CN114591503B - 一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物及其制备和应用 - Google Patents

一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114591503B
CN114591503B CN202011410666.6A CN202011410666A CN114591503B CN 114591503 B CN114591503 B CN 114591503B CN 202011410666 A CN202011410666 A CN 202011410666A CN 114591503 B CN114591503 B CN 114591503B
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzimidazole
polymer
imide
separation
dianhydride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011410666.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114591503A (zh
Inventor
王丽娜
刘丹丹
介兴明
曹义鸣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN202011410666.6A priority Critical patent/CN114591503B/zh
Publication of CN114591503A publication Critical patent/CN114591503A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114591503B publication Critical patent/CN114591503B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1085—Polyimides with diamino moieties or tetracarboxylic segments containing heterocyclic moieties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
    • B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/06—Flat membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/101—Removal of contaminants
    • C10L3/102—Removal of contaminants of acid contaminants
    • C10L3/104—Carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00—Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/54—Specific separation steps for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
    • C10L2290/548—Membrane- or permeation-treatment for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2

Abstract

本发明涉及一种用于气体分离的高强度、高选择性可溶聚(苯并咪唑‑共‑酰亚胺)聚合物，结构式为：该聚合物由市售单体二氨基苯并咪唑、芳香二胺与芳香二酐在非质子型极性溶剂中聚合，经化学亚胺化后制得。原料易得、合成方法简单，所制得的聚合物在非质子极性溶剂中具有适当的溶解性能，与其他传统聚合物气体分离膜材料相比，具有抗塑化性能好、气体分离性能高、成本低，易于产业化等优点，可应用于多种气体混合物的分离，例如空气中氧气/氮气分离，氮气/氢气分离，在天然气纯化过程中二氧化碳与甲烷分离等。

Description

一种可溶聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)聚合物及其制备和应用
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种可溶性聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)聚合物的制备及其在气体分离领域中的应用。
背景技术
气体混合物的膜分离技术的关键是膜材料的选择。自从20世纪70年代掀起气体分离膜研究的高潮以来，几乎所有现有的可以成膜的高分子材料都在气体分离方面均面临共同的问题：凡是透气性好的膜，选择性就低；反之亦然。而工业上所需的分离气体混合物的膜材料应同时具有高选择性和高气体渗透速率，而且还希望其易于加工成膜。芳香聚酰亚胺因具有优良的耐热和耐溶剂性能，已经成为商品化的膜分离材料。对于工业应用的分离气体膜而言，希望选择的分离膜材料同时具有高选择性和高气体渗透速率，同时价格低廉，还希望该类膜对溶剂具有强的耐受性并易于加工成膜。
US 4,690,873中公开了一种由四羧酸重复单元和由二氨基－二甲基－二亚苯基砜异构体得到的共聚聚酰亚胺气体分离材料。由此材料制备的膜具有很高的二氧化碳/甲烷选择性，但二氧化碳的渗透性却非常低。US 4,705,540公开了一种聚酰亚胺气体分离膜，其中膜材料由芳香二胺和2,2’-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)聚合得到。该膜具有较高的二氧化碳渗透性，但二氧化碳/甲烷的选择性较低。US 5,042,992公开了一种气体分离膜材料，该材料是由2,2’-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)与二氨基－二甲基－二亚苯基砜聚合得到的。该材料具有较高的二氧化碳渗透性和高的二氧化碳/甲烷选择性。
本发明提供了一种兼具高强度和高选择性的可溶聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)及其制备方法，用该材料制成平板膜，得到了兼具高渗透系数和适宜分离系数的新型分离膜。
发明内容
本发明的目的是提供一种高强度和高选择性的可溶聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)及其制备方法，所述膜可用于工业上重要气体混合物的分离，具有高选择性和高透过性的组合特性，同时兼具良好的溶解性能和成膜性，而且将苯并咪唑结结构引入高分子主链可在提高膜气体渗透系数的同时提高膜的机械强度和高温稳定性。
本发明采用的技术方案为：一种高强度和高选择性的可溶聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)及其制备方法。其特点为：
聚合物具有如下的重复单元结构式：
式中，R1是，
中的一种或二种以上；
R2是，
中的一种或二种以上。
聚合物结构式中m和n表示无规共聚组成中的重复单元，并且满足0.1≤m≤0.5,0.5≤n≤0.9，且m+n＝1。聚合物重均分子量30000-350000。
聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)通过溶液缩聚制得，由苯并咪唑二胺及芳香二胺和芳香二酐溶于非质子型极性溶剂中，再经化学亚胺化制得。所得聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)在极性溶剂中溶解制膜，可应用于气体分离领域。
聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)及平板膜的制备方法，其工艺路线如下：
1)制备聚酰胺酸溶液
在0℃～25℃，高纯惰性气体保护下，将所述二胺单体在室温下，将苯并咪唑二胺与芳香二胺(苯二胺、二氨基甲苯、三甲基苯二胺、四甲基苯二胺、二氨基二苯醚、联苯二胺中的一种或几种)按照摩尔比m:n混合后加入有机非质子型极性溶剂(N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜)中，按二胺：有机溶剂(质量比)＝1：4～1：6，机械搅拌下溶解完全后，分3～5批加入芳香二酐单体(均苯四甲酸二酐(PMDA)、联苯四甲酸二酐(BPDA)、二苯酮四甲酸二酐(BTDA)、二苯醚四甲酸二酐(ODPA)、双酚A二酐(BPADA)、六氟丙烷二酐(6FDA)、二苯砜四酸二酐(DSDA)中的一种或几种)，其中二酐与两种二胺的物质比为100：90～100，室温下连续搅拌2h～24h，得到聚酰胺酸溶液；
2)化学亚胺化及干燥
将脱水剂乙酸酐和催化剂(吡啶、三乙胺、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶中的一种)按催化剂：脱水剂质量比为10～30：100，其中芳香二酐与脱水剂物质的量的比控制在5～20：100加入上述聚酰胺酸溶液中进行化学亚胺化，在室温下连续搅拌12h～24h，升温至60℃继续搅拌1h反应结束，室温下将反应溶液缓慢倒入5倍于反应溶液(体积)的沉降剂(甲醇、乙醇、丙酮、水)中，再用甲醇洗涤3～5次，在100℃～250℃真空干燥48h；
3)制备聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)致密平板膜
室温下，将上述聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)溶解于有机溶剂如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、二氯乙烷中，含固量5％～15％(质量含量)。待完全溶解后，溶液经过滤、脱泡后经浇铸法或刮制法在玻璃板上制成平板膜，50℃～80℃干燥12h～24h得到初生膜片。再经真空干燥24h～48h(100℃～200℃)制得致密平板膜。
该聚合物由市售单体二氨基苯并咪唑、芳香二胺与芳香二酐在非质子型极性溶剂中聚合，经化学亚胺化后制得。原料易得、合成方法简单，所制得的聚合物在非质子极性溶剂中具有适当的溶解性能，与其他传统聚合物气体分离膜材料相比，具有抗塑化性能好、气体分离性能高、成本低，易于产业化等优点，可应用于多种气体混合物的分离。
本发明公开的聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)具有高温稳定性好、分离性能好、分子量高等特点。可制成气体分离平板膜，加工成型容易，制备工艺简单，且成本低，易于产业化，可广泛应用于多种气体的分离，例如空气中氧气/氮气分离，氮气/氢气分离，在天然气纯化过程中使二氧化碳与甲烷分离等。
附图说明
图1聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)红外谱图。
具体实施方式
以下结合实施例详述本发明。
实施例1
将带有机械搅拌、温度计、氮气入口和分水器的100ml干燥四口烧瓶置于恒温水浴中。室温，氮气保护下加入N-甲基吡咯烷酮50ml，在机械搅拌下加入1.222g 2,6-二氨基甲苯(0.01摩尔)和1-氢-苯并咪唑-2,5-二胺1.482g(0.01摩尔)，待全部溶解后，分三次加入双酚A二酐11.440g(0.02摩尔)。在20℃下反应4h～24h，得到聚酰胺酸溶液；然后加入乙酸酐20.418g(0.2摩尔)和三乙胺20.238g(0.2摩尔)进行化学亚胺化，室温下反应24h后升温至60℃继续搅拌1h结束反应，使聚合产物在无水甲醇中沉降，再用无水甲醇洗涤三次，在室温下空气干燥1h后进一步在真空烘箱250℃干燥24h，以除去残余的水分和溶剂。待烘箱自然冷却至室温取出聚合物(如图1所示)制膜。
将上述制备的聚合物室温下溶解于N-甲基吡咯烷酮中形成10％(质量含量)的溶液，过滤溶液，以除去一些未溶解的杂质。真空脱泡2h,然后将该铸膜液倒入洁净的玻璃板上(玻璃板要水平)，玻璃板温度保持在80℃，进行溶剂挥发12h，将膜从玻璃板上小心揭下，放入100℃的真空烘箱中热处理4h，而后以1℃/min的速度升温至200℃，保持48h后自然冷却至室温。
得到的膜厚度为44μm，测试其在0.2MPa及35℃下H2、O2、N2、CO2和CH4五种纯气体的渗透性能。五种气体的渗透性能以及选择性为：PH2＝13.398Barrer，PN2＝0.141Barrer，PO2＝0.985Barrer，PCH4＝0.102Barrer，PCO2＝4.442Barrer；PH2/PN2＝95.10，PO2/PN2＝6.99，PCO2/PCH4＝43.56(1Barrer＝10-10cm3(STP)·cm/(cm2·sec·cmHg))
实施例2
将带有机械搅拌、温度计、氮气入口和分水器的100ml干燥四口烧瓶置于恒温水浴中。室温，氮气保护下加入N-甲基吡咯烷酮50ml，在机械搅拌下加入1.667g 2,6-二氨基甲苯(0.0136摩尔)和和1-氢-苯并咪唑-2,5-二胺1.007g(0.0068摩尔)，待全部溶解后，分三次加入双酚A二酐11.680g(0.0204摩尔)。在20℃下反应4h～24h，得到聚酰胺酸溶液；然后加入乙酸酐和三乙胺进行化学亚胺化，室温下反应12h后升温至60℃继续搅拌1h结束反应，使聚合产物在无水甲醇中沉降，再用无水甲醇洗涤三次，在室温下空气干燥1h后进一步在真空烘箱160℃干燥48h，以除去残余的水分和溶剂。待烘箱自然冷却至室温取出聚合物制膜。
将上述制备的聚(苯并咪唑-共-酰亚胺)室温下溶解于N-甲基吡咯烷酮中形成5％(质量含量)的溶液，过滤溶液，以除去一些未溶解的杂质。真空脱泡1h,然后将该铸膜液倒入洁净的玻璃板上(玻璃板要水平)，玻璃板温度保持在80℃，进行溶剂挥发8h，将膜从玻璃板上揭下，放入100℃的真空烘箱中热处理4h，而后以1℃/min的速度升温至150℃，保持12h后自然冷却至室温。
得到的膜厚度为52μm，测试其在0.2MPa及35℃下H2、O2、N2、CO2和CH4五种纯气体的渗透性能。五种气体的渗透性能以及选择性为：PH2＝34.605Barrer PN2＝0.283Barrer PO2＝2.063Barrer PCH4＝0.193Barrer PCO2＝7.803Barrer；PH2/PN2＝122.48PO2/PN2＝7.30PCO2/PCH4＝40.52(1Barrer＝10-10cm3(STP)·cm/(cm2·sec·cmHg))。

Claims (7)

1.一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1) 制备聚酰胺酸溶液
惰性气氛气体保护下，在室温下，将苯并咪唑二胺与芳香二胺按照摩尔比m：n混合后加入有机非质子型极性溶剂中，按二胺：有机溶剂质量比=1：4 ~1：6，机械搅拌下溶解完全后，加入芳香二酐单体，其中芳香二酐单体与两种二胺的摩尔比为100：90~100，室温下连续搅拌2h~24h，得到聚酰胺酸溶液；其中，0.1≤m≤0.5, 0.5≤n≤0.9，且m+n=1；
2) 化学亚胺化及干燥
将脱水剂乙酸酐和催化剂按催化剂：脱水剂质量比为10~30：100，其中二酐与脱水剂物质的量的比控制在5~20：100加入上述聚酰胺酸溶液中进行化学亚胺化，在室温下连续搅拌12h~24h，升温至40~80℃继续搅拌1h~6h反应结束，室温下将反应溶液倒入体积5~20倍于反应溶液的沉降剂中，再用甲醇洗涤1~5次，在100℃~250℃真空干燥48h；所述催化剂为：吡啶、三乙胺、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶中的一种或二种以上；所述沉降剂为：甲醇、乙醇、丙酮、水中的一种或二种以上；
所述苯并咪唑二胺为1-氢-苯并咪唑-2,5-二胺；
所述芳香二酐为：均苯四甲酸二酐（PMDA）、联苯四甲酸二酐（BPDA）、二苯酮四甲酸二酐（BTDA）、二苯醚四甲酸二酐（ODPA）、双酚A二酐（BPADA）、六氟丙烷二酐（6FDA）、二苯砜四酸二酐（DSDA）中的一种或几种，
所述芳香二胺为：苯二胺、二氨基甲苯、三甲基苯二胺、四甲基苯二胺、二氨基二苯醚、联苯二胺中的一种或几种。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1）所述的有机非质子型极性溶剂包括N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种。
3.一种按照权利要求1或2所述制备方法制备获得的可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物。
4.一种权利要求3所述可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物的应用，其特征在于：该聚合物制备成分离膜可用于气体分离。
5.如权利要求4所述的应用，其特征在于：
该聚合物制备成分离膜可用于含二氧化碳杂质气体中二氧化碳的分离去除，适合100℃~200℃温度下的混合气体脱碳；其中含二氧化碳杂质气体是指含有二氧化碳的甲烷、氮气、C3、C4中的一种或二种以上。
6.如权利要求4所述的应用，其特征在于：该聚合物制备成分离膜可用于空气分离。
7.如权利要求4-6任一所述的应用，其特征在于：
所述膜为：聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）致密平板膜，具体制备过程为：
室温下，将聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）溶解于有机溶剂中，质量含量含固量5%～15％；待完全溶解后，溶液经过滤、脱泡后经浇铸法或刮制法在玻璃板上制成平板膜，50℃~80℃干燥12h~24h得到初生膜片；再经100℃~200℃真空干燥24h~48h制得致密平板膜；有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、二氯乙烷中的一种或两种以上。
CN202011410666.6A 2020-12-03 2020-12-03 一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物及其制备和应用 Active CN114591503B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011410666.6A CN114591503B (zh) 2020-12-03 2020-12-03 一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011410666.6A CN114591503B (zh) 2020-12-03 2020-12-03 一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物及其制备和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114591503A CN114591503A (zh) 2022-06-07
CN114591503B true CN114591503B (zh) 2023-07-25

Family

ID=81802755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011410666.6A Active CN114591503B (zh) 2020-12-03 2020-12-03 一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物及其制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114591503B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115897068B (zh) * 2022-11-15 2023-09-29 天津工业大学 一种柔性耐高温压电材料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013017988A (ja) * 2010-08-11 2013-01-31 Ube Industries Ltd ポリイミドガス分離膜、及びガス分離方法
CN107793566A (zh) * 2017-10-31 2018-03-13 宁波惠璞新材料有限公司 一种热塑性聚苯并咪唑酰亚胺及其制备方法
CN110330645A (zh) * 2019-06-20 2019-10-15 重庆文理学院 一种含苯并咪唑结构可溶性聚酰亚胺及其制备方法
CN110606951A (zh) * 2019-10-15 2019-12-24 中国科学院过程工程研究所 一种半芳香型聚酰亚胺、其制备方法、用途和包含其的气体分离膜
CN110713598A (zh) * 2019-11-22 2020-01-21 哈尔滨工业大学 一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013017988A (ja) * 2010-08-11 2013-01-31 Ube Industries Ltd ポリイミドガス分離膜、及びガス分離方法
CN107793566A (zh) * 2017-10-31 2018-03-13 宁波惠璞新材料有限公司 一种热塑性聚苯并咪唑酰亚胺及其制备方法
CN110330645A (zh) * 2019-06-20 2019-10-15 重庆文理学院 一种含苯并咪唑结构可溶性聚酰亚胺及其制备方法
CN110606951A (zh) * 2019-10-15 2019-12-24 中国科学院过程工程研究所 一种半芳香型聚酰亚胺、其制备方法、用途和包含其的气体分离膜
CN110713598A (zh) * 2019-11-22 2020-01-21 哈尔滨工业大学 一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114591503A (zh) 2022-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0410793A1 (en) Method of gas separation and membranes therefor
CN111019133B (zh) 气体分离膜用聚酰亚胺树脂及其制法、采用其制备聚酰亚胺气体分离膜的方法
CN103846023A (zh) 一种共聚聚酰亚胺气体分离膜材料及其制备和应用
CN106279685A (zh) 基于特勒格碱结构的聚酰亚胺材料、其制备方法及应用
CN108114615A (zh) 一种聚酰亚胺气体分离膜材料及制备和应用
CN112029099B (zh) 一种聚酰胺酸溶液和聚酰亚胺薄膜的制备方法
KR20170125973A (ko) 신규 테트라카르복시산 이무수물, 및 산이무수물로부터 얻어지는 폴리이미드 및 폴리이미드 공중합체
CN109833784A (zh) 一种含硅聚酰亚胺气体分离膜及制备方法
CN114591503B (zh) 一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物及其制备和应用
CN111808423B (zh) 一种高耐热低热膨胀系数的聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN113996193A (zh) 一种共聚酰亚胺膜、制备方法以及其在提纯氦气中的应用
KR102152278B1 (ko) Bcda 기반의 부분-지환족 폴리이미드 기체분리막 소재 및 이의 제조방법
KR20160011851A (ko) 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막 및 그 제조방법
CN110591092B (zh) 基于2,5-二烯丙氧基对苯二胺单体的聚酰亚胺高分子材料及其制备方法
KR20150144848A (ko) 산소 및 질소의 기체 분리막 및 이의 제조방법
KR101477710B1 (ko) 신규한 폴리이미드 유도체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고분자 기체 분리막
CN113244788A (zh) 一种聚酰亚胺气体分离膜材料的合成方法及其应用
JPH038818B2 (zh)
KR101523263B1 (ko) 이산화탄소 분리용 폴리이미드-폴리에틸렌글리콜 공중합체 분리막 및 그의 제조방법
KR101572512B1 (ko) 배연가스 분리용 가교구조를 갖는 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 막의 제조방법 및 그에 의하여 제조된 배연가스 분리용 막
KR101404160B1 (ko) 고분자, 이의 제조 방법 및 상기 고분자를 포함하는 성형품
CN115869788B (zh) 具有三蝶烯基结构的聚酰亚胺无规共聚物及其制备方法和应用
CN111214969A (zh) 一种聚醚共聚酰亚胺膜及制备和应用
JPH0679151A (ja) ポリイミド分離膜
CN110655647A (zh) 热重排聚（苯并恶唑-共-酰胺）共聚膜及其制备和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant