以下，利用实施例及比较例对本发明进一步详细说明，然而本发明并不限定于以下的实施例。
〔实施例1〕
利用间二异丙苯的借助空气的氧化反应，得到含有1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯(以下有时称作CHPO)及1，3-双(过氧化氢异丙基)苯(以下有时称作DHPO)的氧化油。对所得的氧化油进行借助7重量％氢氧化钠水溶液的萃取操作，然后，进行借助甲基异丁基酮的萃取操作，得到含有CHPO及DHPO的甲基异丁基酮溶液(包含溶液I、芳香族过氧化物类、碱金属、以及有机溶剂的组合物)。
相对于所得的溶液I，添加0.018重量比的水，进行配管内混合，由此进行溶液I的水清洗。水清洗后，将该添加有水的溶液I静置。其后，将分液了的水相分离，得到甲基异丁基酮溶液(溶液II-1)。溶液II-1含有0.040mmol/kg的钠、5.4重量％的CHPO及0.2重量％的DHPO。
以使氢相对于溶液II-1中的CHPO的摩尔比为3.7的方式向反应器连续供给氢及溶液II-1，所述反应器具备搅拌机、以及为了取出反应液而用于将氧化铝担载过渡金属催化剂与反应液分离的金属制过滤器，并且相对于氧化铝担载有1重量％的钯，使得反应器内的钯催化剂的浓度为2kg/m3，使氧化铝担载钯催化剂作为催化剂存在。在反应器内的液温98℃、压力700kPa(表压)的条件下，使溶液II中的CHPO及DHPO与氢反应。使所得的液体通过金属制过滤器，与氧化铝担载过渡金属催化剂分离后，向反应器外连续地取出，得到含有1，3-双(2-羟基-2-丙基)苯及甲基异丁基酮的反应液。此时的过滤器的差压升高为1.0kPa/天。
从所得的反应液中利用浓缩操作将甲基异丁基酮的一部分蒸馏除去，得到浓缩液。从所得的浓缩液中利用析晶操作、分离操作、以及干燥操作，得到1，3-双(2-羟基-2-丙基)苯的白色晶体。
〔实施例2〕
除了将水清洗中使用的水的量相对于溶液I从0.018重量比变更为0.014重量比以外，进行与实施例1相同的操作，得到溶液II-2。溶液II-2含有0.048mmol/kg的钠、5.4重量％的CHPO及0.2重量％的DHPO。
对所得的溶液II-2，进行与实施例1相同的操作，得到1，3-双(2-羟基-2-丙基)苯的白色晶体。过滤器的差压升高为0.8kPa/天。
〔实施例3〕
除了将水清洗中使用的水的量相对于溶液I从0.018重量比变更为0.011重量比以外，进行与实施例1相同的操作，得到溶液II-3。溶液II-3含有0.061mmol/kg的钠、5.3重量％的CHPO及0.2重量％的DHPO。
对所得的溶液II-3，以使氢相对于溶液II-3中的CHPO的摩尔比为3.8的方式连续供给氢及溶液II-3，并将反应器内的钯催化剂的浓度变更为3kg/m3，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到1，3-双(2-羟基-2-丙基)苯的白色晶体。过滤器的差压升高为1.3kPa/天。
〔实施例5〕
除了将水清洗中使用的水的量相对于溶液I从0.018重量比变更为0.009重量比以外，进行与实施例1相同的操作，得到溶液II-4。溶液II-4含有0.10mmol/kg的钠、5.5重量％的CHPO及0.3重量％的DHPO。
对所得的溶液II-4，以使氢相对于溶液II-4中的CHPO的摩尔比为3.6的方式连续供给氢及溶液II-4，并将反应器内的钯催化剂的浓度变更为4kg/m3，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到1，3-双(2-羟基-2-丙基)苯的白色晶体。过滤器的差压升高为1.5kPa/天。
〔比较例1〕
除了未进行水清洗以外，进行与实施例1相同的操作，得到溶液II-5。溶液II-5含有0.19mmol/kg的钠、5.8重量％的CHPO及0.2重量％的DHPO。
对所得的溶液II-5，以使氢相对于溶液II-5中的CHPO的摩尔比为3.5的方式连续供给氢及溶液II-5，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到1，3-双(2-羟基-2-丙基)苯的白色晶体。过滤器的差压升高为6.6kPa/天。
将实施例1～4及比较例1中的清洗水相对于溶液I的重量比、溶液II(溶液II-1～II-5)中的Na浓度、CHPO浓度及DHPO浓度、氢化反应的反应条件、以及差压升高表示于以下的表1中。
[表1]
Figure BDA0003661805010000131
(总结)
如表1所示，可知在包括对溶液I进行水清洗的工序的实施例1～4的制造方法中，对于对溶液I进行水清洗而得的、作为氢化的原料液的溶液II(II-1～II-4)，溶液II中的碱金属浓度与不包括对溶液I进行水清洗的工序的比较例1的制造方法相比减少。另外可知，有溶液II中的碱金属浓度越低则差压升高越是减少的趋势。另外，在使用对溶液I进行水清洗而得的、作为氢化的原料液的溶液II(II-1～II-4)作为原料液的实施例1～4中，与不包括对溶液I进行水清洗的工序的比较例1相比，显示出差压升高显著地减少。该结果显示，若溶液II中的碱金属浓度低，则金属过滤器的堵塞减少。
产业上的可利用性
根据本发明的一个实施方式的制造方法，可以高效地制造1，3-二(2-羟基-2-丙基)-苯等芳香族醇类。因此，本发明在利用所述芳香族醇类的领域中是有用的。

Claims (6)

1.一种芳香族醇类的制造方法，其包括：
水清洗工序，对包含芳香族过氧化物类、碱金属以及有机溶剂的组合物进行水清洗；以及
氢化工序，在具备用于将氧化铝担载过渡金属催化剂与反应液分离的过滤器的装置中，将在所述水清洗工序中经过水清洗的组合物中的所述芳香族过氧化物类在氧化铝担载过渡金属催化剂的存在下氢化。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，
所述水清洗工序中经过水清洗的所述组合物的碱金属浓度为0.0005mmol/kg以上且0.18mmol/kg以下。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，
所述芳香族过氧化物类为(过氧化氢异丙基)(羟基异丙基)苯、双(过氧化氢异丙基)苯或它们的混合物，利用所述氢化工序得到的芳香族醇类的主成分为双(2-羟基-2-丙基)苯。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，
所述芳香族过氧化物类为1-(过氧化氢异丙基)-3-(羟基异丙基)苯，利用所述氢化工序得到的芳香族醇类的主成分为1，3-双(2-羟基-2-丙基)苯。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，
所述碱金属为钠。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的制造方法，其中，
所述过渡金属为选自钯、镍以及铂中的至少1种。
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