CN103846023A - 一种共聚聚酰亚胺气体分离膜材料及其制备和应用 - Google Patents

一种共聚聚酰亚胺气体分离膜材料及其制备和应用 Download PDF

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刘丹丹
周美青
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曹义鸣
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Abstract

一种共聚聚酰亚胺气体分离膜材料的制备方法。其中所述共聚聚酰亚胺采用2,2’-双（3,4-二羧基苯基）六氟丙烷二酐（6FDA）为二酐单体、2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺（TMPDA）和2,7-二氨基芴（DAF）为二胺单体共聚反应形成，所得聚酰亚胺可溶于N，N－二甲基甲酰胺（DMF）、N，N－二甲基乙酰胺（DMAc）、N－甲基－2－吡咯烷酮（NMP）等溶剂。将该类共聚聚酰亚胺具有较高的气体透过性和选择性。在35℃，0.2MPa下，该系列共聚聚酰亚胺的气体分离性能均接近或突破Robeson上限，可用于多种气体的分离，例如空气中氧气/氮气分离，氢气/氮气分离，在天然气净化过程中使二氧化碳与甲烷分离等。

Description

一种共聚聚酰亚胺气体分离膜材料及其制备和应用
技术领域
本发明涉及一种聚酰亚胺共聚物，具体地说是一种可用于制备气体分离膜的聚酰亚胺聚合物。
背景技术
气体混合物的膜分离技术的关键是膜材料的选择。自从20世纪70年代掀起气体分离膜研究的高潮以来，几乎所有现有的可以成膜的高分子材料都在气体分离方面均面临共同的问题：凡是透气性好的膜，选择性就低；反之亦然。而工业上所需的分离气体混合物的膜材料应同时具有高选择性和高气体渗透速率，而且还希望其易于加工成膜。芳香聚酰亚胺因具有优良的耐热和耐溶剂性能，已经成为商品化的膜分离材料。对于所要分离气体来说，希望聚酰亚胺气体分离膜同时具有高选择性和高气体渗透速率。还希望改类膜对溶剂具有强的耐受性并易于加工成膜。
US4,690,873中公开了一种由四羧酸重复单元和由二氨基－二甲基－二亚苯基砜异构体得到的共聚聚酰亚胺气体分离材料。由此材料制备的膜具有很高的二氧化碳/甲烷选择性，但二氧化碳的渗透性却非常低。
US4,705,540公开了一种聚酰亚胺气体分离膜，其中膜材料由芳香二胺和2,2’-双（3,4-二羧基苯基）六氟丙烷二酐（6FDA）聚合得到。该膜具有较高的二氧化碳渗透性，但二氧化碳/甲烷的选择性较低。
US5,042,992公开了一种气体分离膜材料，该材料是由2,2’-双（3,4-二羧基苯基）六氟丙烷二酐（6FDA）与二氨基－二甲基－二亚苯基砜聚合得到的。该材料具有较高的二氧化碳渗透性和高的二氧化碳/甲烷选择性，但该专利中未涉及此聚酰亚胺对其他气体的分离性能。
US5,591,250公开了2,2’-双（3,4-二羧基苯基）六氟丙烷二酐（6FDA）与含羟基或羧基芳香二胺合成聚酰亚胺的制备方法，但其中不包括2,7-二氨基芴（DAF）。
发明内容
本发明的目的是提供一种共聚聚酰亚胺气体分离膜材料，所述膜可用于工业上重要气体混合物的分离，具有高选择性和高透过性的组合特性，同时兼具良好的溶解性能和成膜性。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
由于共聚是调节和改善聚酰亚胺气体分离性能最有效的方法之一。以2,2’-双（3,4-二羧基苯基）六氟丙烷二酐（6FDA）为二酐单体、2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺（TMPDA）和2,7-二氨基芴（DAF）为二胺单体通过两步法合成聚酰亚胺聚合物。其中2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺（TMPDA）在二胺中的比例为0～100摩尔％，2,7-二氨基芴（DAF）在二胺中的比例为100～0摩尔％，通过改变共聚组成以改变分子的对称性，增大聚合物的自由体积，得到较为理想的气体膜分离材料。该聚酰亚胺具有下式所示结构：
其中R2为DAF结构
Figure BDA00002528641000022
Figure BDA00002528641000023
其中m和n分别为0~400中的整数，且m+n=100~800。
具体合成方法如下：
将二胺单体和二酐单体在非质子性极性溶剂如N，N－二甲基甲酰胺、N，N－二甲基乙酰胺、N－甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等溶剂中于0～50℃缩聚，2～24小时后得到固含量为10～25％的聚酰胺酸溶液。以乙酸酐为脱水剂，叔胺为催化剂进行化学亚胺化，反应2～24小时所得产物在甲醇或乙醇介质中沉淀、过滤后在真空下，100～250°C干燥后的聚酰亚胺聚合物。
本发明以所合成的聚酰亚胺为原料制备平板膜，步骤如下：
A铸膜液的配制：将聚酰亚胺溶解于非质子性极性溶剂如N，N－二甲基甲酰胺、N，N－二甲基乙酰胺、N－甲基吡咯烷酮中，含固量5～15％（质量含量），搅拌2小时得到均匀铸膜液。
B溶液经过滤、脱泡后经浇铸法或刮制法在洁净的玻璃板上制成平板膜。
C溶剂挥发10～20小时后使膜与玻璃板脱离再经真空干燥20小时（200℃）制得致密平板膜。
在步骤A中铸膜液配制的过程中，升温有利于溶解，较好的溶解温度为20～60℃。
在步骤B中铸膜液应用200目滤布进行过滤，以除去一些不溶的杂质。而后在真空状态下脱泡1～2h。制膜时，玻璃板需保持水平、洁净，玻璃板的温度为40～80℃。
本发明制备的膜可用于多种气体的分离，例如空气中氧气/氮气分离，氮气/氢气分离，在天然气纯化过程中使二氧化碳与甲烷分离等。
将该类共聚聚酰亚胺具有较高的气体透过性和选择性。在35℃，0.2MPa下，该系列共聚聚酰亚胺的气体分离性能均接近或突破Robeson上限，可用于多种气体的分离。
本发明具有如下优点：
本发明制备出新型共聚聚酰亚胺气体分离膜材料，所述膜材料可用于工业上重要气体混合物的分离，具有高选择性和高透过性的组合特性，其气体分离性能均接近或超过了经常用来评价气体膜分离材料分离性能的Robeson上界限；同时，该材料兼具良好的溶解性能和成膜性。
具体实施方式
以下结合实施例详述本发明。
共聚聚酰亚胺的合成过程示意如下：
实施例1
将带有机械搅拌、氮气出入口和温度计的100mL四口圆底烧瓶置于恒温水浴中。将二胺TMPDA0.01摩尔溶解在20mLNMP中。然后将0.01摩尔6FDA和另外20mLNMP一起加入。将所述溶液在室温下搅拌24小时形成粘稠的聚酰胺酸溶液；然后加入0.05摩尔乙酸酐和0.05摩尔三乙胺进行亚胺化，室温下反应20小时后使聚合物在乙醇中沉降，用乙醇洗涤三次，在室温下空气干燥1小时后进一步在真空烘箱100～250℃干燥24小时。而后，待烘箱自然冷却至室温取出聚合物制膜。
实施例2
将带有机械搅拌、氮气出入口和温度计的100mL四口圆底烧瓶置于恒温水浴中。将二胺TMPDA0.075摩尔和二胺DAF0.025摩尔溶解在20mLNMP中。然后将0.01摩尔6FDA和另外20mLNMP一起加入。将所述溶液在室温下搅拌24小时形成粘稠的聚酰胺酸溶液；然后加入0.05摩尔乙酸酐和0.05摩尔三乙胺进行亚胺化，室温下反应20小时后使聚合物在乙醇中沉降，用乙醇洗涤三次，在室温下空气干燥1小时后进一步在真空烘箱100～250℃干燥24小时。而后，待烘箱自然冷却至室温取出聚合物制膜。
实施例3
将带有机械搅拌、氮气出入口和温度计的100mL四口圆底烧瓶置于恒温水浴中。将二胺TMPDA0.005摩尔和二胺DAF0.005摩尔溶解在20mLNMP中。然后将0.01摩尔6FDA和另外20mLNMP一起加入。将所述溶液在室温下搅拌24小时形成粘稠的聚酰胺酸溶液；然后加入0.05摩尔乙酸酐和0.05摩尔三乙胺进行亚胺化，室温下反应20小时后使聚合物在乙醇中沉降，用乙醇洗涤三次，在室温下空气干燥1小时后进一步在真空烘箱100～250℃干燥24小时。而后，待烘箱自然冷却至室温取出聚合物制膜。
实施例4
将带有机械搅拌、氮气出入口和温度计的100mL四口圆底烧瓶置于恒温水浴中。将二胺TMPDA0.025摩尔和二胺DAF0.075摩尔溶解在20mLNMP中。然后将0.01摩尔6FDA和另外20mLNMP一起加入。将所述溶液在室温下搅拌24小时形成粘稠的聚酰胺酸溶液；然后加入0.05摩尔乙酸酐和0.05摩尔三乙胺进行亚胺化，室温下反应20小时后使聚合物在乙醇中沉降，用乙醇洗涤三次，在室温下空气干燥1小时后进一步在真空烘箱100～250℃干燥24小时。而后，待烘箱自然冷却至室温取出聚合物制膜。
实施例5
将带有机械搅拌、氮气出入口和温度计的100mL四口圆底烧瓶置于恒温水浴中。将二胺DAF0.01摩尔溶解在20mLNMP中。然后将0.01摩尔6FDA和另外20mLNMP一起加入。将所述溶液在室温下搅拌24小时形成粘稠的聚酰胺酸溶液；然后加入0.05摩尔乙酸酐和0.05摩尔三乙胺进行亚胺化，室温下反应20小时后使聚合物在乙醇中沉降，用乙醇洗涤三次，在室温下空气干燥1小时后进一步在真空烘箱100～250℃干燥24小时。而后，待烘箱自然冷却至室温取出聚合物制膜。
将上述制备的每种聚酰亚胺室温下分别溶解于NMP中形成10％（质量含量）的溶液，过滤溶液，以除去一些未溶解的杂质。真空脱泡1～2小时,然后将该铸膜液倒入洁净的玻璃板上（玻璃板要水平），玻璃板温度保持在80℃，进行溶剂挥发12小时，将膜从玻璃板上揭下，放入100℃的真空烘箱中热处理4h，而后以1℃/min的速度升温至250℃，保持12小时后自然冷却至室温。
这样得到的膜厚度为40～60μm，对每种膜分别测试其在0.2MPa及35℃下H2、O2、N2、CO2和CH4五种纯气体的渗透性能。五种气体的渗透性能以及由纯组分渗透性比计算得到的选择性列于表1中。将表1中的渗透系数和选择性系数与传统的Robeson上界限对照。其中6FDA-TMPDA/DAF（3:1）的CO2/CH4的气体分离性能超过了Robeson上界限。
表1
Figure BDA00002528641000051
1Barrer=10-10cm3(STP)·cm/(cm2·sec·cmHg)。

Claims (8)

1.一种共聚聚酰亚胺气体分离膜材料，其特征在于：它们具有如下结构通式：
Figure FDA00002528640900011
其中R2为DAF结构
Figure FDA00002528640900012
Figure FDA00002528640900013
其中m和n分别为0~400中的整数，且m+n=100~800。
2.一种权利要求1所述材料的制备方法，其特征在于：
以2,2’-双（3,4-二羧基苯基）六氟丙烷二酐（6FDA）为二酐单体、2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺（TMPDA）和2,7-二氨基芴（DAF）中的一种或二种混合为二胺单体通过两步法合成聚酰亚胺聚合物；
其中2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺（TMPDA）在二胺中的比例为0～100摩尔％，2,7-二氨基芴（DAF）在二胺中的比例为100～0摩尔％；
具体合成方法如下：
(1)将二胺单体和二酐单体在非质子性极性溶剂中于0～50℃缩聚，2～24小时后得到固含量为10～25％的聚酰胺酸溶液；
(2)以乙酸酐为脱水剂，叔胺为催化剂进行化学亚胺化，反应2～24小时所得产物在醇介质中沉淀、过滤后在真空下，100～250°C干燥后的聚酰亚胺聚合物。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
所述非质子性极性溶剂为N，N－二甲基甲酰胺、N，N－二甲基乙酰胺、N－甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或二种混合。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：脱水剂选用乙酸酐，催化剂选用三乙胺或吡啶，醇为甲醇或乙醇。
5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：其中所述聚合物由
Figure FDA00002528640900014
提供二胺单体。
6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
二胺单体和二酐单体用量摩尔比1:1；
脱水剂用量，脱水剂：二胺=5：1（摩尔比）；
催化剂用量，脱水剂：二胺=5：1（摩尔比）。
7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
所述聚酰亚胺用于制备气体分离膜的方法，将聚酰亚胺溶解于非质子性极性溶剂中含固量5～15％（质量含量）；溶液经过滤、脱泡后经浇铸法或刮制法在玻璃板上制成平板膜；经空气干燥10～20小时后使膜与玻璃板脱离再经200℃真空干燥20小时制得致密平板膜。
8.一种权利要求1所述共聚聚酰亚胺气体分离膜材料制备的膜可用于气体的分离，如空气中氧气/氮气分离，氮气/氢气分离，或在天然气纯化过程中使二氧化碳与甲烷分离。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106279685A (zh) * 2015-05-28 2017-01-04 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 基于特勒格碱结构的聚酰亚胺材料、其制备方法及应用
CN108114615A (zh) * 2016-11-29 2018-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种聚酰亚胺气体分离膜材料及制备和应用
CN109796590A (zh) * 2017-11-16 2019-05-24 宁波长阳科技股份有限公司 一种聚酰亚胺树脂和透明聚酰亚胺薄膜
CN109821426A (zh) * 2019-01-22 2019-05-31 天津理工大学 一种含有联萘结构聚酰亚胺薄膜的制备方法及用途
CN110404423A (zh) * 2019-08-16 2019-11-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种高性能聚酰亚胺中空纤维膜及其制备方法与应用
CN111116912A (zh) * 2019-12-31 2020-05-08 山东华夏神舟新材料有限公司 聚酰亚胺树脂及其制法、采用其制备聚酰亚胺薄膜/交联型聚酰亚胺薄膜的方法
CN111437738A (zh) * 2020-02-27 2020-07-24 太原理工大学 一种点击化学接枝氨基的聚酰亚胺co2分离膜的制备方法
CN111533731A (zh) * 2020-04-08 2020-08-14 吉林大学 一种含亚胺环二苯胺取代吡啶二胺单体及制备方法、特勒格碱基聚合物及制备方法和应用
CN113731198A (zh) * 2021-09-28 2021-12-03 天津众泰材料科技有限公司 一种高选择性聚酰亚胺气体分离膜的制备方法
CN114854060A (zh) * 2022-05-24 2022-08-05 天津大学 一种用于气体分离的含氟聚酰亚胺膜的制备方法
CN115463561A (zh) * 2021-12-13 2022-12-13 中国科学院福建物质结构研究所 一种共混基质气体分离膜及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5591250A (en) * 1993-08-09 1997-01-07 Gas Research Institute Material and process for separating carbon dioxide from methane
CN1176844A (zh) * 1996-07-26 1998-03-25 大日本油墨化学工业株式会社 膜分离
CN101199041A (zh) * 2005-06-20 2008-06-11 日产化学工业株式会社 含有聚酰胺酸或聚酰亚胺的电极图案形成层、以及使用该电极图案形成层的电子器件

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5591250A (en) * 1993-08-09 1997-01-07 Gas Research Institute Material and process for separating carbon dioxide from methane
CN1176844A (zh) * 1996-07-26 1998-03-25 大日本油墨化学工业株式会社 膜分离
CN101199041A (zh) * 2005-06-20 2008-06-11 日产化学工业株式会社 含有聚酰胺酸或聚酰亚胺的电极图案形成层、以及使用该电极图案形成层的电子器件

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张鑫巍等: "《6FDA型聚酰亚胺共聚物(6FDA-TMPDA/DABA)的合成及气体渗透性能测试》", 《膜科学与技术》, vol. 22, no. 2, 30 April 2002 (2002-04-30) *
李悦生等: "《聚酰亚胺气体分离膜的进展》", 《高分子通报》, no. 3, 31 October 1999 (1999-10-31) *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106279685A (zh) * 2015-05-28 2017-01-04 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 基于特勒格碱结构的聚酰亚胺材料、其制备方法及应用
CN108114615A (zh) * 2016-11-29 2018-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种聚酰亚胺气体分离膜材料及制备和应用
CN109796590A (zh) * 2017-11-16 2019-05-24 宁波长阳科技股份有限公司 一种聚酰亚胺树脂和透明聚酰亚胺薄膜
CN109821426B (zh) * 2019-01-22 2021-08-03 天津理工大学 一种含有联萘结构聚酰亚胺薄膜的制备方法及用途
CN109821426A (zh) * 2019-01-22 2019-05-31 天津理工大学 一种含有联萘结构聚酰亚胺薄膜的制备方法及用途
CN110404423A (zh) * 2019-08-16 2019-11-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种高性能聚酰亚胺中空纤维膜及其制备方法与应用
CN111116912A (zh) * 2019-12-31 2020-05-08 山东华夏神舟新材料有限公司 聚酰亚胺树脂及其制法、采用其制备聚酰亚胺薄膜/交联型聚酰亚胺薄膜的方法
CN111437738A (zh) * 2020-02-27 2020-07-24 太原理工大学 一种点击化学接枝氨基的聚酰亚胺co2分离膜的制备方法
CN111437738B (zh) * 2020-02-27 2021-12-03 太原理工大学 一种点击化学接枝氨基的聚酰亚胺co2分离膜的制备方法
CN111533731B (zh) * 2020-04-08 2021-02-26 吉林大学 一种含亚胺环二苯胺取代吡啶二胺单体及制备方法、特勒格碱基聚合物及制备方法和应用
CN111533731A (zh) * 2020-04-08 2020-08-14 吉林大学 一种含亚胺环二苯胺取代吡啶二胺单体及制备方法、特勒格碱基聚合物及制备方法和应用
CN113731198A (zh) * 2021-09-28 2021-12-03 天津众泰材料科技有限公司 一种高选择性聚酰亚胺气体分离膜的制备方法
CN113731198B (zh) * 2021-09-28 2023-11-21 天津众泰材料科技有限公司 一种高选择性聚酰亚胺气体分离膜的制备方法
CN115463561A (zh) * 2021-12-13 2022-12-13 中国科学院福建物质结构研究所 一种共混基质气体分离膜及其制备方法
CN115463561B (zh) * 2021-12-13 2023-07-21 中国科学院福建物质结构研究所 一种共混基质气体分离膜及其制备方法
CN114854060A (zh) * 2022-05-24 2022-08-05 天津大学 一种用于气体分离的含氟聚酰亚胺膜的制备方法

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